JPH06250370A - 加熱用マガジン - Google Patents

加熱用マガジン

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JPH06250370A
JPH06250370A JP5930893A JP5930893A JPH06250370A JP H06250370 A JPH06250370 A JP H06250370A JP 5930893 A JP5930893 A JP 5930893A JP 5930893 A JP5930893 A JP 5930893A JP H06250370 A JPH06250370 A JP H06250370A
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JP
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dye
image
light
compound
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Application number
JP5930893A
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English (en)
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Toshio Kurokawa
俊夫 黒川
Takashi Nakamura
敬 中村
Yuzuru Sano
譲 佐野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目 的】 熱現像転写部を簡易構成にするとともに、
簡易操作にてカラーペーパを得ることができる加熱用マ
ガジンを提供することを目的とする。 【構 成】 水の存在下で貼合された、画像が露光され
た感光材料103と受像材料125とを蝶ネジ227の
緊締により加圧収容するとともに、マイクロ波が透過可
能な遮光材質で形成され、感光材料103と受像材料1
25とを収容した状態で、前記マイクロ波を照射して前
記水を誘電加熱することにより熱現像転写を行うように
したものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感光材料に露光された
画像を、加熱操作により受像材料へ拡散転写する熱現像
転写に係わり、特に、一般ユーザを対象とし、簡易にて
拡散転写を行う加熱用マガジンに関する。
【0002】
【従来の技術】カラーネガフィルムに基づいてカラープ
リントを得る装置としては、所謂ミニラボと称される自
動現像焼き付け装置がある。該装置は、業務用に対処し
ているため高価であり、また処理液の取扱が伴うため、
一般ユーザに適しているとは言い難い。処理液を用いな
いでカラープリントを得る装置として、熱現像転写方式
を用いた熱現像装置がある。しかし、該装置において
も、業務用に対処した専用装置があるのみである。
【0003】一般ユーザを対象として、カラープリント
を簡易に得ることができる装置としては、富士写真フイ
ルム社製のダークレスシステムが知られている。該シス
テムは、簡易操作でカラープリントが得られるものの、
処理液を用いた現像を行うため、処理液の取扱いが煩わ
しいといった問題がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上述のように、一般ユ
ーザを対象とした現像装置として、処理液を用いた簡易
装置が知られているものの、熱現像転写を行う現像装置
は存在しないというのが現状である。熱現像転写を行う
現像装置は、特に、熱現像転写部が複雑構成になるため
高価なものとなり、また現像操作も困難を伴うという問
題がある。
【0005】そこで本発明は、上記事情に鑑みて成され
たもので、熱現像転写部を簡易構成にするとともに、簡
易操作にてカラーペーパを得ることができる加熱用マガ
ジンを提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明に係わる加熱用マ
ガジンは、画像形成用溶媒の存在下で貼合された、画像
が露光された感光材料と受像材料とを加圧して収容する
とともに、マイクロ波が透過可能な遮光材質で形成さ
れ、これら感光材料と受像材料とを収容した状態で、前
記マイクロ波を照射して前記画像形成用溶媒を誘電加熱
することにより熱現像転写を行うようにしたものであ
る。
【0007】また、本発明に係わる加熱用マガジンは、
画像形成用溶媒の存在下で貼合された、画像が露光され
た感光材料と受像材料とを発熱体で包装して加圧収容す
るとともに、マイクロ波が透過可能な遮光材質で形成さ
れ、これら感光材料と受像材料とを収容した状態で、前
記マイクロ波を照射して前記画像形成用溶媒の誘電加熱
と併せて前記発熱体を誘電加熱することにより熱現像転
写を行うようにしたものである。
【0008】
【作用】本発明に係わる前記手段によれば、感光材料に
露光された画像は、画像形成用溶媒の存在下で受像材料
と貼り合わされてマガジンに加圧収容される。画像を受
像材料へ転写させるには、マガジンにマイクロ波を照射
して前記画像形成用溶媒を誘電加熱する。このとき、感
光材料と受像材料とを発熱体で包装し、該発熱体をも誘
電加熱して拡散転写を促進するようにしても良い。
【0009】一般に、誘電加熱は、加熱制御が容易であ
るため、所要熱量を得ることができ、また、画像形成溶
媒、発熱体を熱伝導に因らず直接加熱することができる
ため、加熱効率が高い。また、画像形成溶媒、発熱体を
一様に加熱することができるので温度ムラがないという
利点がある。誘電加熱は、電子レンジによるマイクロ波
の照射により行われるが、電子レンジ自体が使用者の安
全を十分考慮しているので、安全かつ容易に画像転写を
行うことができる。
【0010】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して説明
する。図1は本発明の一実施例を示している。マガジン
101から引き出された感光材料103は、搬送ローラ
対105の回転駆動により、露光部107へ搬送され
る。
【0011】露光部107は、光源109と結像レンズ
111とを有し、例えば、ネガフィルム113の画像を
感光材料103に露光する。露光された感光材料103
は、水塗布部113へ搬送される。水塗布部113は、
水タンク115と、水タンク115の前に配置された湿
しローラ対117と、水タンク115に貯蔵された水を
湿しローラ対117へ供給する毛管布119とを有し、
画像形成用溶媒である水を含んだ湿しローラ対117の
回転により、露光された感光材料103に水塗布する。
【0012】湿しローラ対117は、ベルイータ、ラム
ース、若しくはクラリーノ等の商品名で知られる多孔質
樹脂で形成されたものが利用可能である。水塗布は、感
光材料、若しくは受像材料のいずれに対して行っても良
い。しかし、受像材料は、ポリマーを含んでいるので吸
水速度が遅いが、感光材料は、ゼラチンを含んでいるの
で吸水速度が速いので、感光材料に画像形成用溶媒を塗
布するほうが迅速化の点で有効である。なお、水塗布
は、上記の他に、霧吹きを用いて均一に散布する方法、
クーリングゾーンで冷却若しくは減圧して結露を生じさ
せる方法、加熱等により結晶水を解放させる方法、又は
吸水ポリマーから解放させる方法が挙げられる。水塗布
された感光材料103は、貼合部121へ搬送される。
【0013】貼合部121は、ハンドルを備えたプレス
ローラ対123を有し、プレスローラ対123の回転駆
動により、感光材料103と受像材料125とを貼り合
わせる。貼り合わされた感光材料103と受像材料12
5とは、カッタ127により所定長に切断されたのち、
マガジン129に収容される。
【0014】上記機構において、マガジン129に送給
されるまでの機構は、例えば、露光台を改良することに
より得られる。感光材料103及び受像材料125を、
マガジン129に送給する迄の工程は、暗室で行われ
る。また、上記機構を、全て手動駆動するようにしても
良く、また、貼合部121のみを手動駆動するようにし
ても良い。
【0015】以下、図2を参照してマガジン129及び
該付近の構造について説明する。図2に示されるよう
に、マガジン129は、例えば、ライトン、サスティー
ルなる商品名で知られるポリフェニレンサルファイド樹
脂、例えば、ベクトラなる商品名で知られる液晶ポリマ
ー、若しくはフェノール樹脂から成る遮光材質で形成さ
れ、画像形成装置201の装填部に着脱自在に装填され
ている。
【0016】マガジン129の送給部には、支点203
を軸に回動可能な遮光蓋205が設けられ、遮光蓋20
5は、マガジン129が装填されていないときは、付勢
力により閉成し、光密付与された状態となる。マガジン
129が、装填部に装填されると、遮光蓋205の先端
に形成された折曲片207が、装填部に設けられたノー
ズ209に係合し、これにより遮光蓋205が拡開され
る。マガジン129は、上面に形成された突起211
が、装填部に形成された係止部213に係合する位置ま
で挿入される。
【0017】マガジン129の送給部に設けられたマガ
ジンローラ215は、マガジン129が装填された状態
で、画像形成装置201に設けられた圧接ローラ217
に当接し、感光材料103及びこれに貼り合わされた受
像材料125は、マガジンローラ215及び圧接ローラ
217の回転駆動によりマガジン129に送給される。
圧接ローラ217は、プレスローラ対123の回転に連
動する圧接ローラ219〜225により駆動される。マ
ガジン129には、蝶ネジ227が備えられており、マ
ガジン129に送給された感光材料103及び受像材料
125は、それぞれ蝶ネジの緊締により加圧される。
【0018】感光材料103に露光された画像を受像材
料125に転写する際には、マガジン129は、画像形
成装置201から抜脱されて電子レンジに格納され、マ
イクロ波が照射される。電子レンジで照射されるマイク
ロ波は、マガジン129には直接作用せず水に作用し、
これにより水は誘電加熱される。誘電加熱により発生し
た熱は、感光材料103に伝導し、これにより感光材料
103に含まれている各色素供与性化合物が放出され、
感光材料103の画像が、受像材料125に拡散転写さ
れる。なお、感光材料及び受像材料を、それぞれ水より
発熱効率の高い発熱体で包装し、水の誘電加熱と併せて
発熱体を誘電加熱して拡散転写を促進するようにしても
良い。
【0019】マガジン129は、熱伝導により間接的に
加熱されるが、ポリフェニレンサルファイド樹脂、液晶
ポリマー、若しくはフェノール樹脂等の耐熱性樹脂で形
成されているので、繰り返し行われる加熱環境下にあっ
ても材質劣化は生じない。画像転写後、感光材料103
と受像材料125を剥離し、これによりネガフィルムの
画像が転写形成されたプリントが得られる。
【0020】以下本発明に用いることのできる熱現像カ
ラー感光材料について説明する。本発明に用いることの
できる熱現像カラー感光材料は、基本的には、支持体上
に、シアン色素供与性化合物と組み合わされた赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素供与性化合物と組み合
わされた緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー色素供与
性化合物と組み合わされた青感性ハロゲン化銀乳剤層を
有するものである。ここで「組み合わされた」とは、色
素供与性化合物とハロゲン化銀乳剤の相互反応が可能な
位置に置かれるという意味であり、好ましくは色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加される
が、上記の通り反応可能であればハロゲン化銀乳剤とは
別の層に添加してもよい。
【0021】前記熱現像カラー感光材料は、上記の層の
他に各感色層間に中間層を有することが層間混色を防止
する上で好ましい。また、保護層、下塗り層などの補助
層を有していてもよい。
【0022】通常のカラー感光材料においては、緑感性
乳剤層および赤感性乳剤層が青色光に感光するのを防止
するために、青感性乳剤層とこれらの乳剤層の間にイエ
ローフィルター層を置くか、カラーペーパーのように青
感性乳剤層を緑感性乳剤層および赤感性乳剤層よりも光
源から遠い位置に配置し、しかも青感性乳剤層の感度を
他の2層の感度より著しく高くするなどの工夫が必要で
ある。
【0023】前記熱現像カラー感光材料においては、も
ちろん上記のような技術を利用することもできる。しか
し、色素供与性化合物として色素構造部分を分子内に有
する化合物(プレフォームドダイ型色素供与性化合物)
を使用する場合には、イエロー色素供与性化合物自身
が、その下に位置する感光層に対してイエローフィルタ
ーとして作用するため、特別なフィルター層を設けた
り、青感性乳剤層の感度を特別に高くする必要がない。
【0024】前記熱現像カラー感光材料の好ましい層構
成は、支持体から順に、シアン色素供与性化合物を含有
する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、マゼンタ色素
供与性化合物を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、イエロー色素供与性化合物を含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、保護層が塗布された構成である。
【0025】前記熱現像カラー感光材料におけるハロゲ
ン化銀乳剤(感光性ハロゲン化銀粒子を含む乳剤)には
種々の形状のハロゲン化銀粒子を使用することができ
る。それらの例として、立方体、八面体、十四面体のよ
うな規則的な結晶体を有するレギュラー粒子や平板状粒
子、球状粒子、じゃがいも状粒子などのような変則的な
結晶形を有する粒子などをあげることができる。
【0026】前記粒子のハロゲン化銀組成としては、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、お
よび塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよいが、
臭化銀又は塩臭化銀が好ましい。更に、チオシアン酸
銀、シアン酸銀などを含んでいてもよい。粒子内のハロ
ゲン化銀組成は均一であってもよく、内部と外部とが異
質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をな
していてもよい(特開昭57−154232号、同58
−108533号、同58−248469号、同59−
48755号、同59−52237号、米国特許第3,
505,068号、同4,433,048号、同4,4
44,877号、欧州特許第100,984号、及び英
国特許第1,027,146号)。
【0027】ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、複数の単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子
サイズは0.01μm〜10μm、特に0.1 μm〜3μmが好
ましい。ここで単分散ハロゲン化銀乳剤とは、それに含
まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の95%以
上が平均粒径の±40%以内、より好ましくは±30%
以内にあるものと定義される。
【0028】具体的には、米国特許第4,500,62
6号第50欄、同第4,628,021号、リサーチ・
ディスクロージャー誌(以下RDと略記する)1702
9(1978年)、特開昭62−253159号等に記
載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。
【0029】前記熱現像カラー感光材料で使用するハロ
ゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像
型乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カ
ブラセとを組合わせて直接反転乳剤として使用される。
【0030】前記乳剤においては晶癖、ハロゲン組成、
粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった2種以上の
ハロゲン化銀を併用することが可能であり、それぞれ異
なる乳剤層及び/又は同一乳剤層に使用することが可能
である。
【0031】前記熱現像カラー感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊(P.Glafkides,
Chimie et Physique Photog
raphique,Paul Montel,196
7)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊(G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry,Foca
l Press,1966)、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Z
elikman etal,Making and C
oating PhotographicEmulsi
on,Focal Press,1964)などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において
形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。また、別
々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用
いてもよい。
【0032】前記熱現像カラー感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、通常、物理熟成、化学熟成および分
光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用
される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No.18716に記載されている。
【0033】前記熱現像カラー感光材料の乳剤の調製時
に用いられる保護コロイドとして、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いるこ
とができる。たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
などの蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のよ
うなセルロース誘導体;アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
等の糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。
【0034】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Ph
oto.Japan,No.16,P30(1966)
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物を用いること
ができる。
【0035】前記熱現像カラー感光材料においては、種
々のカブリ防止剤または写真安定剤を使用することがで
きる。その例としては、RD17643(1978年)
24〜25頁に記載のアゾールやアザインデン類、特開
昭59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号
記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62
−87957号に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。
【0036】前記熱現像カラー感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀は、メチン色素類その他によって分光増感さ
れてもよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ポロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第4,617,257号、特開昭
59−180550号、同60−140335号、RD
17029(1978年)12〜13頁等に記載の増感
色素が挙げられる。これらの増感色素は、単独に用いて
もよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素
の組合わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられ
る。
【0037】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい(例えば米国特許第3,615,641号、特開
昭63−23145号等に記載のもの)。
【0038】これらの増感色素を乳剤中に添加する時機
は、化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第4,183,756号、同4,225,666号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。特に、化
学増感時に増感色素を存在せしめることにより好ましい
効果が得られる場合が多い。添加量は、一般的にハロゲ
ン化銀1モル当たり10-8ないし10-2モル程度であ
る。
【0039】前記熱現像カラー感光材料に使用される有
用な増感色素は例えば米国特許第3,522,052
号、同3,619,197号、同3,713,828
号、同3,615,643号、同3,615,632
号、同3,617,293号、同3,628,964
号、同3,703,377号、同3,666,480
号、同3,667,960号、同3,679,428
号、同3,672,897号、同3,769,026
号、同3,556,800号、同3,615,613
号、同3,615,638号、同3,615,635
号、同3,705,809号、同3,632,349
号、同3,677,765号、同3,770,449
号、同3,770,440号、同3,769,025
号、同3,745,014号,同3,713,828
号、同3,567,458号、同3,625,698
号、同2,526,632号、同2,503,776
号、特開昭48−76525号、ベルギー特許第69
1,807号などに記載されている。この中から、赤感
性を付与する増感色素、緑感性を付与する増感色素、そ
して場合によっては青感性を付与する増感色素を選択し
て使用することは当業者の常識に属する。
【0040】前記熱現像カラー感光材料において使用さ
れる感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算1mg/m
2 〜10g/m2 の範囲である。
【0041】前記熱現像カラー感光材料においては、感
光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併
用することもできる。このような有機金属塩の中、有機
銀塩は、特に好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化
剤を形成するのに使用し得る有機化合物としては、米国
特許第4500626号第52〜53欄等に記載のベン
ゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また
特開昭60−113235号記載のフェニルプロピオー
ル酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩
や、特開昭61−249044号記載のアセチレン銀も
有用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
【0042】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1
モルあたり、0.01ないし10モル、好ましくは0.
01ないし1モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で50mgない
し10g/m2が適当である。
【0043】前記熱現像カラー感光材料においては種々
のカブリ防止剤または写真安定剤を使用することができ
る。その例としては、RD17643(1978年)2
4〜25頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開
昭59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号
記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62
−87957号に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。
【0044】前記熱現像カラー感光材料に用いる還元剤
としては、熱現像感光材料の分野で知られているものを
用いることができる。また、後述する還元性を有する色
素供与性化合物も含まれる(この場合、その他の還元剤
を併用することもできる)。また、それ自身は還元性を
持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性
を発現する還元剤プレカーサーも用いることができる。
【0045】前記熱現像カラー感光材料に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第4500626号の第4
9〜50欄、同4483914号の第30〜31欄、同
4330617号、同4590152号、特開昭60−
140335号の第(17)〜(18)頁、同57−4
0245号、同56−138736号、同59−178
458号、同59−53831号、同59−18244
9号、同59−182450号、同60−119555
号、同60−128436号から同60−128439
号まで、同60−198540号、同60−18174
2号、同61−259253号、同62−244044
号、同62−131253号から同62−131256
号まで、欧州特許第220746A2号の第78〜96
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国
特許第3039869号に開示されているもののような
種々の還元剤の組合せも用いることができる。
【0046】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および/
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は1フェニル−3−ピラ
ゾリドン類またはアミノフェノール類である。
【0047】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤(電子供与体)としては、前記した還元剤の中で感
光要素の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭53−11
0827号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。
【0048】前記熱現像カラー感光材料においては還元
剤の添加量は銀1モルに対して0.001〜20モル、
特に好ましくは0.01〜10モルである。
【0049】前記熱現像カラー感光材料においては、高
温状態下で銀イオンが銀に還元される際、この反応に対
応して、あるいは逆対応して可動性色素を生成するか、
あるいは放出する化合物、すなわち色素供与性化合物を
含有する。前記熱現像カラー感光材料で使用しうる色素
供与性化合物の例としてはまず、酸化カップリング反応
によって色素を形成する化合物(カプラー)を挙げるこ
とができる。このカプラーは4当量カプラーでも、2当
量カプラーでもよい。また、耐拡散性基を脱離基に持
ち、酸化カップリング反応により拡散性色素を形成する
2当量カプラーも好ましい。この耐拡散性基はポリマー
鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およびカプラーの
具体例は T.H.James「The Theory of the Photographic
Process」第4版291〜334頁、および354〜3
61頁、特開昭58−123533号、同58−149
046号、同58−149047号、同59−1111
48号、同59−124399号、同59−17483
5号、同59−231539号、同59−231540
号、同60−2950号、同60−2951号、同60
−14242号、同60−23474号、同60−66
249号等に詳しく記載されている。
【0050】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔LI〕で表わすことができる。 (Dye−Y)n −Z 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Yは単なる結合または連結基を表
わし、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して(Dye−Y)n −Zで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出
し、放出されたDyeと(Dye−Y)n−Zとの間に
拡散性において差を生じさせるような性質を有する基を
表わし、nは1または2を表わし、nが2の時、2つの
Dye−Yは同一でも異なっていてもよい。
【0051】一般式〔LI〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像(ネガ色素像)を形成するものである。従
って、ネガ−ポジの応答を得るためには、表面潜像型の
ハロゲン化銀(いわゆるネガ乳剤)と組み合わせて、
〜に属する色素供与性化合物を使用するか、または内
部潜像型ハロゲン化銀(いわゆる直接ポジ乳剤)と組み
合わせて、〜に属する色素供与性化合物を使用す
る。
【0052】米国特許第3134764号、同336
2819号、同3597200号、同3544545
号、同3482972号等に記載されているハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。
【0053】米国特許第4503137号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るが、ハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散
性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第
3980479号等に記載された分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第4199
354号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
【0054】米国特許第4559290号、欧州特許
第220746A2号、米国特許第4783396号、
公開技報87−6199等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
【0055】その例としては、米国特許第413938
9号、同4139379号、特開昭59−185333
号、同57−84453号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第4232107号、特開昭59
−101649号、同61−88257号、RD240
25(1984年)等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第3008588A号、特開昭56−14
2530号、米国特許第4343893号、同4619
884号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第4450
223号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第4609610号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。
【0056】また、より好ましいものとして、欧州特許
第220746A2号、公開技報87−6199号、米
国特許第4783396号、特開昭63−201653
号、同63−201654号等に記された一分子内にN
−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す)と電
子吸引性基を有する化合物、特開平1−26842号に
記された一分子内にSO2 −X(Xは上記と同義)と電
子吸引性基を有する化合物、特開昭63−271344
号に記載された一分子内にPO−X結合(Xは上記と同
義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−27
1341号に記された一分子内にC−X′結合(X′は
Xと同義かまたは−SO2 −を表す)と電子吸引性基を
有する化合物が挙げられる。
【0057】この中でも特に一分子内にN−X結合と電
子吸引性基を有する化合物も好ましい。その具体例は欧
州特許第220746A2号に記載された化合物(1) 〜
(3)、(7) 〜(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜(26)、(3
1)、(32)、(35)、(36)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(5
9)、(64)、(70)、公開技報87−6199号の化合物(1
1)〜(23)などである。
【0058】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物(DDRカプラー)。具体的には、英国特許第
1330524号、特公昭48−39165号、米国特
許第3443940号、同4474867号、同448
3914号等に記載されたものがある。
【0059】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物(DRR化合物)。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第3928312号、同4053312号、同405
5428号、同4336322号、特開昭59−658
39号、同59−69839号、同53−3819号、
同51−104343号、RD17465号、米国特許
第3725062号、同3728113号、同3443
939号、特開昭58−116537号、同57−17
9840号、米国特許第4500626号等に記載され
ている。DRR化合物の具体例としては前述の米国特許
第4500626号の第22欄〜第44欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物(1) 〜(3) 、(10)〜(13)、(16)〜(19)、(28)
〜(30)、(33)〜(35)、(38)〜(40)、(42)〜(64)が好まし
い。また米国特許第4639408号第37〜39欄に
記載の化合物も有用である。
【0060】その他、上記のカプラーや一般式〔LI〕
以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合
した色素銀化合物(リサーチ・ディスクロージャー誌1
978年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白
法に用いられるアゾ色素(米国特許第4235957
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4年
号、30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特許第398
5565号、同4022617号等)なども使用でき
る。
【0061】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第2322027号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭59−83154号、
同59−178451号、同59−178452号、同
59−178453号、同59−178454号、同5
9−178455号、同59−178457号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃
〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。
【0062】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物1gに対して10g以下、好ましくは5g以下
である。また、バインダー1gに対して1cc以下、さら
には0.5cc以下、特に0.3cc以下が適当である。
【0063】特公昭51−39853号、特開昭51−
59943号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。
【0064】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。
【0065】疎水性化合物をバインダーとしての親水性
コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。例えば特開昭59−157636号の第
(37)〜(38)頁に界面活性剤として挙げたものを
使うことができる。
【0066】前記熱現像カラー感光材料においては感光
材料に現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物
を用いることができる。好ましく用いられる具体的化合
物については米国特許第4500626号の第51〜5
2欄に記載されている。
【0067】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光要素と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光要素と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第4500626号の第57欄に記載の関
係が前記熱現像カラー感光材料にも適用できる。
【0068】このように、同一支持体に感光要素および
色素固定要素が塗設される形態を包含させるために、以
下、便宜上、本発明に用いることのできる熱現像カラー
感光材料を、主に、感光要素の言葉を用いて説明する。
また、色素固定要素は色素固定材料ともよぶものであ
る。
【0069】本発明に用いることのできる材料に好まし
く用いられる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む
層を少なくとも1層有する。媒染剤は写真分野で公知の
ものを用いることができ、その具体例としては米国特許
第4500626号第58〜59欄や特開昭61−88
256号第(32)〜(41)頁に記載の媒染剤、特開
昭62−244043号、同62−244036号等に
記載のものを挙げることができる。また、米国特許第4
463079号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。
【0070】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭62−253159号の(26)頁〜(2
8)頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭62−245260号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−COOMまたは−SO3 M(Mは水素原
子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(株)製のス
ミカゲルL−5H)も使用される。これらのバインダー
は2種以上組み合わせて用いることもできる。
【0071】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。
【0072】前記感光要素や色素固定要素において、バ
インダーの塗布量は1m2当たり20g以下が好ましく、
特に10g以下、更に7g以下にするのが適当である。
【0073】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第4,678,739号第4
1欄、特開昭59−116655号、同62−2452
61号、同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルム
アルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−エチレン−
ビス(ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N
−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、ある
いは高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに
記載の化合物)が挙げられる。
【0074】前記感光要素および/または色素固定要素
には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解ある
いは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料
層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があ
り、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサ
ー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶
剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化
合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に
複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合
せ持つのが常である。これらの詳細については米国特許
第4678739号第38〜40欄に記載されている。
【0075】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第45114
93号、特開昭62−65038号等に記載されてい
る。
【0076】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および/または塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光要
素の保存性を高める意味で好ましい。
【0077】上記の他に、欧州特許公開210660号
に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合
物(錯形成化合物という)の組合せや、特開昭61−2
32451号に記載されている電解により塩基を発生す
る化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特
に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と
錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加
するのが有利である。
【0078】前記感光要素および/または色素固定要素
には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。ここでいう現像停止剤とは、適正現像
後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩
と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的に
は、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱によ
り共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または
含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前
駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭62−253
159号(31)〜(32)頁に記載されている。
【0079】感光要素または色素固定要素の構成層(バ
ック層を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭62−245258号、同
62−136648号、同62−110066号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。
【0080】感光要素および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭62−253159号の(2
5)頁、同62−245253号などに記載されたもの
がある。
【0081】更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル(ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル)を使用できる。その
例としては、信越シリコーン(株)発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料P6−8Bに記載の各種変性シリ
コーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名
X−22−3710)などが有効である。また特開昭6
2−215953号、特開昭63−46449号に記載
のシリコーンオイルも有効である。
【0082】色素固定要素には退色防止剤を用いてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
【0083】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物(例えば
ヒンダードフェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭61−159644号記載の化合物も
有効である。
【0084】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物(米国特許第3533794号など)、4−
チアゾリドン系化合物(米国特許第3352681号な
ど)、ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784
号など)、その他特開昭54−48535号、同62−
136641号、同61−8256号等に記載の化合物
がある。また、特開昭62−260152号記載の紫外
線吸収性ポリマーも有効である。
【0085】金属錯体としては、米国特許第42411
55号、同4245018号第3〜36欄、同4,25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741
号、同61−88256号(27)〜(29)頁、特開
平1−75568号、同62−31096号、特開平1
−74272号等に記載されている化合物がある。
【0086】有用な退色防止剤の例は特開昭62−21
5272号(125)〜(137)頁に記載されてい
る。
【0087】色素固定要素に転写される色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光要素などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。
【0088】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。
【0089】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光要素などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第V巻第8章、特開昭61
−143752号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系カルボキシ化合物などが挙
げられる。蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用い
ることができる。
【0090】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭62−173463
号、同62−183457号等に記載されている。
【0091】感光要素や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭57−9053号第8〜17欄、
特開昭61−20944号、同62−135826号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素系化合物樹脂などの疎水性フ
ッ素化合物が挙げられる。
【0092】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭6
1−88256号(29)頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、AS樹脂ビーズなどの特願昭62−110064
号、同62−110065号記載の化合物がある。
【0093】その他、感光要素および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭61−88256号第(26)〜(32)頁に記
載されている。
【0094】前記感光要素や色素固定要素の支持体とし
ては、処理温度に耐えることのできるものが用いられ
る。一般的には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げら
れる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PE
T)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類(例え
ばトリアセチルセルロース)またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらにポリ
プロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエ
チレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる
混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパ
ー(特にキャスコート紙)、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。
【0095】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭62−253159号(29)〜(31)頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。
【0096】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。
【0097】感光要素へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、CRT光源などの米国特許第4
500626号第56欄記載の光源を用いることができ
る。
【0098】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、CG、CADで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。
【0099】前記熱現像カラー感光材料においては、現
像過程で放出された色素の移動を促進するために画像形
成用溶媒としての水を用いる(以下この水を湿し水と称
することもある)。すなわち、特開昭59−21844
3号、同61−238056号等に詳述されるように、
少量の溶媒(特に水)の存在下で加熱して現像と転写を
同時または連続して行う。この方式においては、加熱現
像温度は50℃以上100℃以下が望ましい。この場合
の水の使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水の
重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少量
でよい。
【0100】現像および/または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体
層を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層と
しては特開昭61−145544号等に記載のものが利
用できる。
【0101】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭6
1−147244号(27)頁に記載の方法が適用でき
る。
【0102】本発明に用いることのできる写真要素の処
理には種々の熱現像装置のいずれもが使用できる。例え
ば、特開昭59−75247号、同59−177547
号、同59−181353号、同60−18951号、
実開昭62−25944号等に記載されている装置など
が好ましく使用される。
【0103】
【実施例】以下、本発明に用いることのできる熱現像カ
ラー感光材料を実施例によって具体的に説明するが、本
発明に用いる熱現像カラー感光材料はこれらに限定され
るものではない。 実施例 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方
【0104】 感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水480ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム3
gおよび化合物(a)30mgを加えて45℃に保温した
もの)に、表1の(I)液と(II)液を同時に20分間等
流量で添加した。5分後さらに表1の(III) 液と(IV)液
を同時に25分間等流量で添加した。また(III) 、(IV)
液の添加開始10分後から色素のゼラチン分散物の水溶
液(水105ml中にゼラチン1g、色素(a)70mg、
色素(b)139mg、色素(c)5mgを含み45℃に保
温したもの)を20分間かけて添加した。
【0105】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22g、化合物(b)70mgを加えて、
pHを6.2、pAgを7.7に調整し4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン2
60mg、チオ硫酸ナトリウム4.2mg、塩化金酸
1.8mgを順次加えて60℃で最適に化学増感し、次
いでカブリ防止剤(1) 230mgを加えた後、冷却し
た。このようにして平均粒子サイズ0.30μmの単分
散立方体塩臭化銀乳剤635gを得た。
【0106】
【表1】
【0107】
【化1】
【0108】
【化2】
【0109】
【化3】
【0110】 感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水783ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム6
gおよび化合物(a)30mgを加えて65℃に保温した
もの)に、表2の(I)液と(II)液を同時に30分間等
流量で添加した。5分後さらに表2の(III) 液と(IV)液
を同時に15分間等流量で添加した。また(III) 、(IV)
液の添加開始2分後から色素のゼラチン分散物の水溶液
(水95ml中にゼラチン0.9g、色素(a)76mg、
色素(b)150mg、色素(c)5mgを含み50℃に保
温したもの)を18分間かけて添加した。
【0111】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22gと化合物(b)100mgを加え
て、pHを6.2、pAgを7.8に調整し4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン178mg、チオ硫酸ナトリウム2.8mg、塩化金
酸1.2mgを順次数分置きに加えて60℃で最適に化
学増感し(約60分)、次いでカブリ防止剤(2)16
5mgを加えた後、冷却した。このようにして平均粒子
サイズ0.50μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤635
gを得た。
【0112】
【表2】
【0113】
【化4】
【0114】 感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水600ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム2
gおよび化合物(a)30mgを加えて45℃に保温した
もの)に、表2の(I)液と(II)液を同時に20分間等
流量で添加した。5分後さらに表2の(III) 液と(IV)液
を同時に25分間等流量で添加した。
【0115】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22gと化合物(b)90mgを加えて、
pHを6.2、pAgを7.7に調整しリボ核酸分解物
500mg、トリメチルチオ尿素2mg、を加え60℃
で約50分最適に化学増感した後、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン225
mg、色素(d)64mg、KBrを500mgを順次
加えてた後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ
0.30μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤635gを得
た。
【0116】
【表3】
【0117】
【化5】
【0118】 感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔赤感乳剤層用〕 感光性ハロゲン化銀乳剤(3) において、表3の代わりに
表4の液を使用した以外は、同じ方法で平均粒子ザイズ
0.3μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤 640gを得
た。
【0119】
【表4】
【0120】 感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水600ml中にゼラ
チン20g、塩化ナトリウム2gおよび化合物(a)3
0mgを加えて45℃に保温したもの)に、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤(3) において、表4の代わりに表5の液を使
用した以外は、同じ方法で平均粒子サイズ0.3μmの
単分散立方体塩化銀乳剤640gを得た。
【0121】
【表5】
【0122】 感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水630ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム2
gおよび化合物(a)15mgを加えて45℃に保温した
もの)に、表6の(I)液と(II)液を同時に15分間等
流量で添加した。5分後さらに表6の(III) 液と(IV)液
を同時に35分間等流量で添加した。また、(III) 液の
添加開始18分後から25分かけて増感色素(a)の
0.5%メタノール溶液75ccを添加した。
【0123】常法により水洗、脱塩( 沈降剤(a)を用
いてpH=4.1で行った)した後石灰処理オセインゼ
ラチン22gと化合物(b)90mgを加えて、pHを
6.0、pAgを7.9に調整した後、60℃で、チオ
硫酸ナトリウム6mg4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン120mgで最適
に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ0.3
1μm、変動係数10.2%の単分散立方体塩臭化銀乳
剤630gを得た。
【0124】
【表6】
【0125】
【化6】
【0126】 感光性ハロゲン化銀乳剤(7) 〔緑感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水690ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム4
gおよび化合物(a)15mgを加えて48℃に保温した
もの)に、表7の(I)液と(II)液を同時に8分間等流
量で添加した。10分後さらに表7の(III) 液と(IV)液
を同時に32分間等流量で添加した。また(III) 、(IV)
液の添加終了1分後に色素のゼラチン分散物の水溶液
(水100ml中にゼラチン2.5g、色素(e)250
mgを含み45℃に保温したもの)を一括して添加した。
【0127】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン20gと化合物(b)50mgを加えて、
pHを6.0、pAgを7.6に調整し4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン2
66mg、チオ硫酸ナトリウム2.8mgを順次加えて
68℃で最適に化学増感し、カブリ防止剤(2)165
mgを加えた後、冷却した。このようにして平均粒子サ
イズ0.27μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤635g
を得た。
【0128】
【表7】
【0129】
【化7】
【0130】 感光性ハロゲン化銀乳剤(8) 〔緑感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水700ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム6
gおよび化合物(a)15mgを加えて55℃に保温した
もの)に、表8の(I)液と(II)液を同時に20分間等
流量で添加した。10分後さらに表8の(III) 液と(IV)
液を同時に20分間等流量で添加した。また(III) 、(I
V)液の添加終了1分後に色素のゼラチン分散物の水溶液
(水95ml中にゼラチン1.8g、色素(e)180mg
を含み45℃に保温したもの)を一括して添加した。
【0131】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン20gを加えて、pHを6.0、pAgを
7.6に調整しチオ硫酸ナトリウム1mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン47mg、塩化金酸0.6mgを加えて68℃で最適
に化学増感し、次いでカブリ防止剤(2)165mgを
添加した後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ
0.45μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤635gを得
た。
【0132】
【表8】
【0133】 感光性ハロゲン化銀乳剤(9) 〔緑感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水600ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム2
gおよび化合物(a)30mgを加えて45℃に保温した
もの)に、表9の(II)液を添加スタート10秒後に(I)
液の添加を開始し、9分間かけて添加した。終了は同時
である。その5分後さらに表9の(III)液と(IV)液を同
時に添加をスタートした。33分後(IV)液の添加を終了
し、その10秒後に(III)液の添加を終了した。この添
加終了3分後に色素のメタノール溶液(メタノール90
ml中に、色素(e)450mg)を一括して添加した。
【0134】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22gと化合物(b)90mgを加えて、
pHを6.0、pAgを7.8に調整しチオ硫酸ナトリ
ウム4.8mgと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデンを加えて68℃で最適
に化学増感し、次いでカブリ防止剤(2)150mgを
加えた後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ
0.30μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤635gを得
【0135】
【表9】
【0136】 感光性ハロゲン化銀乳剤(10)〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水690ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム5
gおよび化合物(a)15mgを加えて51℃に保温した
もの)に、表10の(I)液と(II)液を同時に8分間等
流量で添加した。10分後さらに表10の(III) 液と(I
V)液を同時に32分間等流量で添加した。また(III) 、
(IV)液の添加終了1分後に色素の水溶液(水95mlとメ
タノール5ml中に、色素(f)220mgと色素(g)1
10mgを含み45℃に保温したもの)を一括して添加し
た。
【0137】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22gと化合物(b)100mgを加え
て、pHを6.0、pAgを7.8に調整しチオ硫酸ナ
トリウム4.8mgと4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンを加えて68℃で
最適に化学増感し、次いでカブリ防止剤(2)を加えた
後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ0.30
μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤635gを得た。
【0138】
【表10】
【0139】
【化8】
【0140】 感光性ハロゲン化銀乳剤(11) 〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水695ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム9
gおよび化合物(a)15mgを加えて63℃に保温した
もの)に、表11の(I)液と(II)液を同時に10分間
等流量で添加した。10分後さらに表11の(III) 液と
(IV)液を同時に30分間等流量で添加した。また(III)
、(IV)液の添加終了1分後に色素の水溶液(水66ml
とメタノール4ml中に、色素(f)155mgと色素
(g)78mgを含み60℃に保温したもの)を一括して
添加した。
【0141】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22gを加えて、pHを6.0、pAgを
7.8に調整しチオ硫酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて68℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤(2)を加えた後、冷却した。このようにして
平均粒子サイズ0.55μmの単分散立方体塩臭化銀乳
剤635gを得た。
【0142】
【表11】
【0143】 感光性ハロゲン化銀乳剤(12)〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水630ml中にゼ
ラチン20g、KBr0.3g:NaCl 2g、化合
物(a)15mgを加えて75℃に保ったもの)に表1
2に示す組成のI液とII液を、II液を添加し、30秒後
にII液を、各々30分間かけて添加し、また、II液添加
終了後5分後にIII 液を添加を、その30秒後にIV液を
各々30分間かけて添加した。その後表12に示す組成
のIII 液とIV液を35分間かけて、添加した。その後、
水酸化ナトリウムの1N溶液を19cc添加し中和を行
い、液のPHを6にした。その後、チオ硫酸ナトリウムを
1.4mg 加え、3 分後塩化金酸1.2mg 加え60分間75℃
に保った。その後、色素(f)430mgをメタノール
80ccに溶かした液を加え、その5 分後35℃に降温し
た。
【0144】その後、vの液を5分間かけて添加した。
その後、常法により水洗、脱塩(沈降剤(b)1gを用
いてpH3.9で行った)した後、石灰処理オセインゼ
ラチン6gとカブリ防止剤(1)を68mgを添加しP
Hを6.0に併せた。PAgは8.5、電気伝導度は、
4000μSであった。得られた乳剤のハロゲン化銀粒
子は八面体であり、粒子サイズは、0.4μmであっ
た。
【0145】
【表12】
【0146】
【化9】
【0147】水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べ
る。平均粒子サイズが0.2μmの水酸化亜鉛12.5
g、分散剤としてカルボキシメチルセルロース1g、ポ
リアクリル酸ソーダ0.1gを4%ゼラチン水溶液10
0mlに加え、ミルで平均粒径0.75mmのガラスビーズ
を用いて30分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、水
酸化亜鉛の分散物を得た。
【0148】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物に
作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物(A
1)を7.3g、シアンの色素供与性化合物(A2)を
10.6g、界面活性剤(1) を0.8g、高沸点有機溶
剤(1) を7g、高沸点有機溶剤(2) を3g秤量し、酢酸
エチル50ml加え、約60℃で加熱溶解し、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの14%溶液71
gと水80ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、10000rpm で分散した。分散後、希釈用の水
を180cc加えた。この分散液をシアンの色素供与性化
合物の分散物を言う。
【0149】
【化10】
【0150】
【化11】
【0151】
【化12】
【0152】
【化13】
【0153】マゼンタの色素供与性化合物(B)を1
4.93g、界面活性剤(1) を0.384g、高沸点有
機溶剤(1) を7.4g秤量し、酢酸エチル50mlを加
え、約60℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの14%溶液71gと水100cc
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、100
00rpm で分散した。その後希釈用水を120CC加え
た。この分散液をマゼンタの色素供与性化合物の分散物
を言う。
【0154】
【化14】
【0155】イエローの色素供与性化合物(C)を1
8.8g、化合物(1) を3.8g、界面活性剤(1) を
1.74g、高沸点有機溶剤(2) を9.0 g秤量し、酢
酸エチル50mlを加え、約60℃で加熱溶解し、均一な
溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの14%溶液
71gと水73ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
10分間、10000rpm で分散した。その後希釈用水
を105CC加えた。この分散液をイエローの色素供与性
化合物の分散物を言う。
【0156】
【化15】
【0157】還元剤(A)を10g、界面活性剤(1)
3g、高沸点有機溶剤(1)6.3g、酢酸エチル16
gを60℃で加熱溶解し、均一な溶液にした。この溶液
と14%酸処理ゼラチン71.4gを水70.6gを混
合し、55℃に保った液に加え、攪拌した後、ホモジナ
イザーで10分間、10000rpm で分散した。この分
散物を還元剤の分散物と言う。
【0158】
【化16】
【0159】これらにより、表13、表14のような熱
現像感光材料101を構成した。
【0160】
【表13】
【0161】
【表14】
【0162】
【表15】
【0163】
【化17】
【0164】
【化18】
【0165】
【化19】
【0166】
【化20】
【0167】
【化21】
【0168】次に受像材料の作り方について述べる。表
16、表17、表18に示す様な構成の受像材料R20
1を作った。
【0169】
【表16】
【0170】
【表17】
【0171】
【表18】
【0172】
【化22】
【0173】
【化23】
【0174】
【化24】
【0175】
【化25】
【0176】
【化26】
【0177】
【化27】
【0178】
【化28】
【0179】
【発明の効果】以上説明した発明によれば、加熱制御が
容易かつ加熱効率の高い誘電加熱により画像転写を行う
ため、迅速かつ容易に画像形成されたプリントを得るこ
とができる。また、誘電加熱により、画像形成用溶媒、
発熱体が一様に直接加熱されるので、温度ムラに因る現
像不足を回避することができる。さらに、現像工程にお
いて用いられる液体は、微量の水のみであるので、取扱
いが容易であるため一般ユーザに適した現像装置を提供
することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例を示す概略構成図。
【図2】図1に示したマガジン129及び該付近の構造
を示す断面図。
【符号の説明】
101、129 マガジン 103 感光材料 105 搬送ローラ対 107 露光部 109 光源 111 結像レンズ 113 水塗布部 115 水タンク 117 湿しローラ対 119 毛管布 121 貼合部 123 プレスローラ対 125 受像材料 127 カッタ 201 画像形成装置 203 支点 205 遮光蓋 207 折曲片 209 ノーズ 211 突起 213 係止部 215 マガジンローラ 217〜225 圧接ローラ 227 蝶ネジ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 画像形成用溶媒の存在下で貼合された、
    画像が露光された感光材料と受像材料とを加圧して収容
    するとともに、マイクロ波が透過可能な遮光材質で形成
    され、これら感光材料と受像材料とを収容した状態で、
    前記マイクロ波を照射して前記画像形成用溶媒を誘電加
    熱することにより熱現像転写を行うことを特徴とする加
    熱用マガジン。
  2. 【請求項2】 画像形成用溶媒の存在下で貼合された、
    画像が露光された感光材料と受像材料とを発熱体で包装
    して加圧収容するとともに、マイクロ波が透過可能な遮
    光材質で形成され、これら感光材料と受像材料とを収容
    した状態で、前記マイクロ波を照射して前記画像形成用
    溶媒の誘電加熱と併せて前記発熱体を誘電加熱すること
    により熱現像転写を行うことを特徴とする加熱用マガジ
    ン。
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