JPH0524907B2 - - Google Patents
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- JPH0524907B2 JPH0524907B2 JP60038217A JP3821785A JPH0524907B2 JP H0524907 B2 JPH0524907 B2 JP H0524907B2 JP 60038217 A JP60038217 A JP 60038217A JP 3821785 A JP3821785 A JP 3821785A JP H0524907 B2 JPH0524907 B2 JP H0524907B2
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- JP
- Japan
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- carbon atoms
- hydroxy
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- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紫外線吸収剤として有用な、下記一般
式で示される２−フエニルベンゾトリアゾール
類の製造法に関する。
式で示される２−フエニルベンゾトリアゾール
類の製造法に関する。
一般式
（但しR1は水素又は塩素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
ル基を表わし、R3は水素又は塩素原子、炭素数
１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシル基、フエニル基、炭素数１〜８のアルキル
基で置換されたフエニル基、フエノキシ基又はア
ルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルアルキル
基を表わし、R4は水素又は塩素原子、ヒドロキ
シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
し、R5は水素原子、炭素数１〜12のアルキル基
又はアルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルア
ルキル基を表わす。） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール類は
プラスチツク、塗料、油等に添加される紫外線吸
収剤として知られている。
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
ル基を表わし、R3は水素又は塩素原子、炭素数
１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシル基、フエニル基、炭素数１〜８のアルキル
基で置換されたフエニル基、フエノキシ基又はア
ルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルアルキル
基を表わし、R4は水素又は塩素原子、ヒドロキ
シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
し、R5は水素原子、炭素数１〜12のアルキル基
又はアルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルア
ルキル基を表わす。） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール類は
プラスチツク、塗料、油等に添加される紫外線吸
収剤として知られている。
従来、これらの２−フエニルベンゾトリアゾー
ル類は一般式 （但しR1，R2，R3，R4，R5は一般式に同
じ） で示されるｏ−ニトロアゾベンゼン誘導体を化学
的又は電解的に還元して製造されている。しかし
従来法は夫々一長一短があつて充分満足し得る方
法ではない。
ル類は一般式 （但しR1，R2，R3，R4，R5は一般式に同
じ） で示されるｏ−ニトロアゾベンゼン誘導体を化学
的又は電解的に還元して製造されている。しかし
従来法は夫々一長一短があつて充分満足し得る方
法ではない。
例えば特公昭37−5934号公報及び米国特許第
3773751号明細書ではｏ−ニトロアゾベンゼン誘
導体をアルコール性水酸化ナトリウム溶液中、亜
鉛末で化学的に還元して相当する２−フエニルベ
ンゾトリアゾール類を良好な収率で得ているが、
この水酸化ナトリウム−亜鉛系は亜鉛スラツジを
生じる点で排水汚染の問題を含んでいる。
3773751号明細書ではｏ−ニトロアゾベンゼン誘
導体をアルコール性水酸化ナトリウム溶液中、亜
鉛末で化学的に還元して相当する２−フエニルベ
ンゾトリアゾール類を良好な収率で得ているが、
この水酸化ナトリウム−亜鉛系は亜鉛スラツジを
生じる点で排水汚染の問題を含んでいる。
硫化アンモニウム、アルカリスルフイド、亜鉛
−アンモニア系、硫化水素−ナトリウム系及び亜
鉛−塩酸系も米国特許第2362988号明細書に開示
されるように前記還元反応の化学的還元剤として
使用されているが、この方法は多量の亜硫酸塩又
は亜鉛塩を生成するため、排水汚染の問題を生じ
るし、更に亜硫酸塩からは亜硫酸ガスが、また使
用した硫化系還元剤からは有毒な硫化水素が発生
するため、大気汚染の問題にもつながる。
−アンモニア系、硫化水素−ナトリウム系及び亜
鉛−塩酸系も米国特許第2362988号明細書に開示
されるように前記還元反応の化学的還元剤として
使用されているが、この方法は多量の亜硫酸塩又
は亜鉛塩を生成するため、排水汚染の問題を生じ
るし、更に亜硫酸塩からは亜硫酸ガスが、また使
用した硫化系還元剤からは有毒な硫化水素が発生
するため、大気汚染の問題にもつながる。
特開昭51−138679号公報及び同51−138680号公
報には加圧水素の添加による還元法か、また特開
昭50−88072号公報にはヒドラジンによる還元法
が記載されているが、これらの方法は収率及び経
済の面で不満足であり、しかも反応中、副反応が
起こる等の理由で目的物を高純度で得ることは不
可能であり、特にこの傾向は塩素原子を含む目的
物を得る場合（この場合は脱塩素反応等の副反応
が起こる）に強い。
報には加圧水素の添加による還元法か、また特開
昭50−88072号公報にはヒドラジンによる還元法
が記載されているが、これらの方法は収率及び経
済の面で不満足であり、しかも反応中、副反応が
起こる等の理由で目的物を高純度で得ることは不
可能であり、特にこの傾向は塩素原子を含む目的
物を得る場合（この場合は脱塩素反応等の副反応
が起こる）に強い。
本発明の目的は以上の従来技術が内包していた
問題を全て解消し得る２−フエニルベンゾトリア
ゾール類の製造法を提供することである。
問題を全て解消し得る２−フエニルベンゾトリア
ゾール類の製造法を提供することである。
本発明者は従来の２−フエニルベンゾトリアゾ
ール類の製造法における前述のような問題を解消
するため、種々検討した結果、(1)一般式のｏ−
ニトロアゾベンゼン誘導体を水素移動触媒及び塩
基の存在下に糖類で還元するか、或いは(2)一般式
（但しR1，R2，R3，R4，R5は前述の通り） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド類を同様に水素移動触媒及び塩基の存
在下に糖類で還元すれば、一般式の目的物が技
術的にも経済的にも有利に、また公害的にも問題
なく得られることを見出した。
ール類の製造法における前述のような問題を解消
するため、種々検討した結果、(1)一般式のｏ−
ニトロアゾベンゼン誘導体を水素移動触媒及び塩
基の存在下に糖類で還元するか、或いは(2)一般式
（但しR1，R2，R3，R4，R5は前述の通り） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド類を同様に水素移動触媒及び塩基の存
在下に糖類で還元すれば、一般式の目的物が技
術的にも経済的にも有利に、また公害的にも問題
なく得られることを見出した。
本発明の(1)の方法は温度条件及び糖類の使用量
によつて下記１つ又は２つの工程を経て行なわれ
る。
によつて下記１つ又は２つの工程を経て行なわれ
る。
１工程（下記工程ａ）の場合：
この場合の温度条件は約60〜80℃が適当であ
る。糖類の使用量は式の化合物１モル分子当り
１〜２モル分子が適当である。
る。糖類の使用量は式の化合物１モル分子当り
１〜２モル分子が適当である。
２工程（下記工程ｂ及びｃ）の場合：
この場合の温度条件は最初約20〜80℃、ついで
約60〜100℃が適当である。この方法は工程が２
つになるが、１工程の方法よりも品質及び収率の
面で有利になることがある。糖類の使用量は工程
ｂでは式の化合物１モル分子当り0.5〜0.8モル
分子、また工程Ｃでは式の化合物１モル分子当
り0.5〜1.5モル分子が適当である。
約60〜100℃が適当である。この方法は工程が２
つになるが、１工程の方法よりも品質及び収率の
面で有利になることがある。糖類の使用量は工程
ｂでは式の化合物１モル分子当り0.5〜0.8モル
分子、また工程Ｃでは式の化合物１モル分子当
り0.5〜1.5モル分子が適当である。
（なお最初の工程ｂは触媒の種類にもよるが、
急速、且つ発熱的にも進行する。） 本発明方法は(1)、(2)いずれの場合も反応を円滑
にするため、通常、水溶液又はアルコール類、ト
ルエン、アセトン、ジメチルスルホキシド、アセ
トニトリルのような不活性溶媒、或いは前記不活
性溶媒と水との混合物中で行なわれる。また必要
に応じて更に界面活性剤、相間移動触媒等を添加
してもよい。
急速、且つ発熱的にも進行する。） 本発明方法は(1)、(2)いずれの場合も反応を円滑
にするため、通常、水溶液又はアルコール類、ト
ルエン、アセトン、ジメチルスルホキシド、アセ
トニトリルのような不活性溶媒、或いは前記不活
性溶媒と水との混合物中で行なわれる。また必要
に応じて更に界面活性剤、相間移動触媒等を添加
してもよい。
本発明の(1)の方法で原料として用いられる一般
式の化合物の具体例としては下記のものが挙げ
られる。
式の化合物の具体例としては下記のものが挙げ
られる。
２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′−ｔ−ブチル−5′−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾ
ベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−オクチ
ルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチル
アゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−アミルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル
−5′−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′，4′−ジヒドロキシアゾベンゼ
ン ２−ニトロ−４−クロル−2′，4′−ジヒドロキ
シアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−4′−メトキシア
ゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−アミルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−アミル
アゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ジ−ｔ−アミルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ（α，
α−ジメチルベンジル）アゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）アゾ
ベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′−α−メチル
ベンジル−5′−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′−α−メチルベンジル−5′−メチルアゾベンゼ
ン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｎ−ドデシ
ルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｎ−ドデシルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′−5′−ジ−ｔ
−オクチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−オクチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｔ−オクチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−メチル−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−メチル−2′−ヒドロキシ−
3′−ｔ−ブチル−５−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−ｎ−ブチル−2′−ヒドロキシ
−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−ｎ−ブチル−2′−ヒドロキシ
−3′−sec−ブチル−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−ｔ−ブチル−2′−ヒドロキシ
−3′−sec−ブチル−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４，６−ジクロル−2′−ヒドロキ
シ−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４，６−ジクロル−2′−ヒドロキ
シ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベン ２−ニトロ−４−カルボキシ−2′−ヒドロキシ
−５−メチルアゾベンゼン 本発明の(2)の方法で用いられる一般式の化合
物はたとえば前記一般式の化合物をＮ−オキシ
ドまで還元することにより得られるが、その具体
例としては次のものが挙げられる。
3′−ｔ−ブチル−5′−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾ
ベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−オクチ
ルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチル
アゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−アミルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル
−5′−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′，4′−ジヒドロキシアゾベンゼ
ン ２−ニトロ−４−クロル−2′，4′−ジヒドロキ
シアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−4′−メトキシア
ゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−アミルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−アミル
アゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ジ−ｔ−アミルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ（α，
α−ジメチルベンジル）アゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）アゾ
ベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′−α−メチル
ベンジル−5′−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′−α−メチルベンジル−5′−メチルアゾベンゼ
ン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｎ−ドデシ
ルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｎ−ドデシルアゾベンゼン ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′−5′−ジ−ｔ
−オクチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−オクチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｔ−オクチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−メチル−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−メチル−2′−ヒドロキシ−
3′−ｔ−ブチル−５−メチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−ｎ−ブチル−2′−ヒドロキシ
−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−ｎ−ブチル−2′−ヒドロキシ
−3′−sec−ブチル−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４−ｔ−ブチル−2′−ヒドロキシ
−3′−sec−ブチル−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４，６−ジクロル−2′−ヒドロキ
シ−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン ２−ニトロ−４，６−ジクロル−2′−ヒドロキ
シ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベン ２−ニトロ−４−カルボキシ−2′−ヒドロキシ
−５−メチルアゾベンゼン 本発明の(2)の方法で用いられる一般式の化合
物はたとえば前記一般式の化合物をＮ−オキシ
ドまで還元することにより得られるが、その具体
例としては次のものが挙げられる。
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ル−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキ
シド ２−（２，４−ジヒドロキシフエニル）ベンゾ
トリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２，４−ジヒドロキシフエニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフエニル）
ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−
ジメチルベンジル）フエニル〕ベンゾトリアゾー
ル−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３−α−メチルベンジ
ル−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシド なおこれら一般式のＮ−オキシド類は一般式
のｏ−ニトロアゾベンゼン誘導体を原料として
前記(1)の工程ｂの方法で作ることが好ましいが、
他の公知の方法で作ることも可能である。
メチルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ル−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキ
シド ２−（２，４−ジヒドロキシフエニル）ベンゾ
トリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２，４−ジヒドロキシフエニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフエニル）
ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド ２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−
ジメチルベンジル）フエニル〕ベンゾトリアゾー
ル−Ｎ−オキシド ２−（２−ヒドロキシ−３−α−メチルベンジ
ル−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシド なおこれら一般式のＮ−オキシド類は一般式
のｏ−ニトロアゾベンゼン誘導体を原料として
前記(1)の工程ｂの方法で作ることが好ましいが、
他の公知の方法で作ることも可能である。
本発明の還元剤、即ち水素原子供与体である糖
類の具体例としてはブドウ糖、果糖、庶糖、乳
糖、麦芽糖等が挙げられるが、中でもブドウ糖が
好ましい。これら糖類の使用量は前述のように(1)
の方法では式のｏ−ニトロアゾベンゼン誘導体
１モル分子当り１〜２モル分子が適当である。(2)
の方法では式のＮ−オキシド類１モル分子当り
0.5〜1.5モル分子が適当である。
類の具体例としてはブドウ糖、果糖、庶糖、乳
糖、麦芽糖等が挙げられるが、中でもブドウ糖が
好ましい。これら糖類の使用量は前述のように(1)
の方法では式のｏ−ニトロアゾベンゼン誘導体
１モル分子当り１〜２モル分子が適当である。(2)
の方法では式のＮ−オキシド類１モル分子当り
0.5〜1.5モル分子が適当である。
水素移動触媒は還元剤の水素を受け入れて更に
被還元物質に水素を与えるか、或いは被還元物質
に水素を与え、次に還元剤により水素を受け取つ
て触媒的に作用する物質である。その具体例とし
ては２，３−ジクロル−１，４−ナフトキノン；
１，４−ナフトキノン；１，２−ナフトキノン；
２，６−ナフトキノン；核にアルキル基又はアル
コキシル基を持つナフトキノン；１，４−ベンゾ
キノン；２−クロル−１，４−ベンゾキノン；
２，３−ジクロル−５，６−ジシアノベンゾキノ
ン；クロルアニル；テトラクロル−１，２−ベン
ゾキノン；４，4′−ジフエノキノン；３，3′，
５，5′−テトラクロル−４，4′−ジフエノキノ
ン；フエナントレンキノン；アントラキン；アル
キル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、アミノ
基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換され
たアントラキノン；ベンゾフエノン；アルキル
基、アルコキシル基、ハロゲン原子又は水酸基で
置換されたベンゾフエノン；ベンズアントロン；
アントロン；９−フルオレノン；９−キサンテノ
ン、更には上記キノンに対応するハイドロキノン
（例えば２，３−ジクロル−１，４−ナフトキノ
ンの場合は２，３−ジクロル−１，４−ジオキシ
ナフタレン）等が挙げられるが、中でも２，３−
ジクロル−１，４−ナフトキノン、ベンゾキノ
ン、アントラキノン、９−フルオレノン、ベンズ
アントロン、ハイドロキノン、１，４−ジヒドロ
キシナフタレンが好ましい。以上の水素移動触媒
は２種以上混合して使用してもよく、むしろ好ま
しい場合がある。
被還元物質に水素を与えるか、或いは被還元物質
に水素を与え、次に還元剤により水素を受け取つ
て触媒的に作用する物質である。その具体例とし
ては２，３−ジクロル−１，４−ナフトキノン；
１，４−ナフトキノン；１，２−ナフトキノン；
２，６−ナフトキノン；核にアルキル基又はアル
コキシル基を持つナフトキノン；１，４−ベンゾ
キノン；２−クロル−１，４−ベンゾキノン；
２，３−ジクロル−５，６−ジシアノベンゾキノ
ン；クロルアニル；テトラクロル−１，２−ベン
ゾキノン；４，4′−ジフエノキノン；３，3′，
５，5′−テトラクロル−４，4′−ジフエノキノ
ン；フエナントレンキノン；アントラキン；アル
キル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、アミノ
基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換され
たアントラキノン；ベンゾフエノン；アルキル
基、アルコキシル基、ハロゲン原子又は水酸基で
置換されたベンゾフエノン；ベンズアントロン；
アントロン；９−フルオレノン；９−キサンテノ
ン、更には上記キノンに対応するハイドロキノン
（例えば２，３−ジクロル−１，４−ナフトキノ
ンの場合は２，３−ジクロル−１，４−ジオキシ
ナフタレン）等が挙げられるが、中でも２，３−
ジクロル−１，４−ナフトキノン、ベンゾキノ
ン、アントラキノン、９−フルオレノン、ベンズ
アントロン、ハイドロキノン、１，４−ジヒドロ
キシナフタレンが好ましい。以上の水素移動触媒
は２種以上混合して使用してもよく、むしろ好ま
しい場合がある。
以上のような(1)及び(2)の方法において水素移動
触媒の使用量は一般式のｏ−ニトロアゾベンゼ
ン誘導体の重量に対し0.2〜30％が適当であり、
好ましくは２〜20％である。また出発原料として
一般式のＮ−オキシド類を使用する場合もＮ−
オキシド類の重量に対し0.2〜30％、好ましくは
２〜20％である。
触媒の使用量は一般式のｏ−ニトロアゾベンゼ
ン誘導体の重量に対し0.2〜30％が適当であり、
好ましくは２〜20％である。また出発原料として
一般式のＮ−オキシド類を使用する場合もＮ−
オキシド類の重量に対し0.2〜30％、好ましくは
２〜20％である。
塩基としては水酸化ナトリウム又は水酸化カリ
ウムが好ましい。その使用量は一般式のｏ−ニ
トロアゾベンゼン誘導体又は一般式のＮ−オキ
シド類１モル分子に対し、各々１〜12モル分子が
適当であり、好ましくは２〜８モル分子である。
ウムが好ましい。その使用量は一般式のｏ−ニ
トロアゾベンゼン誘導体又は一般式のＮ−オキ
シド類１モル分子に対し、各々１〜12モル分子が
適当であり、好ましくは２〜８モル分子である。
以下に本発明を実施例によつて説明する。
実施例 １
メタノール41ｇ、水10ｇ、97％苛性ソーダ11ｇ
の混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，
5′−ジ−ｔ−アミルアゾベンゼン12.8ｇを加え、
65℃で30分間撹拌後、９−フルオレノン2.0ｇに
ついで60〜65℃の温度でブドウ糖12ｇを４時間に
亘つて加え、更に沸点（70℃）で４時間撹拌反応
すると還元反応が終了した。
の混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，
5′−ジ−ｔ−アミルアゾベンゼン12.8ｇを加え、
65℃で30分間撹拌後、９−フルオレノン2.0ｇに
ついで60〜65℃の温度でブドウ糖12ｇを４時間に
亘つて加え、更に沸点（70℃）で４時間撹拌反応
すると還元反応が終了した。
その後水50mlを加え、62％硫酸13ｇで中和し、
20℃に冷却、析出した結晶を過により分離、充
分水洗してからメタノールで洗浄して乾燥すると
9.9ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−アミルフエニル）ベンゾトリアゾールを得
た。
20℃に冷却、析出した結晶を過により分離、充
分水洗してからメタノールで洗浄して乾燥すると
9.9ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−アミルフエニル）ベンゾトリアゾールを得
た。
収率85.0％ 融点77〜79℃
実施例 ２
メタノール100mlに97％苛性ソーダ9.6ｇを加
え、65℃で30分間撹拌後、50℃に冷却し、２−ニ
トロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブ
チル−5′−メチルアゾベンゼン11.6ｇを30分間に
亘つて加えた後、２，３−ジクロル−１，４−ナ
フトキノン0.7ｇ及びついで40〜45℃の温度でブ
ドウ糖８ｇを１時間に亘つて加え、更に40〜45℃
で１時間撹拌すると、アゾベンゼンの殆んどが消
失して２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−
５−メチルフエニル）−５−クロルベンゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシドが生成し、工程ｂの反応が
終了した。
え、65℃で30分間撹拌後、50℃に冷却し、２−ニ
トロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブ
チル−5′−メチルアゾベンゼン11.6ｇを30分間に
亘つて加えた後、２，３−ジクロル−１，４−ナ
フトキノン0.7ｇ及びついで40〜45℃の温度でブ
ドウ糖８ｇを１時間に亘つて加え、更に40〜45℃
で１時間撹拌すると、アゾベンゼンの殆んどが消
失して２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−
５−メチルフエニル）−５−クロルベンゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシドが生成し、工程ｂの反応が
終了した。
次に工程ｃの反応を行なうため、昇温して64〜
67℃で２時間撹拌すると、Ｎ−オキシドが消失
し、工程ｃの反応が終了した。その後、反応液に
水50mlを加え、62％硫酸11ｇで中和し、析出した
結晶を過により分離し、60〜70℃の温水で充
分、洗浄後、更に少量のメタノールで洗浄して乾
燥すると、9.4ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾールを得た。収率89.5％、融
点138〜140℃。
67℃で２時間撹拌すると、Ｎ−オキシドが消失
し、工程ｃの反応が終了した。その後、反応液に
水50mlを加え、62％硫酸11ｇで中和し、析出した
結晶を過により分離し、60〜70℃の温水で充
分、洗浄後、更に少量のメタノールで洗浄して乾
燥すると、9.4ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾールを得た。収率89.5％、融
点138〜140℃。
実施例 ３
２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
3′−ｔ−ブチル−5′−メチルアゾベンゼン11.6ｇ
の代りに(イ)２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロ
キシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン13.0
ｇ及び(ロ)２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−
ジ−ｔ−アミルアゾベンゼン12.8ｇを夫々使用し
た他は実施例２と同じ方法を繰返し、夫々下記結
果を得た。
3′−ｔ−ブチル−5′−メチルアゾベンゼン11.6ｇ
の代りに(イ)２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロ
キシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン13.0
ｇ及び(ロ)２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−
ジ−ｔ−アミルアゾベンゼン12.8ｇを夫々使用し
た他は実施例２と同じ方法を繰返し、夫々下記結
果を得た。
(イ) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ル：収量10.5ｇ、収率88.0％、融点154〜155.5
℃。
チルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ル：収量10.5ｇ、収率88.0％、融点154〜155.5
℃。
(ロ) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ア
ミルフエニル）ベンゾトリアゾール：収量10.1
ｇ、収率86.0％、融点77〜79℃ 実施例 ４ メタノール60ml及び水20mlの混合物に97％苛性
ソーダ8.2ｇを加えて溶解後、50〜60℃で２−ニ
トロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブ
チル−5′−メチルアゾベンゼン11.6ｇを撹拌下に
30分間に亘つて加え、更に２，３−ジクロル−
１，４−ナフトキノン0.3ｇ及び９−フルオレノ
ン0.4ｇを加えた後、40〜50℃の温度でブドウ糖
８ｇを２時間に亘つて加え、同温度で１時間撹拌
すると、アゾベンゼンの殆んどが消失して２−
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチル
フエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ
−オキシドが生成し、工程ｂの反応が終了した。
ミルフエニル）ベンゾトリアゾール：収量10.1
ｇ、収率86.0％、融点77〜79℃ 実施例 ４ メタノール60ml及び水20mlの混合物に97％苛性
ソーダ8.2ｇを加えて溶解後、50〜60℃で２−ニ
トロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブ
チル−5′−メチルアゾベンゼン11.6ｇを撹拌下に
30分間に亘つて加え、更に２，３−ジクロル−
１，４−ナフトキノン0.3ｇ及び９−フルオレノ
ン0.4ｇを加えた後、40〜50℃の温度でブドウ糖
８ｇを２時間に亘つて加え、同温度で１時間撹拌
すると、アゾベンゼンの殆んどが消失して２−
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチル
フエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ
−オキシドが生成し、工程ｂの反応が終了した。
次に工程ｃの反応を行なうため昇温して66〜68
℃（沸点）で５時間撹拌すると、Ｎ−オキシドが
殆んど消失して工程ｃの反応が終了した。反応液
に水50mlを加え、62％硫酸10ｇで中和し、析出し
た結晶を過により分離し、60〜70℃の温水で充
分洗浄後、更に少量のメタノールで洗浄し、乾燥
すると、8.7ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）−５−クロ
ルベンゾトリアゾールを得た。収率82.9％、融点
138〜140℃。
℃（沸点）で５時間撹拌すると、Ｎ−オキシドが
殆んど消失して工程ｃの反応が終了した。反応液
に水50mlを加え、62％硫酸10ｇで中和し、析出し
た結晶を過により分離し、60〜70℃の温水で充
分洗浄後、更に少量のメタノールで洗浄し、乾燥
すると、8.7ｇの収量で２−（２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）−５−クロ
ルベンゾトリアゾールを得た。収率82.9％、融点
138〜140℃。
実施例 ５
水70ml、97％苛性ソーダ5.2ｇ、２−ニトロ−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇ
及びトルエン10mlを混合して60℃に昇温、撹拌
後、ハイドロキノン0.6ｇを加えてから、40〜45
℃の温度でブドウ糖5.0ｇを１時間で加え、更に
２時間撹拌すると、アゾベンゼンが消失し、工程
ｂの反応が終了した。反応液62％硫酸5.8ｇで中
和し、20℃に冷却し析出した結晶を過により分
離し、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシドの湿潤品
12ｇ（乾燥品で10.8ｇ、収率90.0％、融点138〜
140℃）を得た。
2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇ
及びトルエン10mlを混合して60℃に昇温、撹拌
後、ハイドロキノン0.6ｇを加えてから、40〜45
℃の温度でブドウ糖5.0ｇを１時間で加え、更に
２時間撹拌すると、アゾベンゼンが消失し、工程
ｂの反応が終了した。反応液62％硫酸5.8ｇで中
和し、20℃に冷却し析出した結晶を過により分
離し、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシドの湿潤品
12ｇ（乾燥品で10.8ｇ、収率90.0％、融点138〜
140℃）を得た。
次にこの湿潤品12ｇにメタノール60ml、水30
ml、97％苛性ソーダ13.0ｇ及び９−フルオレノン
0.5ｇを加え、更に50〜55℃で撹拌下にブドウ糖
5.5ｇを１時間に亘つて加えた後、75℃（沸点）
で５時間撹拌して反応させると、Ｎ−オキシドが
消失し、工程ｃの反応が終了した。反応液を62％
硫酸19.8ｇで中和（PH８）し、析出した結晶を
過により分離し、充分水洗後、更にメタノールで
洗浄乾燥すると、9.4ｇの収量で２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール
を得た。収率92.8％、融点128〜130℃。
ml、97％苛性ソーダ13.0ｇ及び９−フルオレノン
0.5ｇを加え、更に50〜55℃で撹拌下にブドウ糖
5.5ｇを１時間に亘つて加えた後、75℃（沸点）
で５時間撹拌して反応させると、Ｎ−オキシドが
消失し、工程ｃの反応が終了した。反応液を62％
硫酸19.8ｇで中和（PH８）し、析出した結晶を
過により分離し、充分水洗後、更にメタノールで
洗浄乾燥すると、9.4ｇの収量で２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール
を得た。収率92.8％、融点128〜130℃。
実施例 ６
９−フルオレノン0.5ｇの代りに(イ)ベンズアン
トロン1.0ｇ、(ロ)ベンゾフエノン1.5ｇ及び(ハ)アン
トロン1.0ｇを夫々用いた他は実施例５と同じ方
法を繰返し、夫々下記収量で２−（２−ヒドロキ
シ−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾールを
得た。
トロン1.0ｇ、(ロ)ベンゾフエノン1.5ｇ及び(ハ)アン
トロン1.0ｇを夫々用いた他は実施例５と同じ方
法を繰返し、夫々下記収量で２−（２−ヒドロキ
シ−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾールを
得た。
(イ) 9.0ｇ、収率88.8％、融点128〜130℃
(ロ) 8.0ｇ、収率78.9％、融点127.5〜130℃。
(ハ) 8.2ｇ、収率80.9％、融点128〜130℃。
実施例 ７
メタノール72ml及び水36mlの混合物に97％苛性
ソーダ14.4ｇ加えた後、２−ニトロ−2′−ヒドロ
キシ−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン15.0ｇを加
え、45〜50℃に昇温し、ハイドロキノン0.4ｇ及
びついでブドウ糖5.0ｇを撹拌下に30分間に亘つ
て加え、更に１時間撹拌すると、アゾベンゼンが
消失して２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシドが
生成し、工程ｂの反応が終了した。
ソーダ14.4ｇ加えた後、２−ニトロ−2′−ヒドロ
キシ−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン15.0ｇを加
え、45〜50℃に昇温し、ハイドロキノン0.4ｇ及
びついでブドウ糖5.0ｇを撹拌下に30分間に亘つ
て加え、更に１時間撹拌すると、アゾベンゼンが
消失して２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシドが
生成し、工程ｂの反応が終了した。
次に反応液に９−フルオレノン0.7ｇを加え、
55〜60℃に昇温した後、ブドウ糖6.0ｇを30分間
に亘つて加え、75℃（沸点）で６時反応させる
と、Ｎ−オキシドが消失して工程ｃの反応が終了
した。次に62％硫酸19.0ｇで反応液のPHを８と
し、析出した結晶を過により分離し、水洗後、
メタノールで充分、洗浄し、乾燥すると、２−
（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾールが11.6ｇの収量で得られた。
55〜60℃に昇温した後、ブドウ糖6.0ｇを30分間
に亘つて加え、75℃（沸点）で６時反応させる
と、Ｎ−オキシドが消失して工程ｃの反応が終了
した。次に62％硫酸19.0ｇで反応液のPHを８と
し、析出した結晶を過により分離し、水洗後、
メタノールで充分、洗浄し、乾燥すると、２−
（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾールが11.6ｇの収量で得られた。
実施例 ８
２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチル
アゾベンゼン15.0ｇの代りに２−ニトロ−2′−ヒ
ドロキシ−5′−ｔ−オクチルアゾベンゼン17.7ｇ
を用いた他は実施例７と同じ方法を繰返し、２−
（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフエニル）
ベンゾトリアゾールが13.7ｇの収量で得られた。
収率85.0％、融点103〜105℃。
アゾベンゼン15.0ｇの代りに２−ニトロ−2′−ヒ
ドロキシ−5′−ｔ−オクチルアゾベンゼン17.7ｇ
を用いた他は実施例７と同じ方法を繰返し、２−
（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフエニル）
ベンゾトリアゾールが13.7ｇの収量で得られた。
収率85.0％、融点103〜105℃。
実施例 ９
メタノール60ml、水30ml、97％苛性ソーダ12.4
ｇ及び２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−メチル
アゾベンゼン12.9ｇの混合物を45〜50℃に昇温撹
拌し、９−フルオレノン1.0ｇを加え、引続きブ
ドウ糖5.5ｇを30分間に亘つて加え、更に75℃
（沸点）で７時間撹拌反応させると、アゾベンゼ
ンが消失し、工程ｂの反応が終了した。
ｇ及び２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−メチル
アゾベンゼン12.9ｇの混合物を45〜50℃に昇温撹
拌し、９−フルオレノン1.0ｇを加え、引続きブ
ドウ糖5.5ｇを30分間に亘つて加え、更に75℃
（沸点）で７時間撹拌反応させると、アゾベンゼ
ンが消失し、工程ｂの反応が終了した。
次に反応液にブドウ糖６ｇを30分間で加え、更
に６時間75℃（沸点）で反応させると、Ｎ−オキ
シドが消失し、工程ｃの反応が終了した。反応液
に水50mlを加え、62％硫酸15ｇで中和し、析出し
た結晶を過により分離し、充分水洗した後、メ
タノールで洗浄し乾燥すると、２−（2′−ヒドロ
キシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール
が9.6ｇの収量で得られた。収率85.0％、融点128
〜130℃。
に６時間75℃（沸点）で反応させると、Ｎ−オキ
シドが消失し、工程ｃの反応が終了した。反応液
に水50mlを加え、62％硫酸15ｇで中和し、析出し
た結晶を過により分離し、充分水洗した後、メ
タノールで洗浄し乾燥すると、２−（2′−ヒドロ
キシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール
が9.6ｇの収量で得られた。収率85.0％、融点128
〜130℃。
なお、比較のため実施例５のブドウ糖に代え、
イソプロピルアルコール（比較例１）、エタノー
ル（比較例２）及びヒドラジノヒドラート（比較
例３）を用いて同様に実施した例を次に挙げる。
イソプロピルアルコール（比較例１）、エタノー
ル（比較例２）及びヒドラジノヒドラート（比較
例３）を用いて同様に実施した例を次に挙げる。
比較例 １
水70ml及び苛性ソーダ5.2ｇ、２−ニトロ−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇ
とトルエン10mlを混合して60℃に昇温撹拌後、ハ
イドロキノン0.6ｇを加え、温度を40〜45℃とし
てから、イソプロピルアルコール60mlを１時間か
けて加え、更に２時間撹拌反応後、水50mlを加
え、62％硫酸5.8ｇで中和し、20℃に冷却し析出
した結晶を吸引濾過し、洗浄乾燥して9.5ｇの２
−（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシドを得た。収率79.2
％、融点138〜140℃であつた。
2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇ
とトルエン10mlを混合して60℃に昇温撹拌後、ハ
イドロキノン0.6ｇを加え、温度を40〜45℃とし
てから、イソプロピルアルコール60mlを１時間か
けて加え、更に２時間撹拌反応後、水50mlを加
え、62％硫酸5.8ｇで中和し、20℃に冷却し析出
した結晶を吸引濾過し、洗浄乾燥して9.5ｇの２
−（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシドを得た。収率79.2
％、融点138〜140℃であつた。
次に上記反応で得た２−（2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド9.5ｇに、メタノール60ml、水30ml、97
％苛性ソーダ43.0ｇ及び９−フルオレノン0.5ｇ
を加え、50〜55℃で撹拌下イソプロピルアルコー
ル60mlを１時間かけて加えた後、75℃で５時間、
撹拌反応後、62％硫酸でPH８に中和し、析出した
結晶を濾過分離、水洗後更にメタオールで洗浄乾
燥して、２（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール9.2ｇを得た。収率90.8
％、融点128〜130℃であつた。
5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド9.5ｇに、メタノール60ml、水30ml、97
％苛性ソーダ43.0ｇ及び９−フルオレノン0.5ｇ
を加え、50〜55℃で撹拌下イソプロピルアルコー
ル60mlを１時間かけて加えた後、75℃で５時間、
撹拌反応後、62％硫酸でPH８に中和し、析出した
結晶を濾過分離、水洗後更にメタオールで洗浄乾
燥して、２（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール9.2ｇを得た。収率90.8
％、融点128〜130℃であつた。
総合収率は71.9％である。
比較例 ２
水70ml及び98％苛性ソーダ5.2ｇ、２−ニトロ
−2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9
ｇとトルエン10mlを混合して60℃に昇温撹拌後、
ハイドロキノン0.6ｇを加え、温度を40〜45℃と
してから、エタノール60mlを１時間かけて加え、
更に２時間撹拌反応後、水50mlを加え、62％硫酸
5.8ｇで中和し、20℃に冷却し析出した結晶を吸
引濾過分離、洗浄乾燥して9.9ｇの２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル−Ｎ−オキシドを得た。収率82.5％、融点138
〜140℃であつた。
−2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9
ｇとトルエン10mlを混合して60℃に昇温撹拌後、
ハイドロキノン0.6ｇを加え、温度を40〜45℃と
してから、エタノール60mlを１時間かけて加え、
更に２時間撹拌反応後、水50mlを加え、62％硫酸
5.8ｇで中和し、20℃に冷却し析出した結晶を吸
引濾過分離、洗浄乾燥して9.9ｇの２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル−Ｎ−オキシドを得た。収率82.5％、融点138
〜140℃であつた。
次に上記反応で得た２−（2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド9.9ｇに、メタノール60ml、水30ml、97
％苛性ソーダ13.0ｇ及び９−フルオレノン0.5ｇ
を加え、50〜55℃で撹拌下エタノール60mlを１時
間かけて加えた後、75℃で５時間、撹拌反応後、
62％硫酸でPH８に中和し、析出した結晶を濾過分
離、水洗後更にメタオールで洗浄乾燥して、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール8.9ｇを得た。収率87.9％、融点128
〜130℃であつた。
5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド9.9ｇに、メタノール60ml、水30ml、97
％苛性ソーダ13.0ｇ及び９−フルオレノン0.5ｇ
を加え、50〜55℃で撹拌下エタノール60mlを１時
間かけて加えた後、75℃で５時間、撹拌反応後、
62％硫酸でPH８に中和し、析出した結晶を濾過分
離、水洗後更にメタオールで洗浄乾燥して、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール8.9ｇを得た。収率87.9％、融点128
〜130℃であつた。
総合収率は72.5％である。
比較例 ３
水70ml及び97％苛性ソーダ5.2ｇ、２−ニトロ
−2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9
ｇとトルエン10mlを混合して60℃に昇温、撹拌
後、ハイドロキノン0.6ｇを加え、温度を40〜45
℃としてから、80％ヒドラジツト２ｇを１時間か
けて加え、更に１時間撹拌反応後、水50mlを加
え、62％硫酸5.8ｇで中和し、20℃に冷却し析出
した結晶を濾過分離、乾燥して２−（2′−ヒドロ
キシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール
−Ｎ−オキシド10.5ｇを得た。収率87.5％、融点
138〜140℃であつた。
−2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9
ｇとトルエン10mlを混合して60℃に昇温、撹拌
後、ハイドロキノン0.6ｇを加え、温度を40〜45
℃としてから、80％ヒドラジツト２ｇを１時間か
けて加え、更に１時間撹拌反応後、水50mlを加
え、62％硫酸5.8ｇで中和し、20℃に冷却し析出
した結晶を濾過分離、乾燥して２−（2′−ヒドロ
キシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール
−Ｎ−オキシド10.5ｇを得た。収率87.5％、融点
138〜140℃であつた。
次に上記反応で得た２−（2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド10.5ｇに、メタノール60ml、水30ml、97
％苛性ソーダ13.0ｇ及び９−フルオレノン0.5ｇ
を加え、50〜55℃で撹拌下80％ヒドラジツトヒド
ラート２ｇを１時間かけて加えた後、75℃で５時
間、撹拌反応後、62％硫酸でPH８に中和し、析出
した結晶を濾過分離、水洗後更にメタノールで洗
浄乾燥して、２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチル
フエニル）ベンゾトリアゾール8.9ｇを得た。収
率87.9％、融点128〜130℃であつた。
5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド10.5ｇに、メタノール60ml、水30ml、97
％苛性ソーダ13.0ｇ及び９−フルオレノン0.5ｇ
を加え、50〜55℃で撹拌下80％ヒドラジツトヒド
ラート２ｇを１時間かけて加えた後、75℃で５時
間、撹拌反応後、62％硫酸でPH８に中和し、析出
した結晶を濾過分離、水洗後更にメタノールで洗
浄乾燥して、２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチル
フエニル）ベンゾトリアゾール8.9ｇを得た。収
率87.9％、融点128〜130℃であつた。
総合収率は76.7％である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但しR1は水素又は塩素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
ル基を表わし、R3は水素又は塩素原子、炭素数
１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシル基、フエニル基、炭素数１〜８のアルキル
基で置換されたフエニル基、フエノキシ基又はア
ルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルアルキル
基を表わし、R4は水素又は塩素原子、ヒドロキ
シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
し、R5は水素原子、炭素数１〜12のアルキル基
又はアルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルア
ルキル基を表わす。） で示されるｏ−ニトロアゾベンゼン誘導体を水素
移動触媒及び塩基の存在下、糖類で還元すること
を特徴とする一般式 （但しR1，R2，R3，R4，R5は一般式に同
じ） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール類の
製造法。 ２ 一般式 （但しR1は水素又は塩素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
ル基を表わし、R3は水素又は塩素原子、炭素数
１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシル基、フエニル基、炭素数１〜８のアルキル
基で置換されたフエニル基、フエノキシ基又はア
ルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルアルキル
基を表わし、R4は水素又は塩素原子、ヒドロキ
シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
し、R5は水素原子、炭素数１〜12のアルキル基
又はアルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルア
ルキル基を表わす。） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド類を水素移動触媒及び塩基の存在下、
糖類で還元することを特徴とする一般式 （但しR1，R2，R3，R4，R5は一般式に同
じ） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール類の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60038217A JPS61197570A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60038217A JPS61197570A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| EP86306514A EP0257151B1 (en) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | Method for preparing 2-phenylbenzotriazoles and 2-phenylbenzotriazole-n-oxides |
| EP19860307057 EP0259530B1 (en) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | Method for preparing 2-phenylbenzotriazoles and 2-phenylbenzotriazole-n-oxides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61197570A JPS61197570A (ja) | 1986-09-01 |
| JPH0524907B2 true JPH0524907B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=27229314
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60038218A Granted JPS61197571A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
| JP60038217A Granted JPS61197570A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| JP60055116A Granted JPS61215379A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| JP60055117A Granted JPS61215380A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
| JP60055115A Pending JPS61215378A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60038218A Granted JPS61197571A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
Family Applications After (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60055116A Granted JPS61215379A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| JP60055117A Granted JPS61215380A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
| JP60055115A Pending JPS61215378A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (5) | JPS61197571A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| EP0257151B1 (en) * | 1986-08-22 | 1992-01-29 | Chemipro Kasei Kaisha, Ltd. | Method for preparing 2-phenylbenzotriazoles and 2-phenylbenzotriazole-n-oxides |
| JPH0798811B2 (ja) * | 1986-09-16 | 1995-10-25 | ケミプロ化成株式会社 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
| JPH0798812B2 (ja) * | 1986-09-16 | 1995-10-25 | ケミプロ化成株式会社 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| WO2003048257A1 (en) | 2001-12-05 | 2003-06-12 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Organic solvent-free process for the preparation of 2-(2-nitrophenylazo)phenols |
| JP2007084499A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Kobe Univ | アルコール類の酸化方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5363379A (en) * | 1976-11-17 | 1978-06-06 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of 2-phenylbenzotriazoles or their n-oxides |
| JPS59172481A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-29 | Shuichi Seino | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造方法 |
| JPS59170172A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-26 | Shuichi Seino | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造方法 |
-
1985
- 1985-02-27 JP JP60038218A patent/JPS61197571A/ja active Granted
- 1985-02-27 JP JP60038217A patent/JPS61197570A/ja active Granted
- 1985-03-19 JP JP60055116A patent/JPS61215379A/ja active Granted
- 1985-03-19 JP JP60055117A patent/JPS61215380A/ja active Granted
- 1985-03-19 JP JP60055115A patent/JPS61215378A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61215379A (ja) | 1986-09-25 |
| JPS61215378A (ja) | 1986-09-25 |
| JPH0524908B2 (ja) | 1993-04-09 |
| JPS61197570A (ja) | 1986-09-01 |
| JPS61215380A (ja) | 1986-09-25 |
| JPH0524910B2 (ja) | 1993-04-09 |
| JPS61197571A (ja) | 1986-09-01 |
| JPH0524909B2 (ja) | 1993-04-09 |
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