JPH06250363A - 銀塩拡散転写方法における使用のための像生成要素 - Google Patents

銀塩拡散転写方法における使用のための像生成要素

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JPH06250363A
JPH06250363A JP3924594A JP3924594A JPH06250363A JP H06250363 A JPH06250363 A JP H06250363A JP 3924594 A JP3924594 A JP 3924594A JP 3924594 A JP3924594 A JP 3924594A JP H06250363 A JPH06250363 A JP H06250363A
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JP3924594A
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Leon Vermeulen
レオン・フエルモイレン
Smedt Willy De
ビリー・デ・スメツト
Robert Pauwels
ロベルト・パウベルス
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 担体上に（ｉ）ＡｇＮＯ3として表わして.６
ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2の間の量のハロゲン化銀および
０.５ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2の合計量の間の親水性コロ
イド、（ii）ハレーション防止物質、並びに（iii）感
光側から見た時に像生成要素の感光層の下に設けられた
ＴｉＯ2を含んでなる像生成要素。 【効果】 上記像生成要素は処理液の枯渇に対して比較
的敏感でない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】１．発明の分野 本発明は、銀塩拡散転写法における使用のための像生成
要素およびそれを用いて像を得る方法に関する。
【０００２】２．発明の背景 銀錯体拡散転写法（以下ではＤＴＲ方法と称する）の原
則は米国特許番号２,３５２,０１４中および文献「写真
ハロゲン化銀拡散方法（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓ
ｉｌｖｅｒ Ｈａｌｉｄｅ Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｅｓ）」、アンドレ・ロット（Ａｎｄｒｅ
Ｒｏｔｔ）およびエディ・ウェイド（Ｅｄｉｔｈ Ｗｅ
ｙｅｄ）、ザ・ファーカル・プレス−ロンドンおよびニ
ューよーく、（１９７２）の記載から知られている。
【０００３】ＤＴＲ方法では、銀錯体がハロゲン化銀乳
剤層から像受容層への拡散により像どおりに転写され、
そしてそこで一般的には物理的現像核の存在下で転換さ
れる。この目的用には、像どおりに露光されたハロゲン
化銀乳剤層を現像剤およびハロゲン化銀用の溶媒の存在
下で像受容層と接触するように配置するかまたは接触さ
せ、それにより露光されていないハロゲン化銀を可溶性
銀錯体に転化させる。ハロゲン化銀乳剤層の露光された
部分では、ハロゲン化銀が銀に現像され、それは不溶性
であり従って拡散できない。ハロゲン化銀乳剤層の露光
されていない部分では、ハロゲン化銀は可溶性の銀錯体
に転化されそして像受容層に転写され、そこで銀錯体が
一般的には現像核の存在下で銀像を生成する。
【０００４】ＤＴＲ方法は例えば書類の複製、印刷板の
製造、黒色コピーの製造、およびインスタント写真の如
き広い分野で利用できる。
【０００５】特に書類複製または黒色コピーの製造にお
いては、ハロゲン化銀乳剤層を有する像生成要素を一般
的には銀−錯体生成剤を含有するＤＴＲ処理溶液中の像
受容層を有するポジ物質近くで接触させ、それにより銀
像をポジ物質の受容層中で生成する。これらの場合の銀
像は色が純粋な黒色または青色がかった黒色であり且つ
密度が充分高いことが要求される。銀像はコントラスト
および鮮鋭度が高く、像再現性が優れておりそして好適
には転写速度が高いということも重要である。さらに、
ポジ物質のこれらの性質は例えば処理時間および温度の
如き処理条件に大きく依存してはならない。
【０００６】廃棄物を少なく製造するために、１リット
ルの処理液当たりに処理することができる写真物質の量
を増加させることが望ましい。例えばＥＰ−Ａ−３９７
９２５、ＥＰ−Ａ−３９７９２６、ＥＰ−Ａ−３９７９
２７、ＥＰ−Ａ−３９８４３５およびＵＳ−Ｐ−４.６
３２.８９６に記されているようなそれらの組成を選択
することにより処理液の操作特性を改良する試みがなさ
れている。
【０００７】一方、写真物質の構成を選択することもで
きる。例えば、ＵＳ−Ｐ−５.０４１.３４２には、３.
５：１〜５.５：１の間の膨潤比を保ちながら感光側上
で６〜８ｇ／ｍ2の間の合計量の親水性コロイドを設定
することにより処理液の操作特性を改良することができ
る。この開示には、６ｇ／ｍ2以下への親水性コロイド
のさらなる合計量の減少が、特に処理液が枯渇しはじめ
る時には、像再現性の劣化をもたらすことも例示されて
いる。
【０００８】最後に、写真物質中のハロゲン化銀の量を
減少させて現像に必要な１平方メートルの像生成要素当
りの処理液を少くすることもできる。この分野における
発明者の試みでは、特に高温においては像性質が非常に
劣悪になりすなわち像の階調および鮮鋭度の大きな低下
が見られたことが示された。さらに写真物質中のハロゲ
ン化銀量の減少で、該写真物質の速度が減少し、そのた
めに該物質はある種の用途には不適切となるであろう。
【０００９】３．発明の要旨 本発明に従うと、現像用に使用する処理液が枯渇しはじ
めた時でさえ銀塩拡散転写方法において高品質の像を生
成できる像生成要素を提供することが目的である。
【００１０】本発明に従うと、銀塩拡散転写方法により
比較的少ない処理液が消費され且つ処理液が枯渇しはじ
める時でも希望する品質の像を生成できる像生成要素を
使用して高品質のすなわち高い密度、コントラスト、鮮
鋭度および分解能を得る方法を提供することが目的であ
る。
【００１１】本発明に従うと、担体上に（ｉ）ＡｇＮＯ
3として表わして０.６ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2の間の量
のハロゲン化銀および０.５ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2の間
の合計量の親水性コロイド、（ii）ハレーション防止物
質（ａｎｔｉ‐ｈａｌａｔｉｏｎ ｓｕｂｓｔａｎｃ
ｅ）、並びに（iii）感光側から見た時に像生成要素の
感光層の下に設けられたＴｉＯ2を含んでなる像生成要
素が提供される。
【００１２】本発明に従うと、上記で定義されている像
生成要素を用いて像を得るための方法が提供される。
【００１３】４．発明の詳細な記述 上記の像生成要素を像受容層と接触させながら銀塩拡散
転写方法に従い現像する時には薄いハロゲン化銀乳剤層
の使用にもかかわらず上記の像生成要素を用いて高い密
度、鮮鋭度および分解力が得られるということを見いだ
した。特に現像用に使用される処理液が何回か使用され
るような条件下では、像の品質は良好なままである。
【００１４】本発明に従うと、ハレーションどめ物質お
よびＴｉＯ2顔料、好適にはルチルＴｉＯ2顔料、は感光
側から見た時に像生成要素の感光層の下に供される。好
適にはハレーション防止物質およびＴｉＯ2は、ＴｉＯ2
含有層と感光層とハレーション防止物質を含有する層と
の間に置かれるように、親水性コロイドを含有する別個
の親水性層の中に配置される。担体が透明である時に
は、感光層を含有する側と反対の担体の側に含まれる裏
側層にハレーション防止物質を供することができる。該
裏側層は場合により白色顔料を含有する最も外側の白色
層で被覆されていてもよい。さらに別法に従うと、ハレ
ーション防止物質を担体自身の中に設けることもでき
る。
【００１５】本発明と関連して使用するために適してい
るハレーション防止物質は、像生成要素を露光するため
に使用される光を実質的に吸収できる物質である。この
目的用には染料類または染料類の混合物を使用できる。
好適に使用されるハレーション防止物質はカーボンブラ
ックである。ハレーション防止物質は好適には０.３〜
２.０の間の、より好適には０.３〜１.８の間の、そし
て最も好適には０.４〜１.６の間の、ハレーション防止
物質含有層の光学的密度を得るのに充分な量で供され
る。
【００１６】本発明と関連して使用されるＴｉＯ2顔料
は写真物質とも称される像生成要素中に０.０５ｇ／ｍ2
〜１５ｇ／ｍ2の間の、より好適には１ｇ／ｍ2〜５ｇ／
ｍ2の間の量で供することができる。
【００１７】本発明に従う写真層はＡｇＮＯ3として表
してハロゲン化銀を０.６ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2の間で
そして親水性コロイドを０.５ｇ／ｍ2〜２ｇ／ｍ2の間
の合計量で含有する。より好適にはハロゲン化銀の量は
０.７ｇ／ｍ2〜１.４ｇ／ｍ2の間である。親水性コロイ
ドの量は好適には０.５ｇ／ｍ2〜１.５ｇ／ｍ2の間であ
る。
【００１８】感光層並びに例えばハレーション防止およ
び／またはＴｉＯ2を含有する層の如き他の親水性層の
中に含有される親水性コロイド結合剤は好適にはゼラチ
ンである。しかし、ゼラチンの代わりにまたはそれと一
緒に、１種以上の天然および／または合成性の親水性コ
ロイド、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイン、ポリビ
ニルアルコール、アルギニン酸またはそれの塩類、セル
ロース誘導体類、例えばカルボキシメチルセルロース、
改質ゼラチン、例えばフタロイルゼラチンなど、を使用
できる。
【００１９】本発明に従う像生成成分の担体の感光側に
含有される親水性コロイドの合計量は好適には最少に保
たれる。好適には感光側の親水性コロイドの合計量は２
ｇ／ｍ2〜９ｇ／ｍ2の間そしてより好適には４ｇ／ｍ2
〜６ｇ／ｍ2の間である。本発明で使用される感光性ハ
ロゲン化銀には、塩化銀、臭化銀、ブロモヨウ化銀、ク
ロロブロモヨウ化銀など、またはそれらの混合物が包含
される。ハロゲン化銀の充分高い溶解速度および写真目
的用に必要な満足のいく階調を得るためには、主として
塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤が好適に使用される。こ
の塩化銀乳剤は臭化銀を４０モル％まで好適には２０モ
ル％までおよび／またはヨウ化銀を２％まで好適には
０.５％まで含むことができる。ヨウ化銀がハロゲン化
銀粒子の表面上に好適に含有される。
【００２０】ハロゲン化銀乳剤は粗いまたは微細な粒子
であることができ、そして既知の工程のいずれかによ
り、例えばＵＳ−Ａ２,２２２,２６４、３,３２０,０６
９、および３,２７１,１５７に記載されているもの如き
一回ジェット乳化、二回ジェット乳化、例えばリップマ
ン乳化、アンモニア性乳化、チオシアナト−またはチオ
エーテル−熟成乳化により、製造できる。例えばＵＳ−
Ａ２,５９２,２５０、３,２０６,３１３、および３,４
４７,９２７に記載されているものの如き、表面像乳剤
を使用することもできまたは内部像乳剤を使用すること
もできる。希望により、ＵＳ−Ａ２,９９６,３８２に記
載されている如く、表面および内部像乳剤の混合物を使
用することもできる。
【００２１】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は例えば立方
形もしくは八面体形の如き規則的結晶形を有していても
よく、またはそれらが転移形を有していてもよい。規則
的粒子乳剤は例えばＪ．Ｐｈｏｔｏｇｒａ．Ｓｃｉ．、
１２巻、Ｎｏ．５、１９６４年９月／１０月、２４２−
２５１頁に記載されている。ハロゲン化銀粒子はほぼ球
形を有していてもよくまたはそれらが管状形（いわゆる
Ｔ−粒子）を有していてもよくまたは規則的および不規
則的結晶形の混合物を含む複合結晶形を有していてもよ
い。ハロゲン化銀粒子は、異なるハロゲン化物組成の芯
および殻を有する多層構造を有することもできる。ハロ
ゲン化銀粒子が異なる構成の芯および殻を有するという
差の他に、それは異なるハロゲン化物組成およびその間
の金属投与剤を含むこともできる。
【００２２】ハロゲン化銀粒子の等球（ｅａｕｉｖａｌ
ｅｎｔ ｓｐｈｅｒｅ）の平均直径として表される平均
寸法は０.２〜１.２μｍの間、好適には０.２μｍ〜０.
８μｍの間、そして最も好適には０.３μｍ〜０.６μｍ
の間、である。寸法分布は均一分散または不均一分散で
あることができる。粒子の９５％が平均粒子寸法から３
０％以上逸脱しない寸法を有する時に、均一な寸法分散
が得られる。
【００２３】化学的熟成段階中に例えばイソチオシアン
酸アリル、アリルチオ尿素、およびチオ硫酸ナトリウム
の如き硫黄−含有化合物を加えることにより、乳剤を化
学的に合成できる。また例えばＢＥ−Ａ４９３,４６４
および５６８,６８７に記載されている錫化合物の如き
還元剤、並びに例えばジエチルトリアミンもしくはアミ
ノメタンスルホン酸の誘導体の如きポリアミン類も化学
的感光剤として使用できる。他の適当な化学的感光剤
は、貴金属および貴金属化合物、例えば金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ルテニウムおよびロジウムであ
る。この化学的感光方法は、Ｒ．コスロフスキー（ＫＯ
ＳＬＯＷＳＫＹ）、Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔｏｇｒａ．
Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．、４６、６５−７２（１９５１）
の文献に記載されている。
【００２４】乳剤はポリアルキレンオキシド誘導体、例
えば１０００〜２０,０００の分子量を有するポリエチ
レンオキシド、またはアルキレンオキシドと脂肪族アル
コール類、グリコール類、ヘキシトール類の環式脱水生
成物、アルキル置換されたフェノール類、脂肪族カルボ
ン酸類、脂肪族アミン類、脂肪族ジアミン類およびアミ
ドとの縮合生成物を用いて感光することもできる。縮合
生成物は少なくとも７００の、好適には１０００より大
きい分子量を有する。ＢＥ−Ａ５３７,２７８およびＧ
Ｂ−Ａ７２７,９８２に記載されている如く、これらの
感光剤を互いに組み合わせることもできる。
【００２５】ハロゲン化銀の分光感光性は一般的なモノ
−もしくはポリメチン染料、例えば酸性もしくは塩基性
シアニン類、ヘミアニン類、オキソトール類、ヘミオキ
ソトール類、スチリル染料など、並びに三核もしくは多
核メチン染料、例えばローダシアニンまたはネオシアニ
ン、を用いる適当な分光感光により調節することができ
る。そのような分光感光剤は例えばＦ．Ｍ．ハマー（Ｈ
ＡＭＥＲ）、「シアニン染料および関連化合物（Ｔｈｅ
Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、（１９６４）、インターサ
イエンス・パブリッシャーズ、ジョーン・ウィリー・ア
ンド・サンズ、ニューヨーク、により記載されている。
ハロゲン化銀乳剤は、一般的安定剤、例えば水銀と芳香
族もしくは複素環式環、例えばメルカプトトリアゾール
類との同極性もしくは塩状化合物、単純水銀塩、スルホ
ニウム水銀複塩および他の水銀化合物、を含有できる。
他の適当な安定剤は、アザインデン類、好適にはテトラ
−またはペンタ−アザインデン類、例えばヒドロキシも
しくはアミノ基で置換されたもの、を含有できる。この
種類の化合物は、ビル（ＢＩＲＲ）によるＺ．Ｗｉｓ
ｓ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓ．Ｐｈｏｔｏ
ｃｈｅｍ．、４７、２−２７（１９５２）に記載されて
いる。他の適当な安定剤は、複素環式メルカプト化合
物、例えばフェニルメルカプトテトラゾール、第四級ベ
ンゾチアゾール誘導体類、およびベンゾトリアゾールで
ある。
【００２６】ハロゲン化銀乳剤はさらに１種以上の現像
剤、ｐＨ調節用成分、並びに他の成分類、例えばかぶり
防止剤、現像促進剤、湿潤剤、およびゼラチン用硬化剤
を、単独でまたは組み合わせて、含有することができ
る。
【００２７】写真物質のハロゲン化銀乳剤でコーティン
グされた側には、水透過層を形成する親水性コロイドを
含有する頂部層を供することができる。それの性質は、
それが錯体に生成された銀の拡散転写を抑制または制限
するものではないが、例えば抗応力層の如く機能するこ
とである。そのような頂部層に適している親水性結合剤
は例えば、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースのナトリウム塩、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシエチル澱粉、ヒドロキシプロピル澱
粉、アルギン酸ナトリウム、トラガカントゴム、澱粉、
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリジノン、ポリオキシエ
チレン、およびコポリ(メチルビニルエーテル／マレイ
ン酸)である。この層の厚さは使用されるコロイドの性
質および要求される機械的強度に依存している。該層
は、存在するなら、像生成に悪影響を与えずに像受容層
に少なくとも部分的に転写できる。
【００２８】像生成要素のための担体は不透明なまたは
透明な担体であることができる。透明な担体は例えば、
三酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレンまたはポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレートから製造され、それには親水性コロ
イド層を接着させるための代用層が供される。不透明な
紙担体は一般的には例えばポリエチレンの如きポリオレ
フィンの水−不透過層がコーティングされている紙から
製造される。
【００２９】本発明の方法に従い、上記の像生成要素は
活性線照射（ａｃｔｉｎｉｃ ｒａｄｉａｔｉｏｎ）に
情報どおりまたは像どおりに露光され、そしてその後、
像受容物質と接触させながら現像剤およびハロゲン化銀
溶媒の存在下でアルカリ性処理液を用いて現像される。
【００３０】像受容物質は担体上に物理的現像核を含む
像受容層を含有する。本発明に従う使用に適している物
理的現像核は、ＤＴＲ−方法で一般的に使用されるも
の、例えば銀、パラジウム、金、白金、重金属の硫化
物、セレン化物もしくはテルル化物、例えばＰｄＳ、Ａ
ｇ2Ｓ、ＡｇＮｉＳ、ＣｏＳなどである。ＰｄＳ、Ａｇ2
ＳまたはＡｇＮｉＳ核が好適に使用される。像受容層中
で使用される核の量は好適には０.０２ｍｇ／ｍ2〜１０
ｍｇ／ｍ2の間である。
【００３１】像受容物質の担体は不透明または透明であ
ってよく、例えば紙担体または樹脂担体であってよい。
【００３２】像受容層は最良の像生成効果のためには、
例えばゼラチンおよび／またはコロイド状シリカ、ポリ
ビニルアルコールなどの如き保護用親水性コロイドの存
在下における物理的現像核である。
【００３３】現在市販されているＤＴＲ−ポジ物質のほ
とんどが二層または三層からなっている。そのような物
質は一般的には核含有層の頂部にそれ自身では核を含有
していないが、その他の点では核含有層と同じ組成を有
しており、且つ主として転写中にネガおよびポジ物質の
間で確実に良好接触するように機能する層を含有する。
それはさらに、銀の製造が光沢のある銀鏡形の像受容層
から突出させないようにして黒色像部分の青銅色化また
は青紫色化を防止する（上記文献５０頁参照）。
【００３４】好適態様に従うと、処理液および／または
像受容成分は少なくとも１種の像調色剤を含有する。そ
のような場合には１種もしくはそれ以上の調色剤は該像
受容成分から処理液中への拡散により徐々に移動しそし
てその中で該調色剤の濃度をほぼ一定に保つことができ
る。実際にはそれは被覆部分中で銀像調色剤を親水性の
水透過性コロイド層の中で１ｍｇ／ｍ2〜２０ｍｇ／ｍ2
の範囲で使用することによりなされる。
【００３５】適当な調色剤のスラリーは、アンドレ・ロ
ットおよびエディス・ウェイドの上記文献、６１−６５
頁に示されており、１−フェニル−５−メルカプト−テ
トラゾールとも称される１−フェニル−１Ｈ−テトラゾ
ール−５−チオール、それの互変異性構造および誘導
体、例えば１−(２,３−ジメチルフェニル)−５−メル
カプト−テトラゾール、１−(３,４−ジメチルシクロヘ
キシル)−５−メルカプト−テトラゾール、１−(４−メ
チルフェニル)−５−メルカプト−テトラゾール、１−
(３−クロロ−４−メチルフェニル)−５−メルカプト−
テトラゾール、１−(３,４−ジクロロフェニル)−５−
メルカプト−テトラゾール、が好適である。さらに特に
有用な調色剤は、チオヒダントインの種類およびフェニ
ル置換されたメルカプト−トリアゾールの種類のもので
ある。本発明の好適態様に従う使用に適しているさらに
別の調色剤は、ヨーロッパ特許出願２１８７５２、２０
８３４６、２１８７５３およびＵＳ−Ｐ−４６８３１８
９に記載されている調色剤である。
【００３６】像受容成分における実際の態様に従うと、
水透過性関係で現像核含有層および／または親水性コロ
イド層もしくは像受容層を有するものと反対の担体の側
にある裏側層は銀像調色剤の少なくとも一部を含有す
る。そのような生成物は、実際に処理液中での調色剤の
自動的補充を行う。同じことは、１種もしくはそれ以上
の現像剤および１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀錯
体生成剤の補充に関しても少なくとも部分的には適用さ
れる。
【００３７】別の態様に従うと、該銀像調色剤の少なく
とも一部は現像しようとするハロゲン化銀乳剤物質中に
存在する。そのことは、実際の態様で像調色剤の少なく
とも１種を親水性水透過性コロイド層、例えばハレーシ
ョン防止層の中でハロゲン化銀でコーティングされた側
と反対の担体の側でまたは担体と反対の化銀乳剤層との
間で使用できることを意味する。該ハレーション防止層
中の該銀像調色剤の被覆割合は好適には１ｍｇ／ｍ2〜
２０ｍｇ／ｍ2の範囲である。
【００３８】錯体に生成された銀の転写性能は、像受容
層の厚さおよび核含有層中で使用される結合剤または結
合剤の混合物の種類に大きく依存する。高い分光密度を
有する鮮鋭な像を得るためには、像受容層中に拡散する
銀塩の減少が好適には横方向の拡散が実質的に始まる前
に急速に生ずる。この目的を満たす像受容物質はＵＳ−
４,８５９,５６６に記載されている。
【００３９】この型の像受容物質は本発明に関連する使
用に非常に適しており、そして（１）水透過性結合剤中
に分散された物理的現像核を含有する像受容層および
（２）現像核を含まず且つ親水性コロイドを含有する水
透過性頂部層でコーティングされた水−不透過性担体を
（ｉ）該二層（１）および（２）の合計被覆割合が多く
とも２ｍｇ／ｍ2であり、（ii）層（１）では核の被覆
割合が０.１ｍｇ／ｍ2〜１０ｍｇ／ｍ2であり且つ結合
剤の被覆割合が０.４〜１５ｇ／ｍ2であり、そして（ii
i）該頂部層（２）では親水性コロイドの被覆割合が０.
１〜０.９ｇ／ｍ2の範囲であるような方法で含有する。
【００４０】該層のコーティングは好適には当技術の専
門家に既知であるスライドホッパーコーターまたはカー
テンコーターを用いて行われる。
【００４１】担体、像受容層および／または担体と像受
容層との間の中間層中への光学光沢剤の添加により、貯
蔵時の黄色しみが生ずるはずである時でさえ、像背景の
白色外観が得られる。
【００４２】特定態様に従うと、核含有層（１）は核を
含まない下部にある親水性コロイド下塗り層または被覆
部分を有する下塗り層系上に０.１〜１ｇ／ｍ2の親水性
コロイドの範囲で存在しており、層（１）および（２）
の合計固体被覆割合は下塗りと一緒になって多くとも２
ｇ／ｍ2である。
【００４３】下塗りは場合により像性質を改良する物質
を含むこともでき、例えば像の調色または像背景の白色
性を改良する物質を含むことができる。例えば、下塗り
は蛍光物質、銀錯体生成剤（類）および／または像鮮鋭
度を改良するための既知の現像抑制剤放出化合物を含有
することができる。
【００４４】特定態様に従うと、像受容層（１）を下塗
りに適用して、像受容層のアルカリを中和するために機
能する酸性層と共にタイミング層の役割を演じる。少な
くとも部分的にはアルカリ性処理組成物がタイミング層
を通過するのにかかる時間により、タイミング層によっ
て、中和が起きるまでの時間が設定される。中和層およ
びタイミング層に適している物質は、リサーチ・ディス
コロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）、１９７４年７月、項目１２３３１および１９７５
年７月、項目１３５２５に開示されている。
【００４５】像−受容層（１）中および／または該頂部
層（２）中および／または下塗り中では、ゼラチンが親
水性コロイドとして好適に使用される。層（１）では、
ゼラチンは好適には少なくとも６０重量％存在してお
り、そして場合により他の親水性コロイド、例えばポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体類、好適にはカル
ボキシメチルセルロース、デキストラン、ガラクトマン
ナン類、アルギン酸誘導体類、例えばアルギン酸ナトリ
ウム塩および／または水溶性ポリアクリルアミド、と一
緒に使用される。そのような他の親水性コロイドは頂部
層の中にも多くとも１０重量％でそして下塗り中にゼラ
チン含有量より少ない量で存在する。
【００４６】水透過性関係にある像−受容層および／ま
たは親水性コロイド層はハロゲン化銀現像剤および／ま
たはハロゲン化銀溶媒、例えばチオ硫酸ナトリウム、を
約０.１ｇ〜４ｇ／ｍ2の量で含むことができる。
【００４７】水透過性関係にある像−受容層または親水
性コロイド層はハロゲン化銀現像剤および／またはハロ
ゲン化銀溶媒、例えばチオ硫酸ナトリウム、を約０.１
ｇ〜約４ｇ／ｍ2の量で含むことができる。
【００４８】水透過性関係にある像受容層または親水性
コロイド層はコロイド状シリカを含むことができる。
【００４９】像−受容層は、現像核と有効に接触する現
像促進剤として、例えばＤＥ−Ａ−１,１２４,３５４、
ＵＳ−Ａ−４,０１３,４７１、ＵＳ−Ａ−４,０７２,５
２６およびＥＰ２６５２０に記載されているものの如き
チオエーテル化合物を含有できる。
【００５０】光学光沢剤を像−受容物質中に適用する時
には、それのもともとの拡散抵抗性構造によりまたはそ
の中にそれが溶解されているかもしくはそれが吸着され
ている他の物質との共同使用により拡散抵抗性になるよ
うな光学光沢剤が好ましい。例えば、拡散抵抗性光学光
沢剤を製造するためには、下記の種類の技術の１種を適
用できる。
【００５１】カラー写真から知られている第一の技術に
従うと、光学光沢用化合物は拡散抵抗性発色剤の合成に
おいて知られている如くして長鎖脂肪族残基およびイオ
ノマー残基で置換される。
【００５２】第二の技術に従うと、親油型の光学光沢剤
は水−不混和性溶媒、いわゆる「油生成剤」、例えばフ
タル酸ジブチル錫、の小滴状で加えられる。
【００５３】第三の技術に従うと、光学光沢剤は例えば
ＵＳ−Ｐ３,６５０,７５２、３,６６６,４７０および
３,８６０,４２７並びに公告されたヨーロッパ特許出願
０１０６６９０に記載されているものの如き重合体状の
親水性コロイド吸着剤、いわゆる捕獲剤、例えばポリ−
Ｎ−ビニルピロリジノン、と一緒に使用される。
【００５４】第四の技術に従うと、例えばドイツ公開明
細書（ＤＥ−ＯＳ）１,５９７,４６７およびＵＳ−Ｐ
４,３８８,４０３に記載されているような光学光沢剤を
溶解および／または吸着された状態で含有するラテック
ス粒子が充填される。
【００５５】本発明に従うＤＴＲ−方法で使用される像
−受容層および／または像−受容層の他の親水性コロイ
ド層をある程度硬化させて強められた機械的強度を得る
ことができる。像−受容層中の天然および／または合成
性の親水性コロイド結合剤を硬化させるにに適している
硬化剤には例えば、ホルムアルデヒド、グリオキサル、
ムコ塩素酸、およびクロム明礬が包含される。像受容層
中の親水性コロイド結合剤を硬化させるための別の適し
ている硬化剤は、例えば１９８３年１月のリサーチ・デ
ィスコロージャー２２,５０７に記載されているような
ビニルスルホニル硬化剤である。
【００５６】好適態様に従うと、硬化剤先駆体を像−受
容層に加えることにより硬化が行われ、その中での親水
性コロイドの硬化は工程中のアルカリ性処理液を用いる
処理により開始される。
【００５７】本発明の方法では、像−受容物質はロール
フィルムもしくはシートフィルムの形状でまたは例えば
カメラない処理用フィルムパッケージの形状で使用でき
る。受容物質と接触させながらの情報どおりに露光され
た像生成成分の処理は、好適には９〜１３の間のｐＨを
有するアルカリ性処理液を用いて行われる。アルカリ性
処理液のｐＨは種々のアルカリ性物質を用いて設定する
ことができる。適しているアルカリ性物質は、無機アル
カリ、例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウムもしくは
アルカノールアミン類またはそれらの混合物である。好
適に使用されるアルカノールアミン類は、ターシャリー
−アルカノールアミン類、例えばＥＰ−Ａ−３９７９２
５、ＥＰ−Ａ−３９７９２６、ＥＰ−Ａ−３９７９２
７、ＥＰ−Ａ−３９８４３５およびＵＳ−Ｐ−４,６３
２,８９６に記載されているものである。公開番号７３
９４９／６１、７３９５３／６１、１６９８４１／６
１、２１２６７０／６０、７３９５０／６１、７３９５
２／６１、１０２６４４／６１、２２６６４７／６３、
２２９４５３／６３、ＵＳ−Ｐ−４,３６２,８１１、Ｕ
Ｓ−Ｐ−４,５６８,６３４などで公開された日本特許出
願に開示されている如く、９より上もしくは下のｐＫａ
の両者を有するアルカノールアミン類の組み合わせ、ま
たは少なくとも一方が９より上のｐＫａを有しておりそ
して他方が９以下のｐＫａを有するアルカノールアミン
類の組み合わせを使用することができる。これらのアル
カノールアミン類の濃度は好適には０.１モル／ｌ〜０.
９モル／ｌである。
【００５８】本発明に従うと、像生成要素はハロゲン化
銀溶媒の存在下で現像される。好適に使用されるハロゲ
ン化銀溶媒は、水溶性チオ硫酸塩化合物、例えばチオ硫
酸アンモニウムおよびナトリウム、またはアンモニウム
およびアルカリ金属チオシアン酸塩である。他の有用な
ハロゲン化銀溶媒（すなわち「錯体生成剤」）はＴ.
Ｈ．ジェームス（Ｊａｍｅｓ）により編集された文献
「写真方法の理論（ＴｈｅＴｈｏｅｒｙ ｏｆ ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）」、４
版、４７４−４７５頁（１９７７）に記載されており、
特に亜硫酸塩およびウラシルである。他の興味あるハロ
ゲン化銀錯体生成剤は、ＵＳ４,２９７,４３０およびＵ
Ｓ４,３５５,０９０に記載されているような、好適には
アルカノールアミンと組み合わされた、環式イミド類で
ある。２−メルカプト安息香酸誘導体類が、好ましくは
アルカノールアミンとまたは環式イミドおよびアルカノ
ールアミンと組みあわされて、ＵＳ４,２９７,４２７に
ハロゲン化銀溶媒として記載されている。ジアルキルメ
チレンジスルホン類もハロゲン化銀溶媒として使用され
る。ハロゲン化銀溶媒は好適には処理液中に存在する
が、像生成要素および／または受容物質の担体上に含ま
れる１枚以上の層の中に存在していてもよい。ハロゲン
化銀溶媒が写真物質中に加えられる時には、それは例え
ば日本の公開されたが未審査の特許出願番号１５２４７
／５９および２７１３４５／６３、ＵＳ−Ｐ−４,６９
３,９５５並びにＵＳ−Ｐ−３,６８５,９９１に開示さ
れているようにハロゲン化銀溶媒先駆体として加えるこ
ともできる。
【００５９】処理溶液は他の添加物、例えば濃厚剤、防
腐剤、洗剤、例えばアセチレン系洗剤、例えば全てがエ
アー・リダクション・ケミカル・カンパニー・ニューヨ
ークから入手可能なスルフィノール１０４、スルフィノ
ール４６５、スルフィノール４４０など、を含むことが
できる。
【００６０】現像および拡散転写は種々の方法で、例え
ばメニスカス・コーターとして機能する処理液で湿らさ
れているローラーでこすることにより、または処理しよ
うとする物質を液体組成物中に浸漬させることにより、
開始できる。好適には、それらは例えばコピープルーフ
（アグファ−ゲヴェルトＮ．Ｖ．ベルギーの登録商標）
型ＣＰ３８、ＣＰ３８０、ＣＰ４２またはＣＰ５３０処
理装置の中で行われる。ＤＴＲ−方法は通常は１０℃〜
３５℃の範囲の温度で行われる。
【００６１】本発明を下記の実施例によりさらに説明す
るが、本発明をそれらに限定するものではない。全ての
部数は断らない限り重量部である。
【００６２】
【実施例】
実施例１ 像生成成分の製造 試料１ 両側がサビング層（ｓｕｂｂｉｎｇ ｌａｙｅｒ）でコ
ーティングされている０.１ｍｍの厚さを有するポリエ
チレンテレフタレートフィルムを、ゼラチン中に分散さ
れたカーボンブラックを基にしており且つヒドロキノン
および１−フェニル−４−メチル−ピラゾリジノ−３−
ンがそれぞれ０.５７ｇ／ｍ2および０.３２ｇ／ｍ2の被
覆割合で存在しているハレーションどめ層でコーティン
グした。このハレーション防止層中のゼラチン被覆割合
は３.８ｇ／ｍ2であった。ハレーション防止層の上に
１.９５ｇ／ｍ2の硝酸銀に相当する量のクロロ臭化銀
（１.８モル％臭化物）を含有する整色的に感光された
ネガ作用するゼラチンハロゲン化銀乳剤層をコーティン
グした。クロロ臭化銀の平均粒子寸法は０.３ミクロン
であった。この乳剤層中のゼラチン／硝酸銀重量比は
１.３６であった。ハロゲン化銀乳剤層に０.５μｍの厚
さを有する薄い保護ゼラチン層をオーバーコーティング
した。
【００６３】フィルム担体の後側には、曲がりを防止す
るためのゼラチン層が設けられていた。
【００６４】試料２ ハレーション防止下塗り層を含むカーボンブラック中の
ゼラチン被覆割合が３ｇ／ｍ2に減じられたこと以外は
試料１に関して記載されている如くして像生成要素を製
造した。該下塗り層上に１.３ｇ／ｍ2の硝酸銀に相当す
るハロゲン化銀乳剤層をコーティングした。乳剤層中の
ゼラチン／銀重量比は０.９７であった。
【００６５】試料３ カーボンブラックおよびゼラチンを３.８ｇ／ｍ2の被覆
割合で含有する下塗り上に、１.３ｇ／ｍ2の硝酸銀に相
当するハロゲン化銀乳剤層をコーティングしたこと以外
は試料１に関して記載されている如くして像生成要素を
製造した。ゼラチン／銀重量比は０.７６であった。
【００６６】試料４ カーボンブラックおよびゼラチンを３.８ｇ／ｍ2の被覆
割合で含有する下塗り上に、１.３ｇ／ｍ2の硝酸銀に相
当するハロゲン化銀乳剤層をコーティングしたこと以外
は試料１に関して記載されている如くして像生成要素を
製造した。ゼラチン／銀重量比は０.９７であった。
【００６７】試料５ ポリエチレンテレフタレートフィルム担体の一方の側面
にルチルＴｉＯ2顔料を含有する下塗り層を２.５ｇ／ｍ
2の被覆割合でコーティングし、そしてゼラチン中に分
散させた。
【００６８】ヒドロキノンおよび１−フェニル−４−メ
チル−ピラゾリジノ−３−ンはそれぞれ０.５７および
０.３２ｇ／ｍ2の被覆割合で存在していた。該アンダー
コート層に、１.９５ｇ／ｍ2の硝酸銀に相当する量のク
ロロ臭化銀（１.８モル％の臭化物）を含有する整色的
に感光されたネガ作用するゼラチンハロゲン化銀乳剤層
をコーティングした。クロロ臭化銀の平均粒子寸法は
０.３ミクロンであった。
【００６９】この乳剤層中のゼラチン／銀重量比は１.
３６であった。ハロゲン化銀乳剤を薄い保護ゼラチン層
でオーバーコーティングした。
【００７０】フィルム担体の裏側にはゼラチン中に分散
されたカーボンブラック（０.６６ｇ／ｍ2のカーボンブ
ラック）を基にしたハレーション防止層が供された。
【００７１】試料６ 試料５に関して記載されている如くして像生成要素を製
造したが、ハロゲン化銀乳剤層は１.３ｇ／ｍ2の硝酸銀
に相当する量でコーティングされそしてゼラチン／銀比
は０.７６であった。
【００７２】試料７ 試料５に関して記載されている如くして像生成要素を製
造したが、ハロゲン化銀乳剤層は１.３ｇ／ｍ2の硝酸銀
に相当する量でコーティングされそしてゼラチン／銀比
は０.９７であった。
【００７３】像−受容物質の製造 １１０ｇ／ｍ2の重量を有しておりそして両側がポリエ
チレン層でコーティングされている紙担体の片側を、２
ｇ／ｍ2の乾燥被覆割合で、硫化銀ニッケルおよびゼラ
チンを含有する像−受容層でコーティングした。この層
はスライドホッパーコーティングにより適用されたた
め、核は１.３ｇ／ｍ2のゼラチンの最も下のコーティン
グ中にありそして０.７ｇ／ｍ2のゼラチンの頂部層を設
けた。露光工程 写真物質をセンシトメトリー・ウエッジを通して３.２
００°Ｋの色温度を有する光源を用いて操作される接触
露光装置の中で露光した。
【００７４】ＤＴＲ−転写工程 露光された写真物質を以下で規定される処理液で約６秒
間の液との接触時間で予備的に加湿し、その後に以上で
定義されている像−受容物質と一緒に圧縮した。使用さ
れた転写処理剤はコピープルーフ（ＣＯＰＹＰＲＯＯ
Ｆ）（アグファ−ゲヴェルトＮ.Ｖ.の登録商標）型ＣＰ
３８０であった。転写接触時間は３０秒間であった。そ
れぞれ１４、２２および３０℃の異なる処理液温度にお
いて数回の転写を行った。
【００７５】 処理液の組成 水 ８００ｍｌ ヒドロキシエチルセルロース １ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ２ｇ Ｎａ2ＳＯ3（無水） ４５ｇ Ｎａ2Ｓ2Ｏ3（無水） １４ｇ ＫＢｒ ０.５ｇ １-フェニル-５-メルカプト-テトラゾール ０.１ｇ １-(３,４-ジクロロフェニル)-１Ｈ-テトラゾール-５-チオール ０.０２ｇ Ｎ−メチル−エタノールアミン ４５ｍｌ Ｎ−メチル−ジエタノールアミン ３０ｍｌ 水で １.０００ｍｌとする 像−受容物質上で得られた試験ウエッジプリントを最大
密度（Ｄmax）および階調（ガンマ−値）に関して評価
し、それらの結果は表１に挙げられている。
【００７６】評価 紙ベースの像受容物質上で得られるＤＴＲ−プリントに
関して、最大反射密度（Ｄmax）およびガンマ値（セン
シトメトリー曲線の直線部分の最大勾配）を測定した。
反射密度測定はアメリカン・ナショナル・スタンダード
・フォア・フォトグラフィ（センシトメトリー）ＡＮＳ
Ｉ ＰＨ２.１７−１９８５に従い行なわれた。
【００７７】
【表１】
【００７８】上記の表では、Ｇｅｌ.はそれぞれの層中
のゼラチン量（ｇ／ｍ2）を表し、ＡｇＸはｇ／ｍ2のＡ
ｇＮＯ3で表されるハロゲン化銀の量を表し、そしてＴ
ｏｔ.は像生成成分の感光側上のゼラチンの合計量を表
す。
【００７９】実施例２ ８日間にわたり毎日、試料１および７の２０種の像生成
成分（Ａ4−サイズ）を実施例１に記載されている処理
液を使用して実施例１に記載されている像受容物質で処
理した。各試料に対して新しい処理液を用いて始めた。
比較試料１の最大密度は、新しい処理液中の最初の２.
０３から該処理液を８日間使用した後には１.７３に低
下した。本発明に従う実施例７に関しては、最大密度の
低下は最初の２.０３から８日後の１.９４だけであっ
た。
【００８０】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【００８１】１．担体上に（ｉ）ＡｇＮＯ3として０.６
ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2の間の量のハロゲン化銀および
０.５ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2の間の合計量の親水性コロ
イド、（ii）ハレーション防止物質、並びに（iii）感
光側から見た時に像生成要素の感光層の下に設けられた
ＴｉＯ2を含んでなる、像生成要素。
【００８２】２．ハレーション防止物質およびＴｉＯ2
顔料が親水性コロイドを含有する２つの別個の親水性層
の中に配されており、そしてＴｉＯ2顔料を含有する層
が該ハレーション防止顔料を含有する層と感光層との間
に置かれている、上記１の像生成要素。
【００８３】３．ハレーション防止物質が像生成要素の
担体中に加えられておりそしてＴｉＯ2顔料が担体と感
光層との間の親水性層の中に存在している、上記１の像
生成要素。
【００８４】４．担体が透明担体でありそしてハレーシ
ョン防止顔料を含有する層が感光層を含有する側と反対
の該担体の側面に設けられている、上記２の像生成要
素。
【００８５】５．感光層中の親水性コロイドの量が０.
５ｇ／ｍ2〜１.５ｇ／ｍ2の間である、上記態様のいず
れかに従う像生成要素。
【００８６】６．像生成要素の感光側の親水性コロイド
の合計量が４〜６ｇ／ｍ2の間である、上記態様のいず
れかに従う像生成要素。
【００８７】７．上記態様のいずれかに規定されている
像生成要素を活性線照射に情報どおり露光しそして、こ
のようにして得られる情報どおりに露光された像生成要
素を担体上に物理的現像核を含有する像受容層を含有す
る像受容物質と接触させながら１種もしくはそれ以上の
現像剤および１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒
の存在下で現像する段階を含んでなる、像を得るための
方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ビリー・デ・スメツト ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 ロベルト・パウベルス ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 担体上に（ｉ）ＡｇＮＯ3として表わし
    て０.６ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2の間の量のハロゲン化銀
    および０.５ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2の間の合計量の親水
    性コロイド、（ii）ハレーション防止物質、並びに（ii
    i）感光側から見た時に像生成要素の感光層の下に設け
    られたＴｉＯ2を含んでなる、像生成要素。
  2. 【請求項２】 請求項１に規定されている像生成要素を
    活性線照射に情報どおり露光しそして、このようにして
    得られる情報どおりに露光された像生成要素を担体上に
    物理的現像核を含有する像受容層を含有する像受容物質
    と接触させながら１種もしくはそれ以上の現像剤および
    １種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下で現
    像する段階を含んでなる、像を得るための方法。
JP3924594A 1993-02-15 1994-02-14 銀塩拡散転写方法における使用のための像生成要素 Pending JPH06250363A (ja)

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