JPH0318846A - 拡散転写用感光材料 - Google Patents

拡散転写用感光材料

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JPH0318846A
JPH0318846A JP1153787A JP15378789A JPH0318846A JP H0318846 A JPH0318846 A JP H0318846A JP 1153787 A JP1153787 A JP 1153787A JP 15378789 A JP15378789 A JP 15378789A JP H0318846 A JPH0318846 A JP H0318846A
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silver
emulsion
silver halide
light
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Akio Yoshida
章男 吉田
Susumu Baba
進 馬場
Yasuo Tsubakii
靖雄 椿井
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/32Development processes or agents therefor
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/04Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
    • G03C8/06Silver salt diffusion transfer

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明は、拡散転写用材料に関する。特に、銀錯塩拡散
転写用感光材料に関する。
(B)従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法(以下、DTR法という)の原理は、
米国特許第2.352,014号明#I省に記載されて
おり、周知である。
DTR法においては、画像に従って、露光されたハロゲ
ン化銀乳剤層は、現像主薬及びハロゲン化銀錯化剤の存
在下に、受像層と接触するように重ねられる。ハロゲン
化銀乳剤層の露光された部分において、ハロゲン化銀は
銀に現像され(化学現像)、従って、それは、それ以上
溶解できず、拡散できない。未露光部分において、ハロ
ゲン化銀は可溶性銀錯塩に変換され1、それが受像層へ
転写され、そこで、それらが、通常は物理現像核の存在
下に銀像を形成する。
DTR法の利点は、簡易なプロセッサを用いてDTR用
処理液中で、拡散転写用感光材料と受像材料を重ね合わ
せることにより、市販のリス・フィルム並の超硬調性及
び網点再現性が得られ、かつ、リス拳システムよりは処
理液管理が容易な点である。
このような簡易処理の面で秀れているDTR法ではある
が、処理液の使用が進むにつれ、その疲労が進み、濃度
低下や軟調化が生じてくる。
近年、このようなりTR法による処理に対して、処理液
の耐久性に対する要望が強まっており、種々の検討がな
されてきた。例えば、特開昭60−212760号、同
60−212761号、同61−73949号、同61
−73950号、同61−73951号、同61−73
952号、四61−73953号、同61−73954
号等の明細書に記載されている方法があった。
一方、拡散転写用感光材料を改良することにより、ラン
ニング性を向上させようという試みも検討され、例えば
、特131]昭61−238055号明細書記載の方法
が提案された。
このようなりTR法は、製版用の版下材料や校正用に用
いられることが多く、特に前者の用途に用いられる場合
、その画像再現性が重要であり、拡散転写用感光材料の
方でも、画像再現性を向上させる検討が行われてきた。
本発明者等は、画像再現性及びランニング性を向上させ
るべく、検討を重ねた結果、次のことを見い出した。即
ち、拡散転写用感光材料のハロゲン化銀乳剤塗布面側の
全バインダー量が6〜8fβであり、かつ、該ノーロゲ
ン化銀乳剤塗布面側を0.1規定の水酸化ナトリウム水
溶液中に20℃、1分間、浸漬させた場合、吸液量対乳
剤塗布面側の全バインダー量の比が3.521〜5.5
:1となるように調整することにより、画像再現性及び
、ランニング性を向上させることができることを発見し
た。
(C)発明の目的 本発明の目的は、画像再現性に優れ、DTR用処理液で
のランニング性が良く、疲労液で濃度低下や軟調化の少
ない拡散転写用感光材料を提供することである。
本発明の他の目的は、以下の明細書の記載より明らかに
なろう。
(D)発明の構成 本発明で用いられる拡散転写用感光材料は、ハロゲン化
銀乳剤塗布面側の全バインダー量が6〜8 f/lri
であり、かつ、該ノ10ゲン化銀乳剤塗布面側を0.1
規定の水酸化ナトリウム水溶液中に、20℃、1分間、
浸漬させた場合、吸液量対乳剤塗布面側の全バインダー
量の比がa、s : i〜5.5 : 1となるように
、皮膜調整されたものである。以下、吸液量対乳剤塗布
面側の全バインダー量の比を、膨潤比と呼ぶことにする
全バインダー量が6 t/dより少ない場合または/お
よび膨潤比が5.5 : 1より大きい場合には、画像
再現の優れたものは得られない。
一方、全バインダー量が8vβを越える場合または/お
よび膨潤比が3.521より小さい場合には、疲労した
処理液での濃度低下や軟調化が発生しやすく、ランニン
グ性に優れたものは得られない。
支持体に対してハロゲン化銀乳剤塗布面側の全バインダ
ー量および膨潤比を前記した範囲にすることによって画
像再現性およびランニング性を同時に向上させることが
できること金児出した。
このような皮膜物性を得るための要因としては、硬膜剤
の添加量、塗布液のpH,塗布時の乾燥条件、塗布後の
加温条件等があり、相互に関連性があるが、当業者間で
は、公知の方法で、調製することができる。
本発明で用いられるハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、或いは、これらに沃化銀を組み合わせたもの
等任意のものでありうる。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、1〜4モルチの臭
化物を含む、塩臭化銀、又は塩沃臭化銀であることが好
ましい。臭化物が1モル%より少ないものは、濃度が低
く、臭化物が、4モルチより多いものは、ランニング性
に劣り、疲労液での濃度低下や、軟調化が生じやすい。
本発明においては、膨潤比が3.5:1〜5.5:1の
範囲となるように調整可能な範囲で、公知の硬膜剤を乳
剤塗布面側のあらゆる層に添加することができる。公知
の硬膜剤としては、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
−8−)リアジン塩、クリオキサール、ホルマリン、マ
レアルデヒド、エチレン尿素等のN−メチロール化合物
、ムコクロル酸、 2.3−ジヒドロキシ−1,4−ジ
オキサン等が掲げられる。
本発明においては、該ハロゲン化銀乳剤のpHが4.5
以下であることが好ましく、これにより、経時安定性(
保存性)にすぐれ、かつ、網点ムラの少ない、拡散転写
用感光材料を得ることができる。
感光乳剤を作成する為に有利に用いられる親水性バイン
ダーには、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体(例えば特公昭38−4854号、同昭39−
5514号、同昭40−12237号、同昭42−26
345号、米国特許部2,525,753号、同第2,
594,293号、同第2,614,928号、同第2
,763,639号、同第3.11.8,766号、同
第3,132,945号、同第3,186.846号、
同第3,312.553号、英国特許第861.414
号、同第1033189号などに記載のゼラチン誘導体
〕、アルブtン、カゼインなどの蛋白質、カルボキシメ
チルセルロース、とドロキシエチルセルロースなどのセ
ルロース化合物、寒天、アルギン酸ソーダなどの天然ポ
リマー、ポリヒニルアルコール、ボIJ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体、部分加水分解物などの合成親
水性バインダーなどがあり、これらの親水性バインダー
を単独にまたはそれらを組合わせて用いることができる
。又、これらの親水性バインダーは、ハレーシーン防止
層、中間層、保護層(または剥離層)、パック層あるい
は受像層などの非感光性層を作成するのにも有利に用い
られる。
ハロゲン化銀乳剤層のバインダーは、硝酸銀に換算した
ハロゲン化銀に対して、重量比で0.3〜5、好ましく
は0.5〜3の範囲で用いられる。
ハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀あるいはこ
れらに沃化銀を組合せたもの等任意のものでありうる。
ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のスペクトル増W&を
することもできる。それは、メロシアニン、シアニン色
素あるいはその他の増感色素でありうる。
更に、そのハロゲン化銀乳剤は各種の増感剤で化学増感
することが出来る。例えば、硫黄増感剤(例えばハイポ
、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼラチンなど)、貴金貨
増感剤(例えば塩化金、ロダン金、塩化白金酸アンモニ
ウム、硝酸銀、塩化@、ハラジウム塩、ロジウム塩、イ
リジウム塩、ルテニウム塩など)%米国特許第2,51
8,698号などに記載のポリアルキレンポリアミン化
合物、ドイツ特許第1.020,864号記載のイミノ
−アミノ−メタンスルフィン酸、還元増感剤(例えば塩
化第1錫など)などが有利に用いられる。
支持体の裏面に望ましく設けられるパック層は、感光層
側とのカールバランスを保つに必要なnの親水性コロイ
ドを含む。その量は、感光層側の親水性コロイド総量、
白色無機顔料の食などに依存する。
本発明のハロゲン化銀乳剤層は、黒色顔料を含むハレー
シーン防止層と組み合わせた場合、画像再現性を向上さ
せることができる。
また1本発明のハロゲン化銀乳剤層は、白色顔料を含む
ハレーシロン防止層と組み合わせた場合。
画像再現性を向上させることができる。
更に、上記の黒色顔料と白色顔料の併用されたハレーシ
璽ン防止層と組み合わせた場合にも、画像再現性を向上
させることができる。
本発明による拡散転写用材料の構成要素中にはさらに各
種の添加剤を含有させることができる。
例えば、メルカプト化合物、テトラアザインデンの如き
カプリ防止剤ないしは安定剤、界面活性剤としてサポニ
ン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホ琥
珀酸エステル塩、米国特許部2,600,831号記載
のアルキルアリールスルホネートのような陰イオン性化
合物及び米国特許部3,133,816号記載のような
両性化合物など、その他にもワックス、ポリオール化合
物、高級脂肪酸のグリセライドあるいは高級アルコール
エステルの如き浸潤剤、N−グアニルヒドラゾン系化合
物、4級オニウム化合物、3級アミン化合物の如キモル
ダント、ジアセチルセルロース、スチレンーパーフルオ
ロアルキレンソジウムマレエート共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体とP−7ミノベンゼンスルホン
酸との反応物のアルカリ塩の如き帯電防止剤、ポリメタ
クリル酸エステル、ポリスチレン、コロイド状酸化珪素
の如きマット剤、アクリル酸エステル、穐々のラテック
スの如き膜物性改良剤、スチレン−マレイン酸共重合体
、特公昭36−21574号の如き増粘剤、酸化防止剤
、現像主薬、pH調整剤等を使用することができる。
複数の親水性コロイド層は、いくつかに分けて塗布する
こともでき、また同時重層塗布することもできる。塗布
方法は公知の方法いずれでもよく、制限されない。
拡散転写法に用いられる処理液は、アルカリ性物質、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三燐酸ナトリウム等、ハロゲン化銀溶剤、例えば
チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、環状
イミド化合物、チオサリチル酸等、保恒剤、例えば亜硫
酸ナトリウム等、a糊剤、 例えばヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止
剤、例えは臭化カリウム、1−フェニル−5−メルカプ
トテトラゾール等、現像変性剤、例えばポリオキシアル
キレン化合物、オニウム化合物、現像主薬、例えばハイ
ドロキノン、1−フェニル−3−ピラゾリドン等、アル
カノールアミン等kfむことができる。
しかし、この現像主薬を含む高アルカリ処理液中では現
像主薬が空気酸化を受けて失効する欠点を有しており、
従って現像主薬’1DTR材料中、すなわちハロゲン化
銀乳剤層または/およびそれと水透過性関係にある親水
性コロイド層へ含有させる方法によりその欠点を大幅に
回避しうる。
このような現像主薬を含有する拡散転写材料では、通常
、現像主薬を全く、あるいは実質的に含まないアルカリ
活性液が用いられる。
アルカリ活性液を用いるDTR法は、特公昭39−27
568、同昭47−30856、同昭51−43778
等の明細書を参照することができる。
以下に、本発明を実施例により説明する。
(E)実施例 実施例1 不活性ゼラチンの水溶液を60℃に保ち1強く攪拌しな
がら、塩化ナトリウムと臭化カリウムとの水溶液と硝酸
銀水溶液を同時に5 mZ/amの添加速度で加えるこ
とにより、2チの臭化物を営む、塩臭化銀乳剤を調製し
た。これらの乳剤粒子は平均サイズが0.32μであり
、晶癖は立方体であり、全粒子の90 亘fi %以上
が平均粒子サイズの±30チ以内に含まれていた。
これらの乳剤を沈澱、水洗して再溶解した後、チオ硫酸
ナトリウム及び塩化金酸カリウムを用いて、硫黄増感及
び金増感を行った。このようにして作成した乳剤に増感
色素を加えてオルソ増感し、界面活性剤を加えて、メイ
ク−アップした。
ポリエチレンで両側を被覆した110り冒の紙支持体の
片面にハレーシ画ン防止用として0.1/dのカーボン
ブラック、1.0に背のハイドロキノン及ヒ0.2η背
の1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン
全台むゼラチン4 ’IAr?の下塗層を設け、その上
に、メイク中アップした乳剤に硬膜剤として、化合物置
を表1に従って加え、全血銀量1.32β、塗布ゼラチ
ンfil 2.5117m”になるように、乳剤fBt
−設ける。
下塗層及び乳剤層はともにpI(=4.0に調整されて
いる。支持体の裏面には、カールeコントロールに必要
なゼラチン層を設け、その層のpHは4.5とする。塗
布、乾燥後、表1に従って、試料を加温する。
これらの試料を、0.05づつ濃度を変化させたウェッ
ジを通して露光した。受像材料として、三菱ワンステッ
プPCを用いて、これらの試料と密着させ、下記の拡散
転写用処理液を有する通常のプロセッサを通し、60秒
後に剥離した。処理温度は25℃であった。
拡散転写用処理液 処理液は新液、及び硫酸でpHを10.5まで落とした
モデル疲労液を使用した。
これらの試料f:%0.I N−NaOH水溶液中に2
0℃、1分間浸漬し、前後の重量差から、乳剤層側の吸
液iを算出して、表1−1に示した。同時にセンシトメ
) IJ−の結果も示した。
化合物置 Na ここに、DTは、透過濃度であり、Lは、最小濃度プラ
ス0.02での相対露光量の対数値と、濃度2.0での
相対露光量の差である。
表1−1より明らかなように、本発明の実施態様である
試料2及び3は、モデル疲労液においてもDTが3.0
であり、濃度低下は少なく良好であるが、試料4は、D
Tが2.2で、かつ軟調化が大きく、不良であった。ま
た、試料1は一部、膜ハガレの為1画像不良が生じ実用
的に不可であった。
本実施例より、本発明の実施態様である膨潤比3.5〜
5.5:IK調整した拡散転写用感光材料は、2ンニン
グ性に優れていることが明らかになった。
次に、試料1〜4t−1製版カメラとして、大日本スク
リーン社製ARTGRAPHICA 601 IIを用
いて、10μ〜100μの間を、10μきざみの大きさ
にして、作成した細線原稿から、カメラ撮影し、前述と
同様の処理をすることにより、細線画像を得た。この結
果を表1−2に示した。
表1−2より明らかなように、試料1は、画像再現性に
劣るが、試料2.3は、画像再現性に優れていた。
表1−2 以上より、本発明の実施態様である拡散転写用感光材料
は、画像再現性及び、ランニング性に優れたものである
ことが判明した。
実施例2 本実施例は、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成の影響を
示すものである。
0.5モル%%1モルチ、2モルチ及び5モルチの臭化
物を含む、塩只化銀乳剤を、実施例1と同様の方法で調
整した。これらの乳剤粒子は平均サイズ力ζ 0.32
μであり、晶癖は立方体であり、全粒子の90重蓋チ以
上が平均粒子サイズの±30%以内に含まれていた。
硬膜剤として、化合物(Blを、10 TI?/m’の
塗布量となるように添加する以外、実施例1と同様にし
て、試料を作成し、評価を行った。試料は、40℃ 6
日間加温したものを使用した。このようにして表2の結
果を得た。
化合物(B) \。H20H 表2 表2より明らかなよりに、A化物含量が、1〜4モル饅
である、試料6及び7は、濃度低下も小さく、良好であ
るのに対し、試料8は、濃度低下が大きく、試料5は新
液での濃度が低いという点、劣っていた。従りて、臭化
物含量1〜4モル鋒である塩臭化銀又は、塩沃臭化銀乳
剤は、好ましい実施態様であり、これを用いた拡散転写
用感光材料は、ランニング性に優れていることが明らか
になりた。
実施例3 本実施例は、乳剤I!に布面側の全バインダー量の影響
を示したものである。下血層のゼラチン量を表3−1に
従って設定する以外、実施例1と同様にして、試料を作
成し、センシトメトリーを行った。その結果を表3−1
に示した。硬膜剤添加量は50〜背とし、加温)140
℃、80%RHaEI間とした。
次く、実施例1と同様に製版カメラを用いて。
am再現性t−調べ、表3−2の結果を得た。
表3−1 表3−2 表3−1より明らかなように試料9.12は新液でのD
Tが低く、試料12は、モデル疲労液でのDTの低下も
大きく、ランニング性に劣るのに対し、本発明の実施態
様である試料10.11は、新液でのDT及びモデル疲
労液でのDTの低下も小さく、ランニング性に優れてい
た。また表3−2より明らかなように、試料9−工、細
線再現性に劣るのに対し、試料10.11は、画像再現
性に優れていることが判明した。
以上より、本発明の実施態様である、拡散転写用感光材
料は画像再現性及びランニング性に優れたものであるこ
とが判明した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、銀塩拡散転写用処理液中で、受像材料と重ねて処理
    に供せられる拡散転写用感光材料において、該拡散転写
    用感光材料のハロゲン化銀乳剤塗布面側の全バインダー
    量が6〜8g/m^2であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤
    塗布面側を、0.1規定の水酸化ナトリウム水溶液中に
    20℃、1分間浸漬させた場合、吸液量対乳剤塗布面側
    の全バインダー量の比が3.5:1〜5.5:1である
    ことを特徴とする拡散転写用感光材料。
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