JPH0625191A - 二段法による環状尿素化合物の製造方法 - Google Patents

二段法による環状尿素化合物の製造方法

Info

Publication number
JPH0625191A
JPH0625191A JP5053254A JP5325493A JPH0625191A JP H0625191 A JPH0625191 A JP H0625191A JP 5053254 A JP5053254 A JP 5053254A JP 5325493 A JP5325493 A JP 5325493A JP H0625191 A JPH0625191 A JP H0625191A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
urea
diamine
formula
solvent
cyclic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5053254A
Other languages
English (en)
Inventor
George Phillip Speranza
ジョージ・フィリップ・スペランザ
Donald H Champion
ドナルド・ヒュー・チャンピオン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huntsman Corp
Original Assignee
Texaco Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Chemical Co filed Critical Texaco Chemical Co
Publication of JPH0625191A publication Critical patent/JPH0625191A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D245/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than seven members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D245/02—Heterocyclic compounds containing rings of more than seven members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 尿素と、アミノ基が８〜２２個の原子で隔て
られたジアミンとを、モル比約１：１で、１モルのアン
モニアが発生するまで温度１２０〜１４０℃で反応さ
せ；得られた中間体を溶媒とともに温度１６０〜２００
℃でゆっくり加熱して環化することを特徴とする環状尿
素化合物の製造方法。 【効果】 極端に希釈した状態で反応させたり、ジアミ
ンのジイソシアナート誘導体を合成する必要がなく、商
業的に入手できるジアミンから大環状尿素化合物を容易
に合成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は環状尿素化合物に関す
る。より詳細には、本発明は、特別に制御された条件下
にジアミンを尿素と加熱することを含む、商業的に入手
できる反応物から大環状の環状尿素化合物を製造する、
経済的な二段法に関する。
【０００２】
【従来の技術】環状尿素化合物の製造は、技術上周知で
ある。５、６および７員環の環状尿素化合物は、製造が
困難ではない。それらはしばしば、ジアミンとホスゲ
ン、尿素または二酸化炭素との反応によって合成され
る。より高い分子量の環状生成物を製造する方法は、鎖
状化合物を形成する副反応によって複雑になっている。
G.A.Settepaniら、J. Heterocyclic Chem., 10, 639 (1
973); J. Michus, J. Org.Chem., 25, 2246 (1960); お
よびL. Birkofev ら、Chem. Ber., 93, 2810 (1960) を
参照されたい。
【０００３】大環状の環状尿素化合物は、高度に希釈す
る方法を用いて、ジイソシアナートと水を注意深く反応
させることによっても製造できる。S. Ozakiら、J. Am.
Chem, Soc., 79, 4358 (1958)を参照されたい。たとえ
ば、９００mlのアセトンと９００mlの水を反応媒として
用い、７０ml中の３．２g のオクタメチレンジイソシア
ナートを１７時間かけて、特殊なフンスディーカーの装
置に添加した。下記の反応式のように、１１員環の環状
尿素化合物が得られた。収率は１８％であった。なお、
収率は、１３員環化合物に対しては４９％、１５員環化
合物に対しては４１％、そして１７員環化合物に対して
は３６％に上昇した。
【０００４】
【化６】
【０００５】A.V. Bogatsky ら、Synthesis, 1982, 464
には、ジアミンの二硫化炭素との反応で、大環状チオ尿
素化合物が得られることを開示している。大環状チオ尿
素化合物は、水酸化ナトリウム水溶液および触媒量のベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロリドの存在下に、ハ
ロゲン化アルキルと反応して、対応する環状Ｎ，Ｎ´−
ジアルキル尿素が良好な収率で得られる。
【０００６】
【化７】
【０００７】さらにBogatskyらは、この方法を用いて、
５〜２２個の炭素原子を有する環状Ｎ，Ｎ´−ジアルキ
ル尿素を合成できることを示唆している。大環状ポリオ
キシエチレン尿素は、このグループによって、新しいタ
イプのクラウンエーテルとして記載されている。大環状
構造は、カルボニル基がそれ自身を空洞の中に配向さ
せ、それが金属イオンをエーテル酸素原子とカルボニル
酸素原子の両方に配位することを可能にする。下記の式
を有するような配位子は、リチウム、ナトリウムおよび
カリウムイオンと相互作用するであろう（Ｒ＝アルキ
ル）。
【０００８】
【化８】
【０００９】後に、N.G. Lukyanenko らはSynthesis, 1
986, 928に、下に示されるような径路で、大環状チオ尿
素化合物を大環状尿素化合物に転換しうることを報告し
ている。
【００１０】
【化９】
【００１１】前述のように、環状尿素化合物を合成する
ための多くの公知の方法では、不利益として、鎖状化合
物を形成する重縮合を含む副反応と、最初にジアミンの
ジイソシアナート誘導体を合成する必要性を包含する。
ジイソシアナートの環化は、非常に高度に希釈する方法
を必要とする。
【００１２】米国特許第３，７６３，１０６号明細書
は、水溶性の鎖状ポリ尿素重合体を製造する方法を開示
している。それは尿素をポリオキシアルキレンジアミン
と、１４０〜２２０℃の温度で反応させ、ついで得られ
た反応生成物を、メチル基を導入するためにホルムアル
デヒドと反応させることを包含している。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】もし、ジアミンと尿素
のような商業的に入手できる反応物から環状尿素化合物
を、高度に希釈する技術を必要とせずに、非常に制御さ
れた反応条件のもとに合成できるのであれば、技術的に
かなりの進歩を演ずるであろう。
【００１４】それゆえ、本発明は、高度に希釈する方法
や、または過大な段階数を避ける方法によって、環状尿
素化合物を提供するという課題に関する。
【００１５】
【課題を解決するための手段】発明者らは今や、温度を
注意深く制御することによって、尿素をジアミンと反応
させて環状尿素化合物を形成することが可能なことを見
出した。
【００１６】本発明は、 （ａ）尿素と、アミノ基が８〜２２個の原子で隔てられ
たジアミンとを、尿素１モルあたり１モルのアンモニア
が発生するまで温度１２０〜１４０℃で反応させ； （ｂ）得られた中間体を溶媒とともに温度１６０〜２０
０℃でゆっくり加熱して環化することからなる環状尿素
化合物を製造する方法を提供する。
【００１７】手順の第１段階は、制御された反応条件の
もとにおけるジアミンへの尿素の付加反応を必要とす
る。この第１段階は、溶媒の存在下または非存在下のい
ずれでも実施できる。第２段階では、中間生成物（Ｉ）
は溶媒とともにゆっくり加熱されて、環状尿素化合物
（II）を形成する。この方法は、次のように表される。
【００１８】
【化１０】
【００１９】たとえば、Ｑは、
【００２０】
【化１１】
【００２１】（式中、ｘは１０〜２２であり；ａは２ま
たは３であり、ｂは２〜４であり；Ｒ´はＣＨ3 または
Ｈである）であってもよい。
【００２２】本発明の方法の第１段階で効果的な温度は
１２０〜１４０℃である。好ましい範囲は１２０〜１３
５℃であり、より好ましくは１２５〜１３０℃である。
実施例１、２、５、８および９では、アンモニアが１２
５〜１２８℃付近で発生することに注目される。１４０
℃以上の温度では、高分子量の鎖状重合体の生成に至ら
せる傾向がある。たとえば、米国特許第３，７６３，１
０６号明細書の実施例１５によれば、等モル量の尿素と
Jeffamine Ｄ−２３０との反応は、分子量３，２００の
生成物をもたらす。
【００２３】第１段階で尿素１モルあたり１モルのアン
モニアが発生した後に、中間体（Ｉ）は、溶媒中、好ま
しくはポリエーテル中またはアルコール中で反応して、
大環状尿素化合物（II）を形成する。中間体（Ｉ）を、
１６０〜２００℃、好ましくは１７０〜１９０℃、たと
えば約１８０℃に加熱した溶媒中にゆっくり添加する。
通常、添加は数時間、たとえば２〜１０時間かけて行
い、反応を完結させるには、溶媒の沸点かその近くで行
うのが好都合である。
【００２４】一般には、溶媒はアルコール、エーテルま
たはポリエーテルでなければならない。有効に働くアル
コールは、２−エチルヘキサノール、ジプロピレングリ
コール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルお
よびジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどで
ある。例６は２−エチルヘキサノールの有用性を明示し
ている。
【００２５】溶媒は、アルコールの代わりに、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテルおよびトリエチレングリ
コールジメチルエーテル（トリグライム）などのポリエ
ーテルであることもできる。より好ましいのは、ポリエ
ーテルアルコールのメチル化生成物、たとえばジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル（ジグライム）または
トリグライムを用いることである。各実施例はトリグラ
ムの有効性を明示している。
【００２６】本発明をまったく希望どおりのものにする
本発明の方法のひとつの特徴は、長鎖ジアミンやポリオ
キシアルキレンジアミンのような、商業的に入手可能な
反応物から、大環状尿素化合物を合成できることであ
る。
【００２７】アミノ基は８〜２２個の原子で隔てられ、
それはアルキレンジアミンにおけるように炭素原子であ
っても、ポリオキシアルキレンジアミンにおけるように
炭素原子とヘテロ原子の両方であってもよい。
【００２８】本発明においてとくに有用なポリオキシア
ルキレンジアミンのひとつの群は、ポリエチレングリコ
ールジアミン類である。好ましいのは、式：
【化１２】 （式中、ｎは２または３である）を有するアミノ基末端
ポリエチレングリコールである。
【００２９】この式はトリエチレングリコールジアミン
およびテトラエチレングリコールジアミンを包含する。
これらはJeffamine(登録商標）ＥＤＲシリーズアミンと
いう名でTexaco Chemical 社によって製造されているポ
リオキシエチレンジアミン類である。Jeffamine ＥＤＲ
−１４８は式：
【化１３】 を有するアミノ基末端トリエチレングリコールである。
Jeffamine ＥＤＲ−１９２は、
【００３０】式：
【化１４】 を有するアミノ基末端テトラエチレングリコールであ
る。
【００３１】他の有用なグリコールアミンは、トリプロ
ピレングリコールジアミンおよびテトラプロレングリコ
ールアミンのようなプロピレングリコールジアミン類な
どである。
【００３２】同様に有用なのは、ドデカンジアミン（例
１０）のような長鎖ジアミン類、ならびにＮＨ2(ＣＨ2)
3(ＣＨＲＣＨ2)ＯＣＨ2 ＣＨＲＯ（ＣＨ2)3 ＮＨ2(例
８）のようなアミノプロピル末端基をもつポリエーテル
ジアミン類である。第一級アミノ基をもち、場合によっ
ては反応条件で不活性である官能基を含有する長鎖ジア
ミンを用いてもよいことが認められる。
【００３３】上述のようなポリオキシアルキレンジアミ
ン類は、尿素と、通常はモル比０．８：１から１．２：
１、より好ましくは０．９：１から１．１：１、最も好
ましくは実質的に等モル比（１モルの尿素に対して１モ
ルのジアミン）で反応する。発明者らは、２モルの尿素
を１モルのトリエチレングリコールジアミンと加熱する
とき、約１２８℃でアンモニアが発生しはじめることに
注目した。加熱を１８０℃、８時間まで増したとき、好
収率のビス尿素化合物が形成した。
【００３４】
【化１５】
【００３５】同様にして、２モルのＥＤＲ−１４８を１
モルの尿素と加熱したとき、アンモニアが１２２℃で発
生しはじめた。温度を１４０℃まで上げて３時間加熱
し、１６０℃で４時間加熱すると、期待したジアミンが
好収率で得られた。
【００３６】
【化１６】
【００３７】本発明は、アンモニアの段階的な脱離によ
って進行するように見える。１モルの脱離は、次式：
【化１７】 （式中、Ｑはたとえば上記と同じ意味である）で表され
る一縮合生成物を与える。
【００３８】これに続く溶媒中における、特定の範囲の
より高い温度での加熱は、さらにアンモニア分子を脱離
させて、環状生成物を与える。
【００３９】
【化１８】
【００４０】生成物をＮＭＲまたはマススペクトルで同
定した。反応は定量的ではないが、この便利でコストの
低い段階で環状化合物を作るのに用いる該反応にとって
は、十分に選択的である。
【００４１】
【発明の効果】本発明によって、大環状尿素化合物を製
造する単純な方法が見出された。この方法は二硫化炭素
の使用や、ジアミンのジイソシアナート誘導体を合成す
る必要を含んでいない。それに加えて、本発明による方
法は、大環状化合物を製造するのにしばしば関連させら
れる、極端に高度に希釈する方法を必要としない。
【００４２】この方法は、商業的に入手できるジアミン
から大環状尿素化合物を製造する、非常に効果的でコス
ト効率の高い手段を提供する。
【００４３】
【実施例】以下の実施例は、本発明をより詳細に例示す
ることを意図したものである。
【００４４】例１ テトラエチレングリコールジアミン
と尿素の反応 温度計、撹拌器およびコンデンサーを備えた２５０ml三
つ口フラスコに、ＥＤＲ−１９２を９１g と、尿素を３
０g 仕込んだ。内容物を１２６℃に加熱し、１２６〜１
２７℃に３．２５時間保った。生成物は１１１．１g あ
り、そのＮＭＲスペクトルは、意図した構造とよく一致
していた。
【００４５】
【化１９】
【００４６】例２ 環化反応 上記の生成物２５g をトリグライム１２５g と混合し
て、１８０℃に加熱したトリグライム１００g に３時間
かけて滴下した。
【００４７】例３ ＥＤＲ−１９２と尿素の反応 例１におけると同様な、多量の反応物を加熱した。合計
３８４g のＥＤＲ−１９２を尿素１２０g と、１２５℃
に２時間加熱した。ＮＭＲは下記の平均構造を示し、
【化２０】 少量の出発物質およびいくらかのビス尿素付加体を含ん
でいた。アミノ基含有量は４．３０meq/g であった（上
記の構造に対する理論値：４．２６meq/g)。
【００４８】例４ 環化反応 撹拌器、温度計、窒素導入口および滴下漏斗を備えた
１，０００mlの三つ口フラスコに、２−エチルヘキサノ
ール４５０mlを仕込んだ。該アルコールを１８２℃に加
熱し、ついで該アルコールを１８２〜１８４℃に保ちな
がら、例３に記載した生成物１００g と２−エチルヘキ
サノール４５０mlを、４時間かけて滴下した。冷却する
と、いくらかの結晶が分離して、結局、合計４９．４g
の固体を捕集した。生成物は例２で得られた環状生成物
のようにして同定した。マススペクトルの測定結果は、
分子量が218.1282であることを示し、それは予想された
生成物の分子量218.1267（Ｃ9 Ｈ18Ｎ2 Ｏ4)によく対応
していた。
【００４９】例５ テトラプロピレングリコールジアミ
ンと尿素の反応
【００５０】
【化２１】
【００５１】電磁撹拌器、温度計、コンデンサーおよび
窒素導入口を備えた１００mlフラスコ中で、２４．８g
のテトラプロピレングリコールジアミンを、尿素６．０
g とともに、１２７〜１２８℃に４時間加熱した。ＮＭ
Ｒ分析は、約半分のアミノ基が反応して、ほとんどの尿
素が一置換されていることを示した。生成物は無色の粘
稠な液体であった。アミノ基定量の結果は２．８４meq/
g(理論量３．４２meq/g)であった。
【００５２】例６ 例５の生成物の環化反応 撹拌器、温度計、滴下漏斗および窒素導入口を備えた５
００ml三つ口フラスコに、２−エチルヘキサノール２０
０mlを仕込み、還流するまで加熱した。２−エチルヘキ
サノール１２５ml中の例５で得られた生成物１９．４g
を３時間かけて滴下した。内容物をさらに２時間還流温
度に加熱して、溶媒を留去し、２０．４g の物質を得
た。マススペクトル分析は、少量の、分子量が274.2163
の環状生成物であることを示した（大環状化合物の実際
の分子量は274.1893である）。ＩＲ分析は、生成物の混
合物を示した。
【００５３】例７（比較例） ビス（アミノエチル）エ
ーテルと尿素の反応 ビス（アミノエチルエーテル）と尿素から環状化合物を
形成する試みは不成功であった。重合物が形成した。７
員環および８員環を有する化合物は、加熱のみで容易に
重合することが知られている。
【００５４】例８ ジエチレングリコールビス（プロピ
ルアミン）と尿素の反応
【００５５】
【化２２】
【００５６】上記のアミン４４g を尿素１２g と、１２
４〜１２７℃に３時間加熱して、５２g の生成物を得
た。この生成物２５g を２−エチルヘキサノール１５０
mlに溶解し、沸騰中の２−エチルヘキサノール２００ml
に滴下した（溶液を滴下漏斗より、均一な溶液を保つよ
うに滴下した）。ほとんどの溶媒を除去し、生成物をイ
ソプロパノールで洗浄した。生成物はろ過しにくかった
が、湿ったケーキ状物を得た後、７０℃、４０Paで溶媒
を除去した。生成物は１２．２g であった。マススペク
トルは、単量体の環状化合物が好収率で見られたことを
示した。分子量の計算値は246.15596 ；実測値は246.15
796 であった。
【００５７】例９ テトラエチレングリコールジアミン
（ＥＤＲ−１４８）と尿素の反応 ２６９g のＥＤＲ−１４８を尿素１２０g と反応させ
た。尿素をＥＤＲ−１４８に添加し、８０℃で４０分間
加熱した。混合物を１２６℃に加熱し、１２６〜１２７
℃に２時間保った。ＮＭＲは、生成物の約１７％が二置
換された尿素であることを示した。
【００５８】
【化２３】
【００５９】２−エチルヘキサノール中のこの物質１０
０g を沸騰中の２−エチルヘキサノール４５０mlに、５
時間かけて滴下した。溶液を冷却すると、結晶が分離し
た。ろ過し、２５０mlのシクロヘキサンで２回洗浄した
後に、全体で９２．２g の結晶が得られた。結晶をイソ
プロパノールと加熱して乾燥し、１３２〜１４８℃で溶
融し、１３２℃未満でいくらかの変化を起こす物質７
７．５g を得た。マススペクトル分析の結果、該物質の
いくらかは、予想された分子量174.1008の環状生成物が
検出され、希望した生成物の分子量174.1004とよく対応
していた。この物質を昇華させる試みは、重合をもたら
せた。これはMakacyama ら、J. Am. Chem.Soc., 79, 43
58 (1957)が、環状尿素化合物、とくに７〜１０員環の
環状尿素化合物が熱に不安定であることを示しているこ
とからは、予想されなかった。
【００６０】例１０ ドデカンジアミンと尿素の反応 撹拌機、温度計、窒素導入口およびコンデンサーを備え
た１，０００mlの三つ口フラスコに、ドデカンジアミン
２００g 、２−エチルヘキサノール４００mlおよび尿素
６０g を仕込んだ。内容物を１２７℃に加熱し、この温
度に３時間保った。冷却すると、物質は均一な白色のケ
ーキ状に沈降した。追加の２−エチルヘキサノール３０
０mlを加え、全体を１０５℃に加熱した。この物質の一
部分を、沸騰中の２−エチルヘキサノールに５時間かけ
て滴下した。内容物をさらに１８５℃に４時間加熱し、
５０℃に冷却して、固体をろ過し、乾燥した。環状ジア
ミン尿素化合物Ｃ13Ｈ26Ｎ2 Ｏが得られた（分子量２２
６）。これは少量のアミンで汚染されていた（０．０８
５meq/g)。
【００６１】
【化２４】
【００６２】生成物は２０７〜２１３℃で溶融した。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）尿素と、アミノ基が８〜２２個の
    原子で隔てられたジアミンとを、尿素１モルあたり１モ
    ルのアンモニアが発生するまで温度１２０〜１４０℃で
    反応させ； （ｂ）得られた中間体を溶媒とともに温度１６０〜２０
    ０℃でゆっくり加熱して環化することを特徴とする環状
    尿素化合物の製造方法。
  2. 【請求項２】 ジアミンが、式： 【化１】 （式中、ＲはＨまたはＣＨ3 であり；ｎは２、３、４ま
    たは５である）を有するポリオキシアルキレンジアミン
    である請求項１記載の製造方法。
  3. 【請求項３】 ポリオキシアルキレンジアミンが、式： 【化２】 （式中、ｎは２、３または４である）を有するポリエチ
    レングリコールジアミンである請求項２記載の製造方
    法。
  4. 【請求項４】 ポリオキシアルキレンジアミンが、式： 【化３】 （式中、ｎは２または３である）のポリオキシアルキレ
    ンビス（プロピルアミン）である請求項２記載の製造方
    法。
  5. 【請求項５】 ジアミンがドデカンジアミンである請求
    項１記載の製造方法。
  6. 【請求項６】 溶媒がアルコールまたはポリエーテルで
    ある請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
  7. 【請求項７】 式： 【化４】 （式中、Ｑは： 【化５】 （式中、ａは２または３であり、ｂは２〜４であり、Ｒ
    ´はＣＨ3 またはＨである））を有する大環状尿素化合
    物。
JP5053254A 1992-02-19 1993-02-19 二段法による環状尿素化合物の製造方法 Pending JPH0625191A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/837,131 US5206362A (en) 1992-02-19 1992-02-19 Two-step method for preparing cyclic ureas
US837131 1992-02-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0625191A true JPH0625191A (ja) 1994-02-01

Family

ID=25273603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5053254A Pending JPH0625191A (ja) 1992-02-19 1993-02-19 二段法による環状尿素化合物の製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5206362A (ja)
EP (1) EP0558189A1 (ja)
JP (1) JPH0625191A (ja)
CA (1) CA2078353A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2005280639A1 (en) 2004-02-17 2006-03-09 Billy T. Fowler Methods, compositions, and apparatuses for forming macrocyclic compounds
TWI649349B (zh) 2017-12-20 2019-02-01 財團法人工業技術研究院 聚氨酯脲組成物與其製備方法
CN117126109B (zh) * 2023-10-26 2024-03-15 中南大学 一种甲醛去除剂、及其制备方法和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3763106A (en) * 1969-11-28 1973-10-02 Atlas Chem Ind Polymers prepared by reacting urea with an amino alcohol or diamine followed by methylolation with formaldehyde
US5051503A (en) * 1990-04-30 1991-09-24 Texaco Inc. Polyglycol dicarboxylic acid amide lubricant and fuel additives

Also Published As

Publication number Publication date
EP0558189A1 (en) 1993-09-01
CA2078353A1 (en) 1993-08-20
US5206362A (en) 1993-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4358317B2 (ja) トリアジン環含有化合物
US7160466B2 (en) Uses of cucurbituril devices
JPS6033436B2 (ja) ハロシリルカルバメ−トおよびその製造方法
KR100400082B1 (ko) 쿠커비투릴 유도체의 제조방법
JPS61178983A (ja) スピロ−第４級アンモニウムハロゲン化物類およびその製法
JPH0625191A (ja) 二段法による環状尿素化合物の製造方法
JPH032864B2 (ja)
IL183805A (en) Process for the preparation of theophenosulfonyl-converted isocyanates
JPH10502917A (ja) １，３−ジ置換されたイミダゾリジノンの製造方法
US5099017A (en) N,n'-bis-1,3,5-triazin-6-ylpiperazines, and processes for their preparation
HU201542B (en) Process for production of ethilene-sulphat
Nuyken et al. New polyesters with photosensitive backbones based on the triazene unit
RU2291150C1 (ru) Способ получения 5-ацил-пергидро-1,3,5-дитиазинов
CA2337620A1 (en) Manufacture of a cyclic acid
JPH026450A (ja) オキサリル―又はオキサミル―ヒドラジドの製法
HUE027644T2 (en) Process for the preparation of N, N'-carbonyldiimidazole
JPH0410472B2 (ja)
CS214692B2 (en) Method of making the hydrochloride of 6,7-dimethoxy-4-amino-2-+l4-+l2-furoyl+p-1-piperazinyl+pchnazoline
Kricheldorf et al. Mechanism of NCA Polymerization. VIII. The Base-Initiated Polymerization of β-Amino Acid NCAs
AU2002336606B2 (en) Synthesis of 2-cyanoziridine-1-carboxamide
JPH05194360A (ja) 純粋なｎ，ｎ’−非対称置換されたフェニル尿素類の製造方法
JPS58146582A (ja) トリアジン系化合物およびその製造方法
JPS63301869A (ja) ２−アミノイミダゾ−ルまたはその塩の製造法
JP3849147B2 (ja) ベンゾ〔１，２−ｄ：５，４−ｄ′〕ビス−２（３Ｈ）−オキサゾロン誘導体の製造方法
RU2009142C1 (ru) Алкоксисилилгуанидины в качестве катализаторов холодного отверждения полиорганосилоксанов