JPH0625173B2 - ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の精製方法 - Google Patents
２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の精製方法Info
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- JPH0625173B2 JPH0625173B2 JP7627385A JP7627385A JPH0625173B2 JP H0625173 B2 JPH0625173 B2 JP H0625173B2 JP 7627385 A JP7627385 A JP 7627385A JP 7627385 A JP7627385 A JP 7627385A JP H0625173 B2 JPH0625173 B2 JP H0625173B2
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- carbon atoms
- phenylbenzotriazoles
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は一般式(I) （式中、Ｒ1は水素、塩素原子、炭素数１〜４の低級ア
ルキル基または低級アルコキシ基、カルボキシ基、スル
フォン酸基を表わし、Ｒ2は水素、塩素原子、炭素数１
〜４の低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わ
し、Ｒ3，Ｒ4およびＲ5は水素原子、塩素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のア
ルキル基で置換されたフェニル基、アルキル部分の炭素
数が１〜８のフェニルアルキル基、ヒドロキシ基、フェ
ノキシ基、炭素数が１〜４のアルコキシ基を表わす。）
で示される２−フェニルベンゾトリアゾール類の精製方
法に関する。
ルキル基または低級アルコキシ基、カルボキシ基、スル
フォン酸基を表わし、Ｒ2は水素、塩素原子、炭素数１
〜４の低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わ
し、Ｒ3，Ｒ4およびＲ5は水素原子、塩素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のア
ルキル基で置換されたフェニル基、アルキル部分の炭素
数が１〜８のフェニルアルキル基、ヒドロキシ基、フェ
ノキシ基、炭素数が１〜４のアルコキシ基を表わす。）
で示される２−フェニルベンゾトリアゾール類の精製方
法に関する。
上記の２−フェニルベンゾトリアゾール類は合成樹脂、
合成ゴムなどの有機物質用の紫外線吸収剤として良く知
られている。該ベンゾトリアゾール類は対応するＯ−ニ
トロアゾベンゼン類(II) （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれ前記
の意味を表わす。） または２−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド
類(III) （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれ前記
の意味を表わす。） を還元剤もしくは電解還元などで還元することにより製
造されることも良く知られている。
合成ゴムなどの有機物質用の紫外線吸収剤として良く知
られている。該ベンゾトリアゾール類は対応するＯ−ニ
トロアゾベンゼン類(II) （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれ前記
の意味を表わす。） または２−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド
類(III) （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれ前記
の意味を表わす。） を還元剤もしくは電解還元などで還元することにより製
造されることも良く知られている。
例えば特公昭３７−５９３４号公報、特開昭５０−８８
０７２号公報には亜鉛末、硫化アルカリ、ヒドラジン等
の還元剤を使用する方法が、ケミカル・アブストラクト
２４巻、第２０６０頁（１９３０年発行）には銅電極を
用いた電解還元法が開示されている。
０７２号公報には亜鉛末、硫化アルカリ、ヒドラジン等
の還元剤を使用する方法が、ケミカル・アブストラクト
２４巻、第２０６０頁（１９３０年発行）には銅電極を
用いた電解還元法が開示されている。
また特開昭５３−６３３７９号公報、同５９−１７０１
７２号公報には芳香族キノン化合物の存在下にホルマリ
ン、アルコール等で還元する方法が記載されている。
７２号公報には芳香族キノン化合物の存在下にホルマリ
ン、アルコール等で還元する方法が記載されている。
しかしながら、かかる公知方法によって得られる、２−
フェニルベンゾトリアゾール粗製品は目的物以外に多種
の副生成物が混入しているため暗黄色〜赤黄色に着色し
ており、色相という品質面で大きな問題があった。
フェニルベンゾトリアゾール粗製品は目的物以外に多種
の副生成物が混入しているため暗黄色〜赤黄色に着色し
ており、色相という品質面で大きな問題があった。
このため、２−フェニルベンゾトリアゾール類の精製に
ついては従来より種々検討され、例えば、窒素ガスで反
応系をシールしたり、さらには反応生成物から着色成分
を除去すべく活性炭などによる吸着処理、溶媒からの再
結晶処理などの方法が試みられている。
ついては従来より種々検討され、例えば、窒素ガスで反
応系をシールしたり、さらには反応生成物から着色成分
を除去すべく活性炭などによる吸着処理、溶媒からの再
結晶処理などの方法が試みられている。
しかしながら、これ等の方法を組合わせて、くり返し処
理しても、得られる２−フェニルベンゾトリアゾール類
は濃黄色〜黄色に着色しており、色相面で充分満足し得
るものではなく、色相の改良が望まれていた。また従来
はこのような煩雑な処理をくり返し行なうという工業的
には極めて効率の悪い方法を採用せざるを得ず、精製方
法自体の改良も望まれていた。
理しても、得られる２−フェニルベンゾトリアゾール類
は濃黄色〜黄色に着色しており、色相面で充分満足し得
るものではなく、色相の改良が望まれていた。また従来
はこのような煩雑な処理をくり返し行なうという工業的
には極めて効率の悪い方法を採用せざるを得ず、精製方
法自体の改良も望まれていた。
このようなことから、本発明者らは工業的規模において
も容易にしかも色相の優れた２−フェニルベンゾトリア
ゾール類を得るべく、種々検討を行った結果、２−フェ
ニルベンゾトリアゾール類の粗製品をアルカリおよびナ
フトキノン類および界面活性剤または相間移動触媒の存
在下に第２級アルコールで処理すれば、色相が非常に改
善された２−フェニルベンゾトリアゾール類が工業的に
容易に得られることを見い出し本発明を完成した。
も容易にしかも色相の優れた２−フェニルベンゾトリア
ゾール類を得るべく、種々検討を行った結果、２−フェ
ニルベンゾトリアゾール類の粗製品をアルカリおよびナ
フトキノン類および界面活性剤または相間移動触媒の存
在下に第２級アルコールで処理すれば、色相が非常に改
善された２−フェニルベンゾトリアゾール類が工業的に
容易に得られることを見い出し本発明を完成した。
すなわち本発明は一般式(I) （式中、Ｒ1は水素、塩素原子、炭素数１〜４の低級ア
ルキル基または低級アルコキシ基、カルボキシ基、スル
フォン酸基を表わし、Ｒ2は水素、塩素原子、炭素数１
〜４の低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わ
し、Ｒ3，Ｒ4およびＲ5は水素原子、塩素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のア
ルキル基で置換されたフェニル基、アルキル部分の炭素
数が１〜８のフェニルアルキル基、ヒドロキシ基、フェ
ノキシ基、炭素数が１〜８のアルコキシ基を表わす。） で示される２−フェニルベンゾトリアゾール類の粗製品
をアルカリおよびナフトキノン類および界面活性剤また
は相間移動触媒の存在下に第２級アルコールで処理する
ことを特徴とする前記一般式(I)で示される２−フェニ
ルベンゾトリアゾール類の工業的に優れた精製方法を提
供するものである。
ルキル基または低級アルコキシ基、カルボキシ基、スル
フォン酸基を表わし、Ｒ2は水素、塩素原子、炭素数１
〜４の低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わ
し、Ｒ3，Ｒ4およびＲ5は水素原子、塩素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のア
ルキル基で置換されたフェニル基、アルキル部分の炭素
数が１〜８のフェニルアルキル基、ヒドロキシ基、フェ
ノキシ基、炭素数が１〜８のアルコキシ基を表わす。） で示される２−フェニルベンゾトリアゾール類の粗製品
をアルカリおよびナフトキノン類および界面活性剤また
は相間移動触媒の存在下に第２級アルコールで処理する
ことを特徴とする前記一般式(I)で示される２−フェニ
ルベンゾトリアゾール類の工業的に優れた精製方法を提
供するものである。
本発明で使用される２−フェニルベンゾトリアゾール類
の粗製品の具体例としては、２−（２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２，４−ジ−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、 ２−（２，４−ジ−ヒドロキシフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−５−
クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ
ール、 ２−（２−ヒドロキシ−３−α−メチルベンジル−５−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３−α−メチルベンジル−５−
メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｎ−ドデシルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｎ−ドデシルフェニル）−
５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェ
ニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−
５−クロルベンゾトリアゾール、 などの粗製品が例示される。
の粗製品の具体例としては、２−（２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２，４−ジ−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、 ２−（２，４−ジ−ヒドロキシフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−５−
クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ
ール、 ２−（２−ヒドロキシ−３−α−メチルベンジル−５−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３−α−メチルベンジル−５−
メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｎ−ドデシルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｎ−ドデシルフェニル）−
５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェ
ニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−
５−クロルベンゾトリアゾール、 などの粗製品が例示される。
かかる粗製品は、前記したように一般式(II)または(II
I)を還元して得られるが、その還元方法については特に
限定されない。
I)を還元して得られるが、その還元方法については特に
限定されない。
また粗製品を使用するにあたっては還元反応マスから
過などにより取出して用いても良いし、反応マスをその
まま使用しても良い。
過などにより取出して用いても良いし、反応マスをその
まま使用しても良い。
また前者の場合に使用される有機溶媒としては、特に限
定はないが、例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノールなどのアルコール類、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルなどのセルソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホオキシド、アルキルスルフォン、ア
セトン、アセトニトリルなどの極性溶媒、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、リグロインなどの脂肪族炭化水素類
などが挙げられる。中でも第２級アルコール類が好まし
い。溶媒の使用量は一般式(I)で示される２−フェニル
ベンゾトリアゾール類に対して３〜８倍が適当である。
もちろんこれ以上の量を用いても反応には何ら差しつか
えない。
定はないが、例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノールなどのアルコール類、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルなどのセルソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホオキシド、アルキルスルフォン、ア
セトン、アセトニトリルなどの極性溶媒、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、リグロインなどの脂肪族炭化水素類
などが挙げられる。中でも第２級アルコール類が好まし
い。溶媒の使用量は一般式(I)で示される２−フェニル
ベンゾトリアゾール類に対して３〜８倍が適当である。
もちろんこれ以上の量を用いても反応には何ら差しつか
えない。
本発明で使用されるアルカリとしては、アルカリ金属お
よびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩な
どが用いられ、例えば苛性ソーダ、苛性カリなどの通常
使用されるもので良い。その使用量は一般式(I)で示さ
れる２−フェニルベンゾトリアゾール類１モルに対して
２〜６モル加えることが好ましい。
よびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩な
どが用いられ、例えば苛性ソーダ、苛性カリなどの通常
使用されるもので良い。その使用量は一般式(I)で示さ
れる２−フェニルベンゾトリアゾール類１モルに対して
２〜６モル加えることが好ましい。
また本発明で使用されるナフトキノン類としては例えば
１，２−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン、２，６
−ナフトキノン、２，３−ジクロル−１，４−ナフトキ
ノン、および核にアルキル基が置換されたナフトキノン
類が挙げられ、その使用量は、一般式(I)の２−フェニ
ルベンゾトリアゾール類に対して通常0.００２〜0.０８
モル、好ましくは0.００８〜0.０６モルである。
１，２−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン、２，６
−ナフトキノン、２，３−ジクロル−１，４−ナフトキ
ノン、および核にアルキル基が置換されたナフトキノン
類が挙げられ、その使用量は、一般式(I)の２−フェニ
ルベンゾトリアゾール類に対して通常0.００２〜0.０８
モル、好ましくは0.００８〜0.０６モルである。
また本発明で使用される界面活性剤としては例えば、ロ
ート油、アルキルアリールスルフォン酸、高級アルコー
ル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンサルフェート、ポリオキシソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアシルエステルおよびエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ペンタグ
リセロールなどの多価アルコール類が例示され、相間移
動触媒としては例えばテトラメチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムクロライド、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキサイド、などの炭素数が１０以下のアル
キル基を有する４級アンモニウム塩、メチルイミノビス
プロピルアミン、テトラブチルホスホニウムクロライ
ド、テトラフェニルホスホニウムクロライド、メチルト
リフェニルホスホニウムクロライド、ジシクロヘキシル
−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−２４−クラ
ウン−８、ジアザ−１８−クラウン−６、ジアザ−２４
−クラウン−８などが例示される。
ート油、アルキルアリールスルフォン酸、高級アルコー
ル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンサルフェート、ポリオキシソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアシルエステルおよびエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ペンタグ
リセロールなどの多価アルコール類が例示され、相間移
動触媒としては例えばテトラメチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムクロライド、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキサイド、などの炭素数が１０以下のアル
キル基を有する４級アンモニウム塩、メチルイミノビス
プロピルアミン、テトラブチルホスホニウムクロライ
ド、テトラフェニルホスホニウムクロライド、メチルト
リフェニルホスホニウムクロライド、ジシクロヘキシル
−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−２４−クラ
ウン−８、ジアザ−１８−クラウン−６、ジアザ−２４
−クラウン−８などが例示される。
その使用量は一般式(I)の２−フェニルベンゾトリアゾ
ール類に対して通常0.１〜２０重量％、好ましくは0.５
〜６重量％である。
ール類に対して通常0.１〜２０重量％、好ましくは0.５
〜６重量％である。
また本発明で使用される第２級アルコールの具体例とし
てはイソプロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノ
ール、sec−イソアミルアルコール、２−ヘプタノー
ル、２−オクタノール、シクロヘキサノールなどが挙げ
られるが、中でもイソプロパノールが好ましい。その使
用量は一般式(I)の２−フェニルベンゾトリアゾール類
１モルに対して通常0.０５〜0.３モルであり、溶媒を兼
ねる場合は通常５〜２０モルである。
てはイソプロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノ
ール、sec−イソアミルアルコール、２−ヘプタノー
ル、２−オクタノール、シクロヘキサノールなどが挙げ
られるが、中でもイソプロパノールが好ましい。その使
用量は一般式(I)の２−フェニルベンゾトリアゾール類
１モルに対して通常0.０５〜0.３モルであり、溶媒を兼
ねる場合は通常５〜２０モルである。
本発明において実施される反応温度は通常６０〜２００
℃であり、好ましくは８０〜１３０℃である。
℃であり、好ましくは８０〜１３０℃である。
かくして、本発明の精製法によれば、工業的規模におい
ても容易にしかも色相の極めて優れた２−フェニルベン
ゾトリアゾール類が得られる。
ても容易にしかも色相の極めて優れた２−フェニルベン
ゾトリアゾール類が得られる。
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らの実施例のみに制約されるものではない。
らの実施例のみに制約されるものではない。
実施例１ 還元反応工程 ２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン５７ｇ、苛性ソー
ダ２6.１ｇをメチルセロソルブ３００ｇに加え、室温で
３０分間攪拌後、亜鉛末３9.３ｇを加える。添加後１時
間攪拌を継続したのち６０℃へ昇温さらに５時間攪拌反
応する。原料及び中間体（Ｎ−オキシド体）の消失確認
後反応混合物にトルエン９００ｇを加えて過し、塩酸
水にてトルエン層を洗浄しついでトルエンを留去すると
４4.４ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ルの粗製品を得た。純度８８％、収率７5.５％ 精製工程 得られた２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５メ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールの粗製
成品１4.８ｇ、苛製ソーダ4.４ｇ、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル（商品名エマルゲン１０６：花王アト
ラス社製）0.３ｇ、２，３−ジクロル−１，４−ナフト
キノン0.２ｇを、イソプロピルアルコール３０ｇに加
え、８０℃へ昇温する。８０〜８５℃にて３時間攪拌反
応する。主着色成分（Ｏ−アミノアゾベンゼン類）の消
失確認後反応混合物に水１００ｍを加え、硫酸にてpH
６〜８になるまで中和後、析出してくる黄白色結晶を
過分離水洗し、少量のイソプロピルアルコールで洗浄し
て乾燥すると１2.９ｇの収量で精２−（２−ヒドロキシ
−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−クロルベ
ンゾトリアゾールを得た。純度９9.９％、収率９９％、
融点１３８〜１４０℃ 精製処理前後における生成物の*着色度を測定し下表
に示した。
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン５７ｇ、苛性ソー
ダ２6.１ｇをメチルセロソルブ３００ｇに加え、室温で
３０分間攪拌後、亜鉛末３9.３ｇを加える。添加後１時
間攪拌を継続したのち６０℃へ昇温さらに５時間攪拌反
応する。原料及び中間体（Ｎ−オキシド体）の消失確認
後反応混合物にトルエン９００ｇを加えて過し、塩酸
水にてトルエン層を洗浄しついでトルエンを留去すると
４4.４ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ルの粗製品を得た。純度８８％、収率７5.５％ 精製工程 得られた２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５メ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールの粗製
成品１4.８ｇ、苛製ソーダ4.４ｇ、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル（商品名エマルゲン１０６：花王アト
ラス社製）0.３ｇ、２，３−ジクロル−１，４−ナフト
キノン0.２ｇを、イソプロピルアルコール３０ｇに加
え、８０℃へ昇温する。８０〜８５℃にて３時間攪拌反
応する。主着色成分（Ｏ−アミノアゾベンゼン類）の消
失確認後反応混合物に水１００ｍを加え、硫酸にてpH
６〜８になるまで中和後、析出してくる黄白色結晶を
過分離水洗し、少量のイソプロピルアルコールで洗浄し
て乾燥すると１2.９ｇの収量で精２−（２−ヒドロキシ
−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−クロルベ
ンゾトリアゾールを得た。純度９9.９％、収率９９％、
融点１３８〜１４０℃ 精製処理前後における生成物の*着色度を測定し下表
に示した。
比較例１ 実施例１−還元反応工程により得られた２−（２−ヒ
ドロキシ−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−
クロルベンゾトリアゾールの粗製品１4.８ｇ、活性白土
0.７５ｇ、活性炭0.７５ｇをｎ−ヘプタン６０ｇに加
え、８５℃へ昇温さらに１時間以上攪拌したのち８０〜
８５℃にて熱過により活性白土及び活性炭を別しつ
いで液を５℃以下まで約３時間をかけ冷却し析出して
くる結晶を過分離、少量のｎ−ヘプタンで洗浄して乾
燥すると１2.９ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−クロルベンゾト
リアゾールを得た。純度９6.９％、収率９６％ 精製処理前後での生成物の着色度を測定し下表に示し
た。
ドロキシ−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−
クロルベンゾトリアゾールの粗製品１4.８ｇ、活性白土
0.７５ｇ、活性炭0.７５ｇをｎ−ヘプタン６０ｇに加
え、８５℃へ昇温さらに１時間以上攪拌したのち８０〜
８５℃にて熱過により活性白土及び活性炭を別しつ
いで液を５℃以下まで約３時間をかけ冷却し析出して
くる結晶を過分離、少量のｎ−ヘプタンで洗浄して乾
燥すると１2.９ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−クロルベンゾト
リアゾールを得た。純度９6.９％、収率９６％ 精製処理前後での生成物の着色度を測定し下表に示し
た。
実施例２ ２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン１９ｇ、苛性ソー
ダ8.７ｇをメチルセロソルブ１００ｇに加え、室温で３
０分間攪拌後、亜鉛末１3.１ｇを加える。添加後１時間
攪拌を継続したのち６０℃へ昇温さらに５時間攪拌反応
する。原料及び中間体（Ｎ−オキシド体）の消失確認
後、生成物を取り出さずに、苛性ソーダ4.４ｇ、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル（商品名エマルゲン１０
６：花王アトラス社製）0.３ｇ、２，３−ジクロル−
１，４−ナフトキノン0.２ｇ、イソプロピルアルコール
３０ｇを加え、８０℃へ昇温する。８０〜８５℃にて３
時間攪拌反応する。主着色成分（Ｏ−アミノアゾベンゼ
ン類）の消失確認後、反応混合物にトルエン３００ｇを
加えて過し、塩酸水にてトルエン層を洗浄し、ついで
トルエンを留去すると１2.９ｇの収量で２−（２−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾールを得た。純度９9.９％、収率７
4.７％ 実施例３ 実施例２の亜鉛末の代わりに３１％水硫化ソーダ水溶液
４０ｇを使用して実施例２と同様に還元反応を行い、反
応マスの1/2を実施例２と同様に精製処理を行い１5.５
ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールを得
た。純度９9.９％、収率８9.８％ 残りの反応マスの1/2はトルエン３００ｇ使用する以外
は実施例１−と同様に後処理を行い、２−（２−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−ベ
ンゾトリアゾール粗製品を得た。
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン１９ｇ、苛性ソー
ダ8.７ｇをメチルセロソルブ１００ｇに加え、室温で３
０分間攪拌後、亜鉛末１3.１ｇを加える。添加後１時間
攪拌を継続したのち６０℃へ昇温さらに５時間攪拌反応
する。原料及び中間体（Ｎ−オキシド体）の消失確認
後、生成物を取り出さずに、苛性ソーダ4.４ｇ、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル（商品名エマルゲン１０
６：花王アトラス社製）0.３ｇ、２，３−ジクロル−
１，４−ナフトキノン0.２ｇ、イソプロピルアルコール
３０ｇを加え、８０℃へ昇温する。８０〜８５℃にて３
時間攪拌反応する。主着色成分（Ｏ−アミノアゾベンゼ
ン類）の消失確認後、反応混合物にトルエン３００ｇを
加えて過し、塩酸水にてトルエン層を洗浄し、ついで
トルエンを留去すると１2.９ｇの収量で２−（２−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾールを得た。純度９9.９％、収率７
4.７％ 実施例３ 実施例２の亜鉛末の代わりに３１％水硫化ソーダ水溶液
４０ｇを使用して実施例２と同様に還元反応を行い、反
応マスの1/2を実施例２と同様に精製処理を行い１5.５
ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールを得
た。純度９9.９％、収率８9.８％ 残りの反応マスの1/2はトルエン３００ｇ使用する以外
は実施例１−と同様に後処理を行い、２−（２−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）−５−ベ
ンゾトリアゾール粗製品を得た。
実施例４ ２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン５5.６ｇ、苛性カ
リ1.８ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル１２
０ｇに加え、攪拌しながら７０℃へ昇温する。８０％抱
水ヒドラジン5.２ｇを７０℃にて１時間で滴下し、さら
に昇温９０℃で２時間攪拌する。その後昇温１３５℃で
水を抜きつつ８０％抱水ヒドラジン5.２ｇを２時間かけ
滴下する。さらに１３５℃にて２時間攪拌を継続し、原
料及び中間生成物（Ｎ−オキシド体）の消失確認後、反
応マスの1/2はトルエン３００ｇを使用する以外は実施
例１−と同様に後処理を行った。残りの1/2の反応マ
スは８０℃以下へ冷却し苛性カリ0.９ｇ、エチレングリ
コール1.０ｇ、２，３−ジクロル−１，４−ナフトキノ
ン0.３ｇ、イソプロピルアルコール４０ｇを加え、８０
〜８５℃にて３時間攪拌反応する。主着色成分（Ｏ−ア
ミノアゾベンゼン類）の消失確認後、２７％塩酸８８ｇ
を添加し、８０℃温水３００ｍにチャージして析出す
る結晶を過により分離し水洗して乾燥すると２1.６ｇ
の収量で２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５メ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールを得
た。純度９9.９％、収率８5.５％ 実施例５ ２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン３８ｇと苛性ソー
ダ１5.６ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商
品名エマルゲン１０６：花王アトラス社製）1.６ｇをジ
メチルスルホキシド１２０ｇに加え約１時間３０〜５０
℃にて攪拌する。これに２，３−ジクロル−１，４−ナ
フトキノン0.８ｇを投入し、更にパラホルムアルデヒド
１８ｇを約１時間に亘って分割投入する。この間発熱を
伴うので水浴にて冷却しながら、１時間以上３０〜５０
℃で攪拌する。アゾベンゼンの消失を確認後、約１時間
を要して７５℃とし、その後７５〜８０℃で２時間攪拌
反応する。Ｎ−オキシドの消失を確認後、反応マスの1/
2はトルエン８００ｇを使用する以外は実施例１−と
同様に後処理を行った。残りの1/2の反応マスには２，
３−ジクロル−１，４−ナフトキノン0.２ｇ、イソプロ
ピルアルコール３０ｇを加え８０〜８５℃にて３時間攪
拌後、反応混合物に水１００ｍを加え、硫酸にてpH７
〜８になるまで中和し、析出した黄白色結晶を過によ
り分離し水２００ｍにて水洗後、少量のイソプロピル
アルコールで洗浄して乾燥すると１5.４ｇの収量で２−
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾールを得た。
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン５5.６ｇ、苛性カ
リ1.８ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル１２
０ｇに加え、攪拌しながら７０℃へ昇温する。８０％抱
水ヒドラジン5.２ｇを７０℃にて１時間で滴下し、さら
に昇温９０℃で２時間攪拌する。その後昇温１３５℃で
水を抜きつつ８０％抱水ヒドラジン5.２ｇを２時間かけ
滴下する。さらに１３５℃にて２時間攪拌を継続し、原
料及び中間生成物（Ｎ−オキシド体）の消失確認後、反
応マスの1/2はトルエン３００ｇを使用する以外は実施
例１−と同様に後処理を行った。残りの1/2の反応マ
スは８０℃以下へ冷却し苛性カリ0.９ｇ、エチレングリ
コール1.０ｇ、２，３−ジクロル−１，４−ナフトキノ
ン0.３ｇ、イソプロピルアルコール４０ｇを加え、８０
〜８５℃にて３時間攪拌反応する。主着色成分（Ｏ−ア
ミノアゾベンゼン類）の消失確認後、２７％塩酸８８ｇ
を添加し、８０℃温水３００ｍにチャージして析出す
る結晶を過により分離し水洗して乾燥すると２1.６ｇ
の収量で２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５メ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールを得
た。純度９9.９％、収率８5.５％ 実施例５ ２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン３８ｇと苛性ソー
ダ１5.６ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商
品名エマルゲン１０６：花王アトラス社製）1.６ｇをジ
メチルスルホキシド１２０ｇに加え約１時間３０〜５０
℃にて攪拌する。これに２，３−ジクロル−１，４−ナ
フトキノン0.８ｇを投入し、更にパラホルムアルデヒド
１８ｇを約１時間に亘って分割投入する。この間発熱を
伴うので水浴にて冷却しながら、１時間以上３０〜５０
℃で攪拌する。アゾベンゼンの消失を確認後、約１時間
を要して７５℃とし、その後７５〜８０℃で２時間攪拌
反応する。Ｎ−オキシドの消失を確認後、反応マスの1/
2はトルエン８００ｇを使用する以外は実施例１−と
同様に後処理を行った。残りの1/2の反応マスには２，
３−ジクロル−１，４−ナフトキノン0.２ｇ、イソプロ
ピルアルコール３０ｇを加え８０〜８５℃にて３時間攪
拌後、反応混合物に水１００ｍを加え、硫酸にてpH７
〜８になるまで中和し、析出した黄白色結晶を過によ
り分離し水２００ｍにて水洗後、少量のイソプロピル
アルコールで洗浄して乾燥すると１5.４ｇの収量で２−
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５メチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾールを得た。
純度９9.９％、収率８9.３％ 実施例６ 還元反応工程 ２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン５７ｇと苛性ソー
ダ２3.４ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商
品名エマルゲン１０６：花王アトラス社製）2.４ｇをイ
ソプロピルアルコール１８０ｇに加え、３０〜５０℃下
に約１時間かけて２，３−ジクロル−１，４−ナフトキ
ノン0.６ｇを分割投入する。
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼン５７ｇと苛性ソー
ダ２3.４ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商
品名エマルゲン１０６：花王アトラス社製）2.４ｇをイ
ソプロピルアルコール１８０ｇに加え、３０〜５０℃下
に約１時間かけて２，３−ジクロル−１，４−ナフトキ
ノン0.６ｇを分割投入する。
ついで約１時間攪拌するとアゾベンゼンが消失しＮ−オ
キシド体が生成する。更に２，３−ジクロル−１，４−
ナフトキノン0.６ｇを加え約１時間を要して７０℃に昇
温し、７０〜７５℃下で２時間攪拌すると、Ｍ−オキシ
ド体が消失して還元反応が終了する。反応マスの2/3は
トルエン６００ｇを使用する以外は実施例１−と同様
に後処理を行った。残りの1/3の反応マスは下記の精製
工程に供した。
キシド体が生成する。更に２，３−ジクロル−１，４−
ナフトキノン0.６ｇを加え約１時間を要して７０℃に昇
温し、７０〜７５℃下で２時間攪拌すると、Ｍ−オキシ
ド体が消失して還元反応が終了する。反応マスの2/3は
トルエン６００ｇを使用する以外は実施例１−と同様
に後処理を行った。残りの1/3の反応マスは下記の精製
工程に供した。
精製工程 上記反応マスの1/3に２，３−ジクロル−１，４−ナフ
トキノン0.２ｇを投入し、副生するアセトンを留去する
ことにより内温を８２〜８３℃に昇温し更に３時間以上
攪拌反応する。主着色成分（Ｏ−アミノアゾベンゼン
類）の消失を確認後、反応混合物に水１００ｍを加
え、３５％塩酸にてpH６〜８になるまで中和し、析出し
た黄白色結晶を過により分離し、水２００ｍにて水
洗後、少量のイソプロピルアルコールで洗浄して乾燥す
ると１5.８ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリ
アゾールを得た。
トキノン0.２ｇを投入し、副生するアセトンを留去する
ことにより内温を８２〜８３℃に昇温し更に３時間以上
攪拌反応する。主着色成分（Ｏ−アミノアゾベンゼン
類）の消失を確認後、反応混合物に水１００ｍを加
え、３５％塩酸にてpH６〜８になるまで中和し、析出し
た黄白色結晶を過により分離し、水２００ｍにて水
洗後、少量のイソプロピルアルコールで洗浄して乾燥す
ると１5.８ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリ
アゾールを得た。
純度９9.９％、収率９1.６％ 精製処理前後での生成物の着色度を測定し下表に示し
た。
た。
比較例２ 実施例６−で単離した２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロルベンゾト
リアゾール粗製品の半量１4.８ｇ、活性白土0.７５ｇ、
活性炭0.７５ｇをｎ−ヘプタン６０ｇに加え、８５℃へ
昇温、更に１時間以上攪拌したのち８０〜８５℃にて熱
過することにより活性白土及び活性炭を別し、つい
で液を５℃以下まで約３時間をかけ冷却し析出してく
る結晶を過分離、少量のｎ−ヘプタンで洗浄して乾燥
すると、１2.９ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロルベンゾ
トリアゾールを得た。純度９7.０ｇ、収率９６％ 精製処理前後おける着色度を測定し下表に示した。
−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロルベンゾト
リアゾール粗製品の半量１4.８ｇ、活性白土0.７５ｇ、
活性炭0.７５ｇをｎ−ヘプタン６０ｇに加え、８５℃へ
昇温、更に１時間以上攪拌したのち８０〜８５℃にて熱
過することにより活性白土及び活性炭を別し、つい
で液を５℃以下まで約３時間をかけ冷却し析出してく
る結晶を過分離、少量のｎ−ヘプタンで洗浄して乾燥
すると、１2.９ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロルベンゾ
トリアゾールを得た。純度９7.０ｇ、収率９６％ 精製処理前後おける着色度を測定し下表に示した。
実施例７ ２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼンの代わりに２−ニ
トロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルアゾベンゼン６3.９ｇを使用して実施例６と同
様に反応精製して１7.８ｇの収量で２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベ
ンゾトリアゾールを得た。
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼンの代わりに２−ニ
トロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルアゾベンゼン６3.９ｇを使用して実施例６と同
様に反応精製して１7.８ｇの収量で２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベ
ンゾトリアゾールを得た。
純度９9.９ｇ、収率９0.４％ 実施例８ ２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼンの代わりに２−ニ
トロ−２′−ヒドロキシ−５′−メチルアゾベンゼン４
0.８ｇを使用する以外は実施例５と同様にして反応精製
することにより、淡黄色結晶の２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを１1.４ｇの
収量で得た。収率９5.５％、純度９9.９％
−ブチル−５′−メチルアゾベンゼンの代わりに２−ニ
トロ−２′−ヒドロキシ−５′−メチルアゾベンゼン４
0.８ｇを使用する以外は実施例５と同様にして反応精製
することにより、淡黄色結晶の２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを１1.４ｇの
収量で得た。収率９5.５％、純度９9.９％
Claims (1)
- 【請求項１】一般式(I) （式中、Ｒ1は水素、塩素原子、炭素数１〜４の低級ア
ルキル基または低級アルコキシ基、カルボキシ基、スル
フォン酸基を表わし、Ｒ2は水素、塩素原子、炭素数１
〜４の低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わ
し、Ｒ3，Ｒ4およびＲ5は水素原子、塩素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のア
ルキル基で置換されたフェニル基、アルキル部分の炭素
数が１〜８のフェニルアルキル基、ヒドロキシ基、フェ
ノキシ基、炭素数が１〜８のアルコキシ基を表わす。） で示される２−フェニルベンゾトリアゾール類の粗製品
をアルカリおよびナフトキノン類および界面活性剤また
は相間移動触媒の存在下に第２級アルコールで処理する
ことを特徴とする前記一般式(I)で示される２−フェニ
ルベンゾトリアゾール類の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7627385A JPH0625173B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7627385A JPH0625173B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233677A JPS61233677A (ja) | 1986-10-17 |
| JPH0625173B2 true JPH0625173B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=13600641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7627385A Expired - Lifetime JPH0625173B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625173B2 (ja) |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP7627385A patent/JPH0625173B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61233677A (ja) | 1986-10-17 |
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