JPH06242531A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、鮮鋭性、粒状性及び増感処理適性が
改良され、製造安定性の改善されたカラー写真感光材料
を提供する。 【構成】支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するカラー写真感光材料において、少なくと
も一層に平均粒径の異なる平板状ハロゲン化銀乳剤を２
種以上含有するか、あるいは少なくとも一層に平板状ハ
ロゲン化銀乳剤およびレギュラー乳剤を含有し、かつ下
記「化Ｉ」で表される化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法。 【化１】 但し、式中、Ｒ₁ は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、カルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ
基、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を表
し、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子、脂肪族基、芳香族基また
はヘテロ環基を表わし、ｎは３〜５の整数。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは鮮鋭性、粒状性および
増感処理適性に優れ、かつ製造安定性の改良されたカラ
ー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年カラー写真感光材料の性能に対する
要求はますます厳しくなり、高い尖鋭度、なめらかな粒
状性、鮮やかで忠実な色再現など多面的かつ総合的な写
真特性の向上が望まれている。特に撮影用反転カラー写
真感光材料においては第一現像の処理時間を延長して増
感するいわゆる増感処理が行われ、増感処理における階
調およびカラーバランスを改良することが強く要求され
ている。

【０００３】鮮鋭性と粒状性を改良する手段については
多くの研究がなされており、例えば、特開昭６２−１８
５５６号には単分散平板状ハロゲン化銀を用いることに
より、鮮鋭度と粒状性を改良できること、また特開昭６
３−１５１６１８号には上記単分散平板状ハロゲン化銀
乳剤の調製方法が開示されている。特開平２−２５６０
４３号には平板状ハロゲン化銀粒子の粒子間沃度分布ま
でも単分散化することにより鮮鋭度と粒状性を改良でき
ること、またＥＰ−０５１４７４３Ａ１号には平板化度
を規定し、高い単分散度を有する平板状ハロゲン化銀粒
子を使用することにより、鮮鋭度を改良できることが開
示されている。

【０００４】確かに単分散平板状ハロゲン化銀乳剤は鮮
鋭性と粒状性の改良には有効であるが、階調が硬くな
り、特に増感現像処理で豊かなコントラストが実現でき
ないという問題があった。単分散平板状ハロゲン化銀乳
剤を用いてその利点を活用しつつ階調を制御する方法と
しては、サイズの異なる平板状ハロゲン化銀乳剤を混合
使用する方法が考えられ、例えば特開平１−２７１７４
２号で開示されている。また平板状ハロゲン化銀乳剤と
レギュラー粒子乳剤を混合する方法も階調を制御する上
で有効であり、例えば特開平３−１２１４４４号に開示
されている。

【０００５】ところが、平板状ハロゲン化銀粒子乳剤同
士を混合したとき、あるいは平板状ハロゲン化銀粒子乳
剤とレギュラー粒子乳剤を混合したときには、製造安定
性、特に塗布する前に乳剤を溶解したときの経時によ
り、かぶりが増加したり感度が低下するという問題があ
り、安定に優れた品質の製品を製造する上で重大な支障
となっていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は鮮鋭性、粒状
性および増感処理適性が改良され、製造安定性が改善さ
れたカラー写真感光材料とその製造方法を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 １）支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー写真感光材料において、少なくとも一
層にサイズの異なる平板状ハロゲン化銀乳剤を２種以上
含有し、かつ一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、 ２）支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー写真感光材料において、少なくとも一
層に平板状ハロゲン化銀乳剤およびレギュラー乳剤を含
有し、かつ一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、 ３）少なくとも一層にサイズの異なる平板状ハロゲン化
銀乳剤を２種以上含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の製造方法において、一般式（Ｉ）の化合物を５０
℃以上の温度でそれぞれの平板状ハロゲン化銀乳剤に添
加し、しかる後に該２種以上の平板状ハロゲン化銀乳剤
を混合することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の製造方法、 ４）少なくとも一層に平板状ハロゲン化銀乳剤とレギュ
ラー乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の
製造方法において、一般式（Ｉ）の化合物を５０℃以上
の温度でそれぞれ平板状ハロゲン化銀乳剤およびレギュ
ラー乳剤に添加し、しかる後に該ハロゲン化銀乳剤を混
合することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の製造方法、によって達成される。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化５】 式中、Ｒ₁ は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、カルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、カ
ルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ
₂ 及びＲ₃ は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテ
ロ環基を表わし、ｎは３〜５の整数を表わす。

【０００９】以下に本発明の感光材料についてさらに詳
細に説明する。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は（式
−II）で定義される平板化度が５以上のものを意味す
る。 （式−II） （平板化度）＝（粒子直径）／（粒子厚
み）² 粒子厚みは平板粒子を構成する２つの実質的に平行な面
の間隔（μｍ）であり、粒子直径は粒子の投影面積に等
しい面積の円の直径（μｍ）で表される。平板化度は８
以上が好ましく、１６以上がさらに好ましい。本発明の
平板状ハロゲン化銀粒子は全粒子数の９５％以上の粒子
が平板化度５以上であることが望ましく、９７％以上の
粒子が平板化度５以上であることがさらに望ましく、９
９％以上の粒子が平板化度５以上であることがもっとも
望ましい。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒子直径
／粒子厚み比で定義されるアスペクト比が２以上であ
る。アスペクト比は２以上５０以下であることが望まし
く、３以上３０以下であることがさらに望ましい。

【００１０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒子直
径の分布の相対変動係数が２０％以下の単分散乳剤であ
ることが望ましい。粒子直径の分布の相対変動係数は粒
子直径の標準偏差を平均値で割ったのもに１００を掛け
た値で定義される。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は
粒子直径の分布の相対変動係数は１６％以下であること
が望ましく、１０％以下であることが最も好ましい。本
発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒子内部にハロゲン組
成の異なる相を有する多重構造粒子であることが好まし
い。特に粒子内部に沃度含率の高い相を有することが好
ましい。また、粒子間のハロゲン組成分布は均一である
ことが好ましく、個々の粒子の沃度含率の相対標準偏差
は２０％以下であることが好ましく、１５％以下である
ことがさらに好ましい。

【００１１】単分散平板乳剤の製法については例えば米
国特許第４７９７３５４号に記載されている方法により
調製することができる。さらに米国特許第５１４７７７
１号、同第５１４７７７２号、および同第５１４７７７
３号にはポリエチレンオキサイド・ブロック・コポリマ
ーを使うことにより良好な単分散乳剤が得られることが
示されており、その方法では例えばプルロニック^TM（Ｐ
ＬＵＲＯＮＩＣ^TM）−３１Ｒ１と呼ばれる化合物（ＰＬ
−１）が使用される。この化合物はハロゲン化銀平板粒
子形成の過程において、その平板核形成に用いられた銀
量にたいし１００重量％以下で、好ましくは２０重量％
以下で使用される。また粒子形成がスタートする以前に
上記の量を添加するのが好ましく、更に平板粒子の成長
過程において付加的に添加しても良い。また粒子形成過
程のみに添加しても良い。さらに以下に示す如く様々な
ポリエチレンオキサイド・ブロックコポリマーを使用す
ることにより同様に分散度の低い平板粒子からなる乳剤
を調製することができる。

【００１２】本発明の写真感光材料において、ハロゲン
化銀乳剤を調製するのに特に有用な化合物は、下記一般
式（II）で表される疎水性のポリアルキレンオキシド
と、下記一般式（III)で表される親水性のポリアルキレ
ンオキシドのブロック重合体成分を分子内に有するポリ
マーである。 一般式（II）

【００１３】

【化６】 一般式（III)

【００１４】

【化７】 式中Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基（例
えば、メチル、クロロメチル、エチル、ｎ−ブチル）、
炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）を表し、ｎは１から１０の整数を表す。ここでｎ
＝１のとき、Ｒ¹ が水素原子となることはない。Ｒ² は
水素原子、または親水性基（例えばヒドロキシ基、カル
ボキシル基）で置換された炭素数４以下の低級アルキル
基（例えばヒドロキシメチル、カルボキシメチル）を表
す。

【００１５】ｘ，ｙは各単位の繰返し数（数平均重合
度）を表す。ｘ，ｙについてはポリマーの構造により、
その好ましい範囲が異なるが、ｘは２ないし１０００、
好ましくは３ないし５００であり、ｙは１ないし１００
０、好ましくは２ないし４００である。ブロックポリマ
ーにおける一般式（II）と一般式（III)の成分の割合は
各ユニットの親・疎水性や調製される乳剤の種類によっ
ても種々変わり得るが、大ざっぱに言うと重量比で４：
９６から９６：４の範囲内である。一般式（II）の疎水
性ポリアルキレンオキシドのうち特に好ましいのは、ポ
リプロピレンオキシド（Ｒ¹ ＝メチル基、ｎ＝１）であ
り、一般式（III)の親水性ポリアルキレンオキシドのう
ち好ましいのはポリエチレンオキシド（Ｒ² ＝水素原
子）、ポリグリセロール（Ｒ² ＝ＣＨ₂ ＯＨ）、特に好
ましいのはポリエチレンオキシドである。

【００１６】以下に、上記のブロック共重合体成分を分
子内に有するポリマーに関し、代表的な成分であるポリ
プロピレンオキシド−ポリエチレンオキシドをブロック
共重合体成分とした化合物についてさらに詳細に説明す
る。本発明で用いられるポリマーの代表例は、下記一般
式（IV）〜（XI）で表すことができる。 一般式（IV）

【００１７】

【化８】 一般式（Ｖ）

【００１８】

【化９】 一般式（VI）

【００１９】

【化１０】 一般式（VII)

【００２０】

【化１１】 一般式(VIII)

【００２１】

【化１２】 一般式(IX)

【００２２】

【化１３】 一般式（Ｘ）

【００２３】

【化１４】 一般式（XI）

【００２４】

【化１５】 上記一般式（ＩV)〜（XI）のうち、ｘ，ｘ' ，ｘ''，ｘ
''' ，ｙ，ｙ' ，ｙ''，ｙ''' は、各単位の繰返し数を
表し、その好ましい範囲は一般式（II）、（III)のｘ，
ｙと同じである。Ｒ³ は一価の基を表し、具体的には水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基
を表し、好ましくは置換もしくは無置換の低級アルキル
基（炭素数６以下）を表す。Ｒ³ の具体例としては、例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、クロロメチル基、メトキシカルボ
ニルメチル基、Ｎ−メチルＮ−エチルアミノエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基を挙げることができ
る。

【００２５】Ｌは、三価もしくは四価の連結基を表す。
以下にＬの具体例（「化16」，「化17」）を示すが、こ
れらに限定されるものではない。

【００２６】

【化１６】

【００２７】

【化１７】 以下に本発明に用いられる、ブロック重合体成分を分子
内に有するポリマーの具体例（表１，表２）を示すが、
本発明はこれらに限定されない。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】 本発明で用いられ上記のポリマーに関する具体的な例、
一般的な記載、また、この種のポリマーを用いたハロゲ
ン化銀乳剤調製の具体例の記載に関しては、例えば欧州
特許公開５１３７２２，５１３７２３，５１３７２４，
５１３７２５，５１３７４２，５１３７４３，５１８０
６６を挙げることができる。

【００３０】第一発明および第三発明において、少なく
とも一層に平均粒径の異なる平板状ハロゲン化銀乳剤を
２種以上含有する。平板状ハロゲン化銀乳剤の粒子直径
は０．２μｍ以上５．０μｍ以下であることが好まし
く、０．３μｍ以上３．０μｍ以下であることがさらに
好ましい。混合する２種以上の平板状ハロゲン化銀乳剤
の平均粒径差は粒子直径で０．１μｍ以上３．０μｍ以
下である。混合する２種以上の平板状ハロゲン化銀乳剤
の平均粒径差は粒子直径で０．２μｍ以上２．０μｍ以
下であることが好ましい。

【００３１】平均粒径の異なる２種以上の平板状ハロゲ
ン化銀乳剤を混合した場合、その混合乳剤の粒子直径分
布曲線に２つ以上の極大値が現われるように平均粒径を
決定することが好ましい。平均粒径の異なる２種以上の
平板状ハロゲン化銀乳剤は少なくとも一種が粒子直径の
変動係数が２０以下、より好ましくは１６％以下、さら
に好ましくは１０％以下の単分散乳剤であることが望ま
しく、混合するすべての乳剤が上記単分散性を有するこ
とがさらに望ましい。

【００３２】第二発明および第四発明において、少なく
とも一層に平板状ハロゲン化銀乳剤とレギュラー乳剤を
含有する。レギュラー乳剤とは双晶面をもたない正常晶
粒子からなる乳剤である。粒子形状に特に制限はない
が、例えば立方体、十四面体、八面体、球状粒子が一般
的である。立方体または（１００）面比率が６０％以上
の十四面体もしくはそれらの頂点および／または辺に丸
みをおびた粒子が特に望ましい。

【００３３】本発明のレギュラー粒子は粒子直径の分布
の相対変動係数が２０％以下の単分散乳剤であることが
望ましく、１６％以下であることがさらに望ましく、１
０％以下であることが望ましい。本発明のレギュラー粒
子は粒子内部にハロゲン組成の異なる相を有する多重構
造粒子であることが好ましい。特に粒子内部に沃度含率
の高い相を有することが好ましい。また、粒子間のハロ
ゲン組成分布は均一であることが好ましく、個々の粒子
の沃度含率の相対標準偏差は２０％以下であることが好
ましく、１５％以下であることがさらに好ましい。

【００３４】第一発明において、本発明の化合物は少な
くとも一層に平均粒径ズの異なる平板状ハロゲン化銀乳
剤を２種以上含有し、かつ一般式（Ｉ）で表される化合
物が含有する。一般式（Ｉ）で表される化合物を含有す
る層は乳剤層であることが好ましく、平均粒径の異なる
平板状ハロゲン化銀乳剤を２種以上含有する乳剤層であ
ることがさらに好ましい。また、非感光性の中間層に含
有せしめてもよいがその場合は乳剤層と中間層の両方に
添加することが望ましい。

【００３５】第二発明において、本発明の化合物は少な
くとも一層に平板状ハロゲン化銀乳剤およびレギュラー
乳剤を含有し、かつ一般式（Ｉ）で表される化合物を含
有する。一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する層は
乳剤層であることが好ましく、平板状ハロゲン化銀乳剤
およびレギュラー乳剤を含有する乳剤層であることがさ
らに好ましい。また、非感光性の中間層に含有せしめて
もよいがその場合は乳剤層と中間層の両方に添加するこ
とが望ましい。本発明の感光材料は一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を含有するが、従来から安定剤として広く用
いられているアザインデン系化合物、たとえば化合物Ｆ
−１と併用しても良い。

【００３６】第一および第二発明において、一般式
（Ｉ）で表される化合物は個々の乳剤に添加しても良い
し、乳剤混合の際やカプラーやその他の添加剤と混合す
る際、あるいは混合後の完成乳剤に添加しても良いが、
個々の乳剤に添加することが望ましい。個々の乳剤に添
加した場合は、乳剤混合の際やさらにカプラーやその他
の添加剤と混合する際、あるいは混合後にさらに追加添
加することが望ましい。一般式（Ｉ）以外のアザインデ
ン系化合物、例えばＦ−１を追加添加しても良い。

【００３７】第三および第四発明において、一般式
（Ｉ）で表される化合物は個々の乳剤に添加されるが、
さらに乳剤混合の際やカプラーやその他の添加剤と混合
する際、あるいは混合後にさらに追加添加することが望
ましい。一般式（Ｉ）以外のアザインデン系化合物、例
えばＦ−１を追加添加しても良い。

【００３８】次に一般式（Ｉ）について詳細に説明す
る。

【００３９】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ で表される脂
肪族基は好ましくは、炭素数１〜３０のものであって特
に炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基であ
る。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラル
キル基としては例えば、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、２−ブテニル
基、３−ペンテニル基、プロパルギル基、３−ペンチニ
ル基、ベンジル基である。

【００４０】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ で表される芳
香族基は好ましくは、炭素数６〜３０のものであって、
特に炭素数６〜２０の単環または縮環のアリール基であ
り、例えばフェニル基、ナフチル基である。一般式
（Ｉ）において、Ｒ₁ で表される複素環基は、窒素原
子、酸素原子および硫黄原子のうち少なくとも一つを含
む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の複素環基であ
る。これらは単環状であってもよいし、さらに他の芳香
環と縮合環を形成してもよい。複素環基としては、好ま
しくは５〜６員環の芳香族複素環基であり、例えばピリ
ジル基、イミダゾリル基、キノリル基、ベンズイミダゾ
リル基、ピリミジル基、ピラゾリル基、イソキノリニル
基、チアゾリル基、チエニル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基である。

【００４１】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ で表されるア
ミノ基は置換されていてもよい。置換基の例としてはア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル）、アシル基
（例えばアセチル、メタンスルホニル）があげられる。
置換アミノ基の具体例をあげると、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、アセチルアミノ基
である。一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ で表されるアルコ
キシ基の具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基、ヘプタデシルオキシ基があげられる。

【００４２】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ で表されるア
ルキルチオ基の具体例としては、例えばメチルチオ基、
エチルチオ基、ブチルチオ基があげられる。一般式
（Ｉ）において、Ｒ₁ で表されるカルバモイル基は置換
基として炭素数１〜２０のアルキル基やアリール基を一
つ又は二つ有することができる。置換カルバモイル基の
具体例としては、例えばメチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基があげられる。一般式（Ｉ）において、Ｒ
₁ で表されるアルコキシカルボニル基の具体例はメトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基である。一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ で表され
るハロゲン原子の具体例はフッ素原子、塩素原子、臭素
原子及び沃素原子である。

【００４３】一般式（Ｉ）において、Ｒ₂ 及びＲ₃ は同
じであっても異なっていてもよい。Ｒ₂ 及びＲ₃ で表さ
れる脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基はＲ₁ と同意
義を表わす。一般式（Ｉ）において好ましくは、Ｒ₁ は
水素原子、アルキル基、アリール基またはアルキルチオ
基をあらわし、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子を表し、ｎは３
または４を表わす。一般式（Ｉ）においてより好ましく
は、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、またはアルキルチオ
基をあらわし、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子を表し、ｎは３
または４を表わす。

【００４４】下記「化18」〜「化20」に本発明の化合物
の具体例を示すが、本発明の化合物はこれに限定される
ものではない。

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】 一般式（Ｉ）で表される化合物は既に知られている次の
文献、ビュウロウ（Ｂｕｌｏｗ）とハース（Ｈａａｓ）
によるＢｅｒｉｃｈｔｅ，４２巻４６３８頁（１９０７
年）及び４３巻３７５頁（１９１０年）、アレン（Ａｌ
ｌｅｎ）らによるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２４巻７９
６頁（１９５９年）、デ・カト（ＤｅＣａｔ）とドルメ
ール（Ｄｏｒｍａｅｌ）によるＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈ
ｉｍ．Ｂｅｌｇ．，６０巻６９頁（１９５１年）及びク
ック（Ｃｏｏｋ）らによるＲｅｃ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｅ
ｍ．，６９巻３４３頁（１９５０年）等に記載の方法に
準じて合成することができる。

【００４８】次に一般式（Ｉ）の化合物を使用した公知
の事例と本発明の差異について、説明する。

【００４９】従来テトラザインデン系化合物はかぶり抑
制剤および安定剤として広く用いられてきた。例えば特
公昭３２−９４３２号、米国特許第２７１６０６２号、
同２４４４６０７号、同２５６６６５９号の明細書およ
び特開平３−１３９３４にテトラザインデン化合物がハ
ロゲン化銀感光材料のかぶり抑制剤として有効であるこ
とが記載されている。さらに、特公昭５２−２８６６０
号にはレゾルシン系化合物またはヒドロキシナフタレン
系化合物をテトラザインデン系化合物と併用することに
より写真性能の安定化とかぶり抑制の効果が大きくなる
ことが開示されている。

【００５０】しかしながらこれらの公知例にあるテトラ
ザインデン系化合物の内特に一般式（Ｉ）で表わされる
化合物が平板状ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の製
造安定性に有効であることはなんら開示されていない。
特に平均粒径の異なる平板状ハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いる際や平板状ハロゲン化銀乳剤とレギュラー乳剤
を混合して用いる際の混合乳剤を溶解した状態での経時
変化を改善する上で一般式（Ｉ）の化合物がとりわけ有
効であることは従来の知見からは容易に類推できない予
想外の発見であった。また、上記公知例には一般式
（Ｉ）の化合物を２種以上の乳剤を混合する前にある温
度以上で添加する製造方法に関しては開示されていな
い。一般式（Ｉ）で表わされる化合物を乳剤に添加する
際には、例えば水溶液にして添加することができる。

【００５１】第３発明および第４発明において、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を添加する際の乳剤の温度は
５０℃以上であり、５８℃以上であることが特に好まし
い。；添加する時期は乳剤の調製の任意の時期でよい
が、化学増感終了後または化学増感途中が好ましい。乳
剤に増感色素を添加する場合は一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を添加した後、増感色素を添加することが好ま
しい。一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量は乳剤
のハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-5モル以上２×１
０^-3モル以下であることが望ましく、１×１０^-4モル以
上１×１０^-2モル以下であることがさらに望ましい。

【００５２】第１発明および第３発明において、２種の
平板状ハロゲン化銀乳剤に一般式（Ｉ）で表わされる化
合物を添加する際は、その添加量はハロゲン化銀１モル
当りの添加量で計算して、下記式に従うことが望まし
い。 （Ｘ_s ×Ｒ_s ／Ｒ₁ ）×０．４＜Ｘ₁ ＜（Ｘ_s ×Ｒ_s ／
Ｒ₁ ）×１．１ ここでＸ_s は小平均粒径側乳剤への一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の添加量、Ｘ₁ は大平均粒径側乳剤への一
般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量、Ｒ_sは小平均
粒径側乳剤の粒子直径、Ｒ₁ は大平均粒径側乳剤の粒子
直径を表わす。

【００５３】それぞれの乳剤への一般式（Ｉ）の化合物
の添加量は （Ｘ_s ×Ｒ_s ／Ｒ₁ ）×０．６＜Ｘ₁ ＜（Ｘ_s ×Ｒ_s ／
Ｒ₁ ）×０．９ であることがさらに好ましい。３種以上の平板状ハロゲ
ン化銀乳剤を混合する際はそれぞれの乳剤粒子への一般
式（Ｉ）の化合物の添加量がいずれもお互いに上記の関
係を満足することが好ましい。

【００５４】第２発明および第４発明において、平板状
ハロゲン化銀乳剤とレギュラー乳剤への一般式（Ｉ）で
表わされる化合物の添加量は、それぞれの乳剤粒子の表
面積当たり添加量がレギュラー乳剤の方が平板状乳剤よ
りも多くなるように決定することが望ましい。平板状ハ
ロゲン化銀乳剤とレギュラー乳剤への一般式（Ｉ）の化
合物の添加量は、それぞれの乳剤粒子の表面積当たり添
加量がレギュラー乳剤のほうが平板状乳剤よりも１．５
倍以上より好ましくは２倍以上多くなるように決定する
ことがさらに望ましい。

【００５５】本発明の感光材料は、支持体上に、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する。各感度色性
層は感度の異なる３層以上の分層からなることが好まし
い。本発明の感光材料の層構成の好ましい具体例を以下
に示すが、本発明はこれに限定されない。すなわち、支
持体側より 第１層 ：アンチハレーション層 第２層 ：中間層 第３層 ：中間層（コロイド銀またはかぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀含有） 第４層 ：低感度赤感光性乳剤層 第５層 ：中感度赤感光性乳剤層 第６層 ：高感度赤感光性乳剤層 第７層 ：中間層 第８層 ：中間層（コロイド銀またはかぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀含有） 第９層 ：低感度緑感光性乳剤層 第１０層：中感度緑感光性乳剤層 第１１層：高感度緑感光性乳剤層 第１２層：中間層 第１３層：イエローフィルター層 第１４層：低感度青感光性乳剤層 第１５層：中感度青感光性乳剤層 第１６層：高感度青感光性乳剤層 第１７層：第１保護層 第１８層：第２保護層 第１９層：第３保護層 同一の感色性で感度の異なる３つ以上の分層からなる場
合の各分層の銀塗布量の割合は、該感色性層の総銀量を
１００％とした場合、高感度層が１５〜４５％、中感度
層が２０〜５０％、低感度層が２０〜５０％であること
が望ましい。高感度層の塗布銀量は中および低感度層の
塗布銀量よりも少ないことが望ましい。

【００５６】各感色性層が感度の異なる３層以上の分層
からなる上記のような構成においては、平板状ハロゲン
化銀乳剤とレギュラー乳剤を混合して用いる層は各中感
度およびまたは低感度乳剤層であることが好ましい。平
板状ハロゲン化銀乳剤を混合して用いる層は特に制限は
ない。

【００５７】赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハ
ロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率は緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有率よりも高いことが好ましい。各感色性層が感度の異
なる複数の分層からなる場合には、各感光性乳剤層の平
均沃化銀含有率は該感色性をもつ各分層の平均沃化銀含
有率を各分層の銀塗布量で加重平均した平均値である。

【００５８】各感色性層が感度の異なる複数の分層から
なる場合には、感度の低い分層ほど沃化銀含有率を高く
することが望ましい。特に赤感光性層が感度の異なる３
つの分層からなる場合には、最も感度の高い赤感光性分
層の沃化銀含有率は最も感度の低い赤感光性分層の沃化
銀含有率よりも１．０モル％〜５モル％低いことが特に
好ましい。

【００５９】本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はなく、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に感色性の異なる感光性層が挟まれたような
設置順をとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間お
よび最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を
設けてもよい。該中間層には、例えば特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。

【００６０】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，
ＲＬは主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。上記のように、それぞれの感光材料
の目的に応じて種々の層構成、配列を選択することがで
きる。

【００６１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ．１８７
１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７
１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル
社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調
製することができる。

【００６２】単分散乳剤は例えば米国特許第３，５７
４，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許
第１，４１３，７４８号に記載された手法で記載するこ
とができる。平板状粒子は、例えばガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および米国特許
第２，１１２，１５７号に記載の方法により簡単に調製
することができる。

【００６３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３号、同Ｎｏ．１８７１６および
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。米国特許第４，０８２，５５３
号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米
国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８
５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されてい
る。

【００６４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子平均粒径には特別な
限定はないが、平均粒子平均粒径としては０．０１〜
０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。
また、粒子形については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散である
ことが好ましい。

【００６５】本発明には、非感光性未かぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀乳剤を使用することもできる。非感光性微粒
子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時
においては感光せずに、その現像処理において実質的に
現像されないハロゲン化銀微粒子である。未かぶらせ微
粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル
％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を
含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル
％含有するものである。また、平均粒径（投影面積の円
相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好まし
く、０．０２〜０．２μｍがより好ましく、通常の感光
性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、
ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要は
なく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布
液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、
アデインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を
添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀
粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させることが
できる。

【００６６】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【００６７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
は、上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載
されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００６８】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 ４．増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９．硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック、 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 防止剤 14. マット剤 878〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【００６９】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８
／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載され
た方法で分散された染料またはＥＰ第３１７，３０８Ａ
号、米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５
９３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および同
Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

【００７０】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、に記載のものが好まし
い。

【００７１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例えば
米国特許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９
７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。

【００７２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【００７３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，
１８８Ａ号に記載されている。

【００７４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【００７５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、米国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【００７６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましくは使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものが好ましい。

【００７７】例えばＲ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４
２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤
を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，
１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤を放出する化合物も好ましい。

【００７８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第４，
２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、例えば
特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２
号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドック
ス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０
８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
米国特許第４，５５５，４７７号に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、例えば米国特許第４，７７４，
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーが挙げら
れる。本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方
法により感光材料に導入できる。

【００７９】水中油滴分散法に用いられる高沸点媒剤の
例は例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載され
ている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチル
ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド
類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては例えば酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドが挙げられる。

【００８０】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２
２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の例え
ば１，２−べンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述
のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５の８７９頁に記載されている。

【００８１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻，２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【００８２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下でも最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００８３】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては例えば３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【００８４】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【００８５】次に発色現像以外の本発明のカラー反転感
光材料の処理液及び処理工程について説明する。本発明
のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像から発
色現像までの工程は以下の通りである。

【００８６】 １） 黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【００８７】 次に発色現像以後の工程について説明する。 ４） 発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５） 発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６） 発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７） 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８） 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９） 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10） 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11） 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12） 発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13） 発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14） 発色現像−漂白定着−水洗−安定 15） 発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から15）の処理工程において、安定工程の直前の水
洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工程
は行なわなくてもよい。前記の工程１）〜３）のいずれ
かひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつとがつ
ながって、カラー反転工程が形成される。

【００８８】次に、本発明のカラー反転処理工程の処理
液について説明する。

【００８９】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
例えばジヒドロキシベンゼン類（たとえば、ハイドロキ
ノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−
３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３
−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０
６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化
合物を、単独もしくは組合せで用いることができる。

【００９０】本発明に用いる黒白現像液には、例えばそ
の他必要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を含
有させることができる。

【００９１】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫塩及び他の使用しうるハロゲン化銀
溶剤としては、具体的には例えばＫＳＣＮ、ＮａＳＣ
Ｎ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂
Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げること
ができる。このようにして調整された現像液のｐＨ値は
所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択さ
れるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。

【００９２】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。これらの発色現像
液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的
である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラ
ー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メー
トル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イ
オン濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。

【００９３】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ）〕÷〔処
理液の容量（cm³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【００９４】黒白現像に用いられる反転浴には公知のカ
ブラセ剤を含むことができる。すなわち例えば第１スズ
イオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８
２号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸
錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオ
ン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０
９，０５０号明細書）の第１スズイオン錯塩、例えば水
素化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明
細書）、複素環アミンボラン化合物（米国特許第１，０
１１，０００号明細書）などのホウ素化合物、である。
このカブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカ
リ性側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ま
しくは２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲であ
る。反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっ
てよく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加すること
により、反転工程を省略することもできる。

【００９５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。

【００９６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミンプロパン四酢酸
鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(II
I) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもで
きる。

【００９７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。例えば米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオンが使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

【００９８】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には例えば
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【００９９】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチ
オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、例
えばチオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の
保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重
亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記
載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂
白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカル
ボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１００】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１０１】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０１０２】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段の前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１０３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着するなどの問題が
生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、この
ような問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３
８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０１０４】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４４号、同６０−２２０３４５号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１０５】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
などのアルデヒド類、ｎ−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙
げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。上記水洗及び／又は安定液
の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程に
おいて再利用することもできる。自動現像機などを用い
た処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化す
る場合には、水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第
３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１４，８５０及び同１５，１５９に記載のシッフ塩
基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。

【０１０７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は例えば特開昭５６−６４３３９号、同５７
−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記
載されている。本発明における各種処理液は１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１０８】

【実施例】

（実施例１）以下、本発明を実施例によって具体的に説
明するがこれに限定されるものではい。 試料１１１〜１１９の作成 下塗りをした厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の基本構成よりなる試料１１１〜１
１９を成した。数字はｍ² 当たりの添加量を表す。な
お、添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ ｍｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．８ｍｇ 第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第４層：低感度赤感光性乳剤層 単分散立方体乳剤Ａ（平均粒径０．３μｍ、サイズの変動係数１２％、 ＡｇＩ含量４モル％） 銀量 ０．４ｇ 単分散立方体内部潜像型乳剤Ｂ（平均粒径０．２６μｍ、 サイズの変動係数８％、ＡｇＩ含量３モル％） 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−１ ０．１２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−６ ０．００４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第５層：中感度赤感光性乳剤層 単分散十四面体乳剤Ｃ（平均粒径０．４μｍ、サイズの変動係数１４％、 ＡｇＩ含量４モル％） 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−６ ０．０１ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第６層：高感度赤感光性乳剤層 単分散平板状乳剤Ｄ（平均粒径０．６μｍ、サイズの変動係数１２％、 ＡｇＩ含量２モル％） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ カプラーＣ−６ ０．０４ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ｍｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ｇ 第９層：低感度緑感光性乳剤層 立方体乳剤Ｅ（平均粒径０．２μｍ、サイズの変動係数２２％、 ＡｇＩ含量３モル％） 銀量 ０．２ｇ 単分散立方体乳剤Ｆ（平均粒径０．２５μｍ、サイズの変動係数１３％、 ＡｇＩ含量３モル％） 銀量 ０．２ｇ 単分散立方体内部潜像型乳剤Ｇ（平均粒径０．２６μｍ、 サイズの変動係数８％、ＡｇＩ含量３モル％） 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１０層：中感度緑感光性乳剤層 単分散立方体乳剤Ｈ（平均粒径０．４μｍ、サイズの変動係数７％、 ＡｇＩ含量３モル％） 銀量 ０．４ｇ 内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μｍ、 サイズの変動係数１４％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０４ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感光性乳剤層 単分散平板状乳剤Ｉ（平均粒径０．７μｍ、サイズの変動係数１８％、 ＡｇＩ含量２モル％） 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．３ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：低感度青感光性乳剤層 単分散立方体乳剤Ｊ（平均粒径０．３μｍ、サイズの変動係数１８％、 ＡｇＩ含量３モル％） 銀量 ０．２ｇ 単分散立方体乳剤Ｋ（平均粒径０．４μｍ、サイズの変動係数１３％、 ＡｇＩ含量３モル％） 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．２ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ｇ 第１５層：中感度青感光性乳剤層 単分散平板状乳剤Ｌ（平均粒径０．６μｍ、サイズの変動係数１２％、 ＡｇＩ含量２．５モル％） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ｇ 第１６層：高感度青感光性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１７層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ｇ 第１８層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第１９層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 海面活性剤Ｗ−１ ３ ｍｇ 海面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【０１０９】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０１１０】 表３ 乳剤Ａ〜Ｌの分光増感 乳剤名 添加した増感色素 ハロゲン化銀１モル当たりの添加量（ｇ） Ａ Ｓ−２ ０．０２５ Ｓ−３ ０．２５ Ｓ−８ ０．０１ Ｂ Ｓ−１ ０．０１ Ｓ−３ ０．２５ Ｓ−８ ０．０１ Ｃ Ｓ−１ ０．０１ Ｓ−２ ０．２０ Ｓ−３ ０．０１ Ｄ Ｓ−２ ０．０１ Ｓ−３ ０．１０ Ｓ−８ ０．０１ Ｅ Ｓ−４ ０．５ Ｓ−５ ０．１ Ｆ Ｓ−４ ０．４ Ｓ−５ ０．１ Ｇ Ｓ−４ ０．４ Ｓ−５ ０．１ Ｈ Ｓ−４ ０．２ Ｓ−５ ０．０６ Ｓ−９ ０．０５ Ｉ Ｓ−４ ０．３ Ｓ−５ ０．０７ Ｓ−９ ０．１ Ｊ Ｓ−６ ０．０７ Ｓ−７ ０．２４ Ｋ Ｓ−６ ０．０４ Ｓ−７ ０．１９ Ｌ Ｓ−６ ０．０４ Ｓ−７ ０．１８ Ｍ Ｓ−６ ０．０４ Ｓ−７ ０．１５

【０１１１】

【化２１】

【０１１２】

【化２２】

【０１１３】

【化２３】

【０１１４】

【化２４】

【０１１５】

【化２５】

【０１１６】

【化２６】

【０１１７】

【化２７】

【０１１８】

【化２８】

【０１１９】

【化２９】

【０１２０】

【化３０】

【０１２１】

【化３１】

【０１２２】

【化３２】

【０１２３】

【化３３】

【０１２４】

【化３４】 表４に記載した各乳剤を用いて、表５に示した試料１１
１〜１１９を作成した。表４中の乳剤の各特性値は明細
書中の定義に従う。

【０１２５】

【表４】 第１６層の乳剤を表５に示すようにして、試料１１１〜
１１９を作成した。第１６層に添加される乳剤および乳
化物混合後の完成乳剤は塗布前に４０℃で溶解しつつ３
０分間撹拌された。さらに試料１１１〜１１９の第１６
層の完成乳剤を４０℃で溶解したまま１６時間撹拌を続
けた後塗布した。それぞれの塗布試料の名称を試料１２
１〜１２９とする。第１６層以外の層の完成乳剤はいず
れも作り直し、溶解撹拌時間３０分で塗布を行った。

【０１２６】 表５ 試料Ｎｏ 第１７層乳剤^* 乳剤混合比率 試料１１１ ＥＭ１１ １１２ ＥＭ１２ １１３ ＥＭ１３／ＥＭ１４ １／１ １１４ ＥＭ１５／ＥＭ１６ １／１ １１５ ＥＭ１５／ＥＭ１７ １／１ １１６ ＥＭ１５／ＥＭ１８ １／１ １１７ ＥＭ１５／ＥＭ１９ １／１ １１８ ＥＭ２２ １１９ ＥＭ２５／ＥＭ２８ １／１ 試料１１１〜１１９および１２１〜１２９の各試料を温
度３０℃相対湿度６０％で１０日間放置したのち、露光
し、以下の現像処理を行い、Ｄmax ，Γ（６′）および
ＲＭＳ粒状度を求めた。Ｄmax およびΓは、それぞれ通
常のセンシトメトリーにより得られた最大濃度および階
調である。Γ（６′）は濃度１．０を与える露光量とそ
れよりもＬｏｇ（露光量）で０．５少ない露光量の点の
傾きの絶対値で定義する。ＲＭＳ粒状度は定法により濃
度１．０でのＲＭＳ値を４８μｍΦのアパーチャーで測
定した値である。

【０１２７】次に第一現像処理の時間を８′に延長し
て、同様の処理を行いセンシトメトリー評価を行った。
得られた階調をΓ（８′）とする。

【０１２８】試料１１１〜１１９および１２１〜１２９
の各試料のイエロー色像のＤmax ，Γ（６′）、Γ
（８′）およびＲＭＳ粒状度を表６に示した。 現像処理条件： 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 前 漂 白 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 最終リンス １分 ２５℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル １．５ｇ −３−ピラゾリドン 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ジエチレングリコール １３ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０ ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［前漂白］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 ［最終リンス液］ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０

【０１２９】

【表６】 表６からも明らかなように単分散平板状ハロゲン化銀粒
子を用いた試料は優れた粒状性を有する。また、単分散
乳剤を単独で用いた試料では階調、特に増感処理での階
調が硬すぎるが、乳剤を混合した試料では硬すぎない適
切な階調を有する。しかしながら、化合物Ａ−１を用い
ない試料では特に乳剤を混合したときに、塗布液の溶解
状態での経時でＤmax とΓの変動が大きく不安定であ
る。したがって、本発明の平板状乳剤を混合し、化合物
Ａ−１を含有する試料のみが優れた画質を有し、安定に
製造することができる。 （実施例２）この実施例では、安定剤の種類と添加量に
より本発明の効果がいかに発揮されるかを示す。表７に
示す乳剤を準備した。

【０１３０】

【表７】 さらに、安定剤の量を表８のように変えて、乳剤３１〜
４２を作成した。

【０１３１】

【表８】 下塗りをした厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に試料１１１の第６層と第１９層と同じ構成
の２層をこの順に塗布して試料２１１〜２１９を作成し
た。但し、乳剤層の乳剤は表９に示すように変更した。
各試料の乳剤層の乳剤は調製後塗布までに４０℃で溶解
され、３０分間経時された。

【０１３２】 さらに、試料２１１〜２１８の各試料の乳剤層の乳剤を
４０℃で溶解し、１６時間経時した後塗布し、それぞれ
試料２２１〜２２８を作成した。試料２１１〜２１８お
よび２２１〜２２８の各試料を温度３０℃相対湿度６０
％で１０日間放置したのち、露光し、実施例１と同じ現
像処理を行い、Ｄmax およびＳ_1.0 を求めた。ただし、
かぶりの変化を精度よく検出するため、第一現像の処理
時間を１０分とした。Ｄmax およびＳ_1.0 は、それぞれ
通常のセンシトメトリーにより得られた最大濃度および
相対感度である。試料２１１〜２１８および２２１〜２
２８の各試料のシアン色像のＤmax およびＳ１．０を表
１０に示した。

【０１３３】

【表１０】 表１０からも明らかなように、本発明の安定剤Ａ−１お
よびＡ−２は乳剤の溶解状態での経時変化（かぶりの増
加によるＤmax の減少や感度の低下）を顕著に改善す
る。さらにその添加量を最適に規定することにより、感
度を向上させ、乳剤の溶解状態での性能変化を最小限に
食い止めることができる。 （実施例３）この実施例では、安定剤の添加時期、添加
方法により本発明の効果の程度がいかに異なるかを示
す。

【０１３４】実施例２の乳剤ＥＭ３７およびＥＭ３８か
ら化合物Ａ−１の添加時期を表１１に示すように変えて
乳剤ＥＭ−４３〜４８を作成した。

【０１３５】 表１１ 乳剤Ｎｏ 粒子の特徴 化合物Ａ−１添加時期／添加時の乳剤の温度 ＥＭ３７ 化学増感終了後増感色素添加前／乳剤温度６３℃ ＥＭ３８ 〃 ／ 〃 ＥＭ４３ ＥＭ３７と同じ 化学増感終了後増感色素添加後／乳剤温度６３℃ ＥＭ４４ ＥＭ３８と同じ 〃 ／ 〃 ＥＭ４５ ＥＭ３７と同じ 〃 ／乳剤温度４０℃ ＥＭ４６ ＥＭ３８と同じ 〃 ／ 〃 ＥＭ４７ ＥＭ３７と同じ 化合物Ａ−１添加せず ＥＭ４８ ＥＭ３８と同じ 〃 実施例２の試料２１４から、乳剤層の乳剤を表１２に示
すように変えて、試料２３１〜２３６を作成した。各試
料の乳剤層の乳剤は調製後塗布までに４０℃で溶解さ
れ、３０分間経時された。

【０１３６】さらに、試料２１４，２３１〜２３４の各
試料の乳剤層の乳剤を４０℃で溶解し、１６時間経時し
た後塗布し、それぞれ試料２２４，２４１〜２４４を作
成した。

【０１３７】試料２１４，２３１〜２３４および２２
４，２４１〜２４４の各試料を温度３０℃相対湿度６０
％で１０日間放置したのち、露光し、実施例１と同じ現
像処理を行い、Ｄmax およびＳ_1.0 を求めた。ただし、
かぶりの変化を精度よく検出するため、第一現像の処理
時間を１０分とした。Ｄmax およびＳ_1.0 は、それぞれ
通常のセンシトメトリーにより得られた最大濃度および
相対感度である。

【０１３８】試料２１４，２３１〜２３４および２２
４，２４１〜２４４の各試料のシアン色像のＤmax およ
びＳ_1.0 を表１２に示した。

【０１３９】

【表１２】

【０１４０】

【表１３】 表１３からも明らかなように、安定剤Ａ−１を５０℃以
上の温度で添加することにより、乳剤を塗布するまでの
溶解状態での経時変化（かぶりの増加によるＤmax の減
少や感度の低下）を顕著に改善することができる。その
効果は化合物Ａ−１を化学増感終了後増感色素添加前に
添加することにより一層顕著となる。 （実施例４）この実施例では、平板乳剤とレギュラー乳
剤を混合した場合の乳剤の溶解状態での安定性に対する
本発明の効果をしめす。

【０１４１】表１４に示す乳剤を準備した。

【０１４２】

【表１４】 さらに、安定剤の量を表１５のように変えて、乳剤５３
〜５９を作成した。

【０１４３】下塗りをした厚み１２７μｍの三酢酸セル
ロースフィルム支持体上に試料１１１の第５層と第１９
層と同じ構成の２層をこの順に塗布して試料４１１〜４
１７を作成した。但し、乳剤層の乳剤は表１６に示すよ
うに変更した。各試料の乳剤層の乳剤は調製塗布までに
４０℃で溶解され、３０分間経時された。

【０１４４】 表１５ 乳剤名 粒子の特徴 安定剤種類 安定剤添加量^* ＥＭ５１ Ｆ−１ ９×１０^-4 ＥＭ５２ Ｆ−１ １２×１０^-4 ＥＭ５３ ＥＭ５１と同じ Ａ−１ ９×１０^-4 ＥＭ５４ ＥＭ５２と同じ Ａ−１ １２×１０^-4 ＥＭ５５ ＥＭ５２と同じ Ａ−１ ２０×１０^-4 ＥＭ５６ ＥＭ５２と同じ Ａ−１ ９×１０^-4 ＥＭ５７ ＥＭ５１と同じ 無し ＥＭ５８ ＥＭ５２と同じ 無し 表１６ 試料名 乳剤層乳剤構成 試料４１１ ＥＭ５１単独 ４１２ ＥＭ５２単独 ４１３ ＥＭ５１／ＥＭ５２（１／１混合） ４１４ ＥＭ５３／ＥＭ５４（１／１混合） ４１５ ＥＭ５３／ＥＭ５５（１／１混合） ４１６ ＥＭ５３／ＥＭ５６（１／１混合） ４１７ ＥＭ５７／ＥＭ５８（１／１混合） さらに、試料４１１〜４１７の各試料の乳剤層の乳剤を
４０℃で溶解し、１６時間経時した後塗布し、それぞれ
試料４２１〜４２７を作成した。

【０１４５】試料４１１〜４１７および４２１〜４２７
の各試料を温度３０℃相対湿度６０％で１０日間放置し
たのち、露光し、実施例１と同じ現像処理を行い、Ｄma
x およびＳ_1.0 を求めた。ただし、かぶりの変化を精度
よく検出するため、第一現像の処理時間を１０分とし
た。Ｄmax およびＳ_1.0 は、それぞれ通常のセンシトメ
トリーにより得られた最大濃度および相対感度である。

【０１４６】試料４１１〜４１７および４２１〜４２７
の各試料のシアン色像のＤmax およびＳ_1.0 を表１７に
示した。

【０１４７】

【表１７】 表１７からも明らかなように、平板状乳剤とレギュラー
乳剤を混合すると塗布前の溶解状態での経時で性能が大
きく変化する。本発明の安定剤Ａ−１はこうした乳剤の
溶解状態での経時変化（かぶりの増加によるＤmax の減
少や感度の低下）を顕著に改善する。さらにその添加量
を最適に規定することにより、感度を向上させ、乳剤の
溶解状態での経時での性能変化を最小限に押えることが
できる。 （実施例５）この実施例では、安定剤の添加時期、添加
方法により本発明の効果の程度がいかに異なるかを示
す。

【０１４８】実施例４の乳剤ＥＭ５３およびＥＭ５４か
ら化合物Ａ−１の添加時期を表１８に示すように変え
て、乳剤ＥＭ−５９〜６２を作成した。

【０１４９】 表１８ 乳剤Ｎｏ 粒子の特徴 化合物Ａ−１添加時期／添加時の乳剤の温度 ＥＭ５３ 化学増感終了後増感色素添加前／乳剤温度６３℃ ＥＭ５４ 〃 ／ 〃 ＥＭ５９ ＥＭ５３と同じ 〃 ／乳剤温度４０℃ ＥＭ６０ ＥＭ５４と同じ 〃 ／ 〃 ＥＭ６１ ＥＭ５３と同じ 化合物Ａ−１添加せず ＥＭ６２ ＥＭ５４と同じ 〃 実施例４の試料４１４から、乳剤層の乳剤を表１９に示
すように変えて、試料５１１〜５１３を作成した。各試
料の乳剤層の乳剤は調製後塗布までに４０℃で溶解さ
れ、３０分間経時された。

【０１５０】さらに、試料４１４，５１１〜５１３の各
試料の乳剤層の乳剤を４０℃で溶解し、１６時間経時し
た後塗布し、それぞれ試料４２４，５２１〜５２３を作
成した。試料４１４，５１１〜５１３および４２４，５
２１〜５２３の各試料を温度３０℃相対湿度６０％で１
０日間放置したのち、露光し、実施例１と同じ現像処理
を行い、Ｄmax およびＳ_1.0 を求めた。ただし、かぶり
の変化を精度よく検出するため、第一現像の処理時間を
１０分とした。Ｄmax およびＳ_1.0 は、それぞれ通常の
センシトメトリーにより得られた最大濃度および相対感
度である。

【０１５１】試料４１４，５１１〜５１３および４２
４，５２１〜５２３の各試料のシアン色像のＤmax およ
びＳ_1.0 を表２０に示した。

【０１５２】

【表１９】

【０１５３】

【表２０】 表２０からも明らかなように、安定剤Ａ−１を５０℃以
上の温度で添加することにより、乳剤を塗布するまでの
溶解状態での経時変化（かぶりの増加によるＤmax の減
少や感度の低下）を顕著に改善することができる。その
効果は化合物Ａ−１を化学増感終了後増感色素添加前に
添加することにより一層顕著となる。 （実施例６）この実施例では、平板粒子とレギュラー粒
子を混合することの利点を示す。

【０１５４】実施例１の試料１１６から、第１５層の乳
剤を表２１のように変えて、試料６１１を作成した。

【０１５５】 表２１ 試料Ｎｏ 第１５層乳剤 １１６ 乳剤Ｌ単独 ６１１ 乳剤Ｌと十四面体レギュラー粒子乳剤混合（比率２／１） 実施例１と同様にして現像処理して、Γ（６′）および
Γ（８′）を求めた。得られた結果を表２２に示す。

【０１５６】 表２２からも明らかなように、平板粒子乳剤単独の試料
１１６は増感処理で階調が硬くなるが、レギュラー粒子
乳剤を混合することにより、増感処理での階調硬調化が
緩和でき、増感処理でも好ましい階調が得られる。

【０１５７】以上の実施例に用いた単分散平板状乳剤は
粒子形成時にブロックコポリマーＰＬ−１を用いて調製
したが、以下のＰＬ−２〜８のポリマーを用いても同様
に優れた結果が得られる。

【０１５８】

【化３５】

【０１５９】

【化３６】

【０１６０】

【化３７】

【０１６１】

【化３８】

【０１６２】

【化３９】

【０１６３】

【化４０】

【０１６４】

【化４１】 （実施例７）本発明の効果は以下の構成の感光材料にお
いても同様に発揮された。 第１層：ハレーション防止層 グレー色コロイド銀 ０．３４ ゼラチン ２．４０ 第２層：中間層 ゼラチン １．２０ 第３層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．６０ 臭化銀リップマン乳剤 銀量 ０．０６ ゼラチン ０．９０ カプラーＣ−１ ０．２０ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．１０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ（下記［化１］に示す化学式名） ０．０５ 第４層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．５０ 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．８％） 銀量 ０．０５ ゼラチン １．５０ カプラーＣ−１ ０．９０ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．４０ 第５層：中間層 ゼラチン ０．６０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ（下記［化１］に示す化学式名） ０．１６ Ｄ−６（下記［化２］に示す化学式名） ０．６５ 第６層：中間層 ゼラチン ０．６０ 第７層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 ０．４５ ゼラチン ０．９０ カプラーＣ−１１ ０．２０ カプラーＣ−７ ０．０７ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−２ ０．１１ 第８層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４５ 臭化銀リップマン乳剤 銀量 ０．０７ 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．８％） 銀量 ０．０５ ゼラチン １．５０ カプラーＣ−１１ ０．６０ カプラーＣ−７ ０．２５ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−２ ０．４０ 第９層：中間層 ゼラチン ０．６０ 第１０層：中間層 ゼラチン ０．６０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ（下記［化１］に示す化学式名） ０．１１ Ｄ−７（下記［化２］に示す化学式名） ０．２７ 第１１層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．４５ ゼラチン ０．９０ カプラーＣ−５ ０．１８ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．０６ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ（下記［化１］に示す化学式名） ０．０５ 第１２層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 ０．５５ 臭化銀リップマン乳剤 銀量 ０．０７ 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．８％） 銀量 ０．０５ ゼラチン ２．４０ カプラーＣ−５ １．５５ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．５０ 第１３層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−６（下記［化３］に示す化学式名） ０．３８ 紫外線吸収剤Ｕ−７（下記［化３］に示す化学式名） ０．１３ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ（下記［化１］に示す化学式名） ０．０７ ゼラチン １．４０ 第１４層：第２保護層 ゼラチン ０．９７ 臭化銀リップマン乳剤 銀量 ０．１２ 黄色コロイド銀 銀量 ０．００３ ゼラチン硬化剤Ｈ−２（下記［化４］に示す化学式名） ０．３１ ［化１］ Ｃｐｄ−Ｍ Ｎ′−｛２−［４−ｈヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ］ドデカノイル｝−Ｎ−［４
−（２−ペンチロキシ）フェニル］ヒドラジン（Ｎ′−
｛２−［４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎ
ｙｌ）ｐｈｅｎｏｘｙ］ｄｏｄｅｃａｎｏｙｌ｝−Ｎ−
［４−（２−ｐｅｎｔｙｌｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｈｙ
ｄｒａｚｉｎｅ） ［化２］ Ｄ−６ １，３−ビス［（１−｛４−カルボキシフェ
ニル｝−３−メチル−２−ピラゾリン−５−オン
（４）］トリメチンオキソノール（１，３−ｂｉｓ
［（１−ｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ｝−３−ｍｅｔｈ
ｙｌ−２−ｐｙｒａｚｏｌｉｎ−５−ｏｎｅ（４）］ｔ
ｒｉｍｅｔｈｉｎｅｏｘｏｎｏｌ） Ｄ−７ ４−（４−（ブタンスルホンアミドフェニ
ル）−３−シアノ−５−フルフリリデン−２，５−ジヒ
ドロ−２−フラノン（４−（４−（ｂｕｔａｎｅｓｕｌ
ｆｏｎａｍｉｄｏｐｈｅｎｙｌ）−３−ｃｙａｎｏ−５
−ｆｕｒｆｕｒｙｌｉｄｅｎｅ−２，５−ｄｉｈｙｄｒ
ｏ−２−ｆｕｒａｎｏｎｅ） ［化３］ Ｕ−６ ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４，６−ビス（１，１−ジメチル−プロピル）フ
ェノール（２−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２
−ｙｌ）−４，６−ｂｉｓ（１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌ
−ｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ） Ｕ−７ ３−（ジ−ｎ−ジヘキシルアミノ）アリリデ
ンマロノニトリル（３−（ｄｉ−ｎ−ｄｉｈｅｘｙｌａ
ｍｉｎｏ）ａｌｌｙｌｉｄｅｎｅｍａｌｏｎｏｎｉｔｒ
ｉｌｅ） ［化４］ Ｈ−２ ビス（ビニルスルホニル）メタン

【０１６５】

【発明の効果】以上詳述した如く本発明によれば、鮮鋭
性、粒状性及び増感処理適性が改良させ、製造安定性を
改善しえるカラー写真感光材料およびその製造方法を提
供できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、少
   なくとも一層に平均粒径の異なる平板状ハロゲン化銀乳
   剤を２種以上含有し、かつ一般式（Ｉ）で表される化合
   物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ₁ は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
   基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
   チオ基、カルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、カ
   ルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   ₂ 及びＲ₃ は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテ
   ロ環基を表わし、ｎは３〜５の整数を表わす。
2. 【請求項２】 支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、少
   なくとも一層に平板状ハロゲン化銀乳剤およびレギュラ
   ー乳剤を含有し、かつ一般式（Ｉ）で表される化合物を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（Ｉ） 【化２】 式中、Ｒ₁ は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
   基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
   チオ基、カルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、カ
   ルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   ₂ 及びＲ₃ は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテ
   ロ環基を表わし、ｎは３〜５の整数を表わす。
3. 【請求項３】 少なくとも一層にサイズの異なる平板状
   ハロゲン化銀乳剤を２種以上含有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の製造方法において、一般式（Ｉ）の化
   合物を５０℃以上の温度でそれぞれの平板状ハロゲン化
   銀乳剤に添加し、しかる後に該２種以上の平板状ハロゲ
   ン化銀乳剤を混合することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の製造方法。 一般式（Ｉ） 【化３】 式中、Ｒ₁ は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
   基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
   チオ基、カルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、カ
   ルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   ₂ 及びＲ₃ は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテ
   ロ環基を表わし、ｎは３〜５の整数を表わす。
4. 【請求項４】 少なくとも一層に平板状ハロゲン化銀乳
   剤とレギュラー乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の製造方法において、一般式（Ｉ）の化合物を
   ５０℃以上の温度でそれぞれ平板状ハロゲン化銀乳剤お
   よびレギュラー乳剤に添加し、しかる後に該ハロゲン化
   銀乳剤を混合することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の製造方法。 一般式（Ｉ） 【化４】 式中、Ｒ₁ は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
   基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
   チオ基、カルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、カ
   ルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   ₂ 及びＲ₃ は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテ
   ロ環基を表わし、ｎは３〜５の整数を表わす。