JPH0625271A - 新規の環式アルキリデンビスフェノール−亜リン酸エステル - Google Patents
新規の環式アルキリデンビスフェノール−亜リン酸エステルInfo
- Publication number
- JPH0625271A JPH0625271A JP5026090A JP2609093A JPH0625271A JP H0625271 A JPH0625271 A JP H0625271A JP 5026090 A JP5026090 A JP 5026090A JP 2609093 A JP2609093 A JP 2609093A JP H0625271 A JPH0625271 A JP H0625271A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl
- tert
- formula
- hydrogen atom
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65748—Esters of oxyacids of phosphorus the cyclic phosphorus atom belonging to more than one ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】有機材料用の新規の安定剤を提供する
【構成】式I:
【化1】
(式中、nは0、1または2を表し;RとR1 は各々が
他と独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表す
か、または一緒になって、2,3−デヒドロペンタメチ
レン基を表し;R2 とR3 は各々が他と独立して水素原
子、炭素原子数1ないし4のアルキル基または炭素原子
数5ないし6の環式アルキル基を表し、そしてR4 、R
5 、R6 とR7 は、n=1である場合は、各々が互いに
独立して水素原子または炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表し、または、n=0とn=2である場合は、水
素原子を表す。)の化合物。この化合物は酸化、熱また
は光−誘導分解に対して有機材料を防護するための安定
剤として使用される。
他と独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表す
か、または一緒になって、2,3−デヒドロペンタメチ
レン基を表し;R2 とR3 は各々が他と独立して水素原
子、炭素原子数1ないし4のアルキル基または炭素原子
数5ないし6の環式アルキル基を表し、そしてR4 、R
5 、R6 とR7 は、n=1である場合は、各々が互いに
独立して水素原子または炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表し、または、n=0とn=2である場合は、水
素原子を表す。)の化合物。この化合物は酸化、熱また
は光−誘導分解に対して有機材料を防護するための安定
剤として使用される。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規の環式亜リン酸エ
ステル、それらを含有する組成物、安定剤としてのそれ
らの使用法そしてそれらの製造法に関する。
ステル、それらを含有する組成物、安定剤としてのそれ
らの使用法そしてそれらの製造法に関する。
【0002】ポリオレフィン用の安定剤として使用する
スピロ−結合−ビ−亜リン酸エステルは、西独特許公告
公報(DE−B−)第1 237 312号と米国特許
第4206 111号に開示されている。多数の他の亜
リン酸エステルに加えて、欧州特許公開公報第33 3
95号と米国特許第4 463 112号も、亜リン酸
が一官能性のアルコールでエステル化したビスフェノー
ル亜リン酸エステルの一般型を包含している。式:
スピロ−結合−ビ−亜リン酸エステルは、西独特許公告
公報(DE−B−)第1 237 312号と米国特許
第4206 111号に開示されている。多数の他の亜
リン酸エステルに加えて、欧州特許公開公報第33 3
95号と米国特許第4 463 112号も、亜リン酸
が一官能性のアルコールでエステル化したビスフェノー
ル亜リン酸エステルの一般型を包含している。式:
【化4】 (式中、Yはヘテロ原子を含む)型のビス亜リン酸エス
テルは米国特許第3 856 728号により包含され
ている。
テルは米国特許第3 856 728号により包含され
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】酸化、熱または光−誘
導分解を受ける有機材料用の有効な安定剤を提供してほ
しい需要は依然としてある。
導分解を受ける有機材料用の有効な安定剤を提供してほ
しい需要は依然としてある。
【0004】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、式
I:
I:
【化5】 (式中、nは0、1または2を表し、RとR1 は各々が
他と独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表す
か、または一緒になって、2,3−デヒドロペンタメチ
レン基を表し、R2 とR3 は各々が他と独立して水素原
子、炭素原子数1ないし4のアルキル基または炭素原子
数5ないし6の環式アルキル基を表し、そしてR4 、R
5 、R6 とR7 は、n=1である場合は、各々が互いに
独立して水素原子または炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表し、または、n=0とn=2である場合は、水
素原子を表す。)の化合物に関する。
他と独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表す
か、または一緒になって、2,3−デヒドロペンタメチ
レン基を表し、R2 とR3 は各々が他と独立して水素原
子、炭素原子数1ないし4のアルキル基または炭素原子
数5ないし6の環式アルキル基を表し、そしてR4 、R
5 、R6 とR7 は、n=1である場合は、各々が互いに
独立して水素原子または炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表し、または、n=0とn=2である場合は、水
素原子を表す。)の化合物に関する。
【0005】式中、nが1または2である式Iの化合物
は好ましい。
は好ましい。
【0006】式中、R2 とR3 の各々が他と独立して水
素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基またはシク
ロヘキシル基を表す式Iの化合物も好ましい。
素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基またはシク
ロヘキシル基を表す式Iの化合物も好ましい。
【0007】式中、n=1である式Iの化合物も特に興
味がある。それらの間で、式中、R4 が水素原子を表し
そしてR5 、R6 とR7 の各々が他と独立して水素原子
またはメチル基を表すそれらの化合物は特に興味があ
る。
味がある。それらの間で、式中、R4 が水素原子を表し
そしてR5 、R6 とR7 の各々が他と独立して水素原子
またはメチル基を表すそれらの化合物は特に興味があ
る。
【0008】式中、R2 とR3 の各々が他と独立して水
素原子、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基を
表す化合物のそれらは別の興味ある化合物である。式
中、R2 とR3 の各々が他と独立して水素原子、メチル
基またはtert−ブチル基を表す式Iのそれらの化合
物は特に興味がある。
素原子、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基を
表す化合物のそれらは別の興味ある化合物である。式
中、R2 とR3 の各々が他と独立して水素原子、メチル
基またはtert−ブチル基を表す式Iのそれらの化合
物は特に興味がある。
【0009】式中、R5 、R6 およびR7 が水素原子を
表しそしてR4 が水素原子またはtert−ブチル基を
表す式Iの化合物は好ましく、R4 、R5 、R6 とR7
が水素原子を表すそれらの化合物は更に特別に好ましい
化合物である。
表しそしてR4 が水素原子またはtert−ブチル基を
表す式Iの化合物は好ましく、R4 、R5 、R6 とR7
が水素原子を表すそれらの化合物は更に特別に好ましい
化合物である。
【0010】式中、RとR1 の各々が他と独立してメチ
ル基またはブチル基を表すかまたは、一緒になって、
2,3−デヒドロペンタメチレン基を表す化合物も特に
好ましい。
ル基またはブチル基を表すかまたは、一緒になって、
2,3−デヒドロペンタメチレン基を表す化合物も特に
好ましい。
【0011】n=0である場合は、式:
【化6】 の新規のシクロペンチル化合物が得られる。n=2また
はn=1である場合は、該当するシクロヘプチルまたは
未置換のまたは置換のシクロヘキシル化合物が得られ
る。
はn=1である場合は、該当するシクロヘプチルまたは
未置換のまたは置換のシクロヘキシル化合物が得られ
る。
【0012】炭素原子数1ないし4のアルキル基として
のR、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 およびR7
は直鎖状または分子状であってよく、それらはメチル
基、エチル基、1−プロピル基(n−プロピル基)、2
−プロピル基(イソプロピル基)、1−ブチル基(n−
ブチル基)、2−ブチル基(sec−ブチル基)、2−
メチルプロピル基(イソブチル基)または1,1−ジメ
チルエチル基(tert−ブチル基)である。
のR、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 およびR7
は直鎖状または分子状であってよく、それらはメチル
基、エチル基、1−プロピル基(n−プロピル基)、2
−プロピル基(イソプロピル基)、1−ブチル基(n−
ブチル基)、2−ブチル基(sec−ブチル基)、2−
メチルプロピル基(イソブチル基)または1,1−ジメ
チルエチル基(tert−ブチル基)である。
【0013】式Iの化合物は、式II:
【化7】 の化合物を、式III :
【化8】 (式中、Xは塩素原子、臭素原子または沃素原子、好ま
しくは塩素原子を表す。置換基R、R1 、R2 、R3 、
R4 、R5 、R6 およびR7 と指数nは、式Iに就いて
上述で定義したのと同じに定義される。)の適当な亜リ
ン酸エステルハロゲン化物(halophosphit
e)と反応させることにより製造するのが便利である。
しくは塩素原子を表す。置換基R、R1 、R2 、R3 、
R4 、R5 、R6 およびR7 と指数nは、式Iに就いて
上述で定義したのと同じに定義される。)の適当な亜リ
ン酸エステルハロゲン化物(halophosphit
e)と反応させることにより製造するのが便利である。
【0014】従って、本発明は式IIの化合物を、式III
の環式亜リン酸エステルのハロゲン化物と反応させるこ
とからなる、式Iの化合物の製造法に関する。
の環式亜リン酸エステルのハロゲン化物と反応させるこ
とからなる、式Iの化合物の製造法に関する。
【0015】式III の環式亜リン酸エステルのハロゲン
化物が式IIIa:
化物が式IIIa:
【化9】 の塩素化亜リン酸エステルである製造方法が好ましい。
特に好ましい方法は、塩基の存在下で反応を進行させる
ことである。適当な有機塩基は、有機アミン(例えば、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニ
リンまたはピリジン)、水素化物(例えば、リチウム、
ナトリウムまたはカリウム水素化物)、有機金属化合物
(例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム)またはア
ルコラート(例えば、ナトリウムメチラート)である。
適当な無機塩基は、典型的には水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、または
炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのようなアルカリ金
属の炭酸塩である。トリエチルアミンまたはブチルリチ
ウムを塩基として使用するのが特に便利である。
特に好ましい方法は、塩基の存在下で反応を進行させる
ことである。適当な有機塩基は、有機アミン(例えば、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニ
リンまたはピリジン)、水素化物(例えば、リチウム、
ナトリウムまたはカリウム水素化物)、有機金属化合物
(例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム)またはア
ルコラート(例えば、ナトリウムメチラート)である。
適当な無機塩基は、典型的には水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、または
炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのようなアルカリ金
属の炭酸塩である。トリエチルアミンまたはブチルリチ
ウムを塩基として使用するのが特に便利である。
【0016】反応は、反応体の一つ、好ましくは式IIの
ビスフェノールから出発して、塩基と共にまたは塩基無
しで、溶媒中で実施させるのが好ましい。
ビスフェノールから出発して、塩基と共にまたは塩基無
しで、溶媒中で実施させるのが好ましい。
【0017】適当な溶媒は、脂肪族もしくは芳香族の炭
化水素または脂肪族もしくは芳香族のハロゲン化炭化水
素、またはエーテルである。適当な芳香族炭化水素は、
典型的には、ベンゼン、トルエンおよびキシレンであ
り、そしてハロゲン化芳香族炭化水素はクロロベンゼン
であってよい。適当なハロゲン化脂肪族炭化水素は、典
型的には塩化メチレンまたはクロロホルムである。適当
なエーテルは、典型的にはジエチルエーテル、ジブチル
エーテルまたはテトラヒドロフランである。好ましい溶
媒は、芳香族炭化水素、特にトルエンまたはキシレンで
ある。
化水素または脂肪族もしくは芳香族のハロゲン化炭化水
素、またはエーテルである。適当な芳香族炭化水素は、
典型的には、ベンゼン、トルエンおよびキシレンであ
り、そしてハロゲン化芳香族炭化水素はクロロベンゼン
であってよい。適当なハロゲン化脂肪族炭化水素は、典
型的には塩化メチレンまたはクロロホルムである。適当
なエーテルは、典型的にはジエチルエーテル、ジブチル
エーテルまたはテトラヒドロフランである。好ましい溶
媒は、芳香族炭化水素、特にトルエンまたはキシレンで
ある。
【0018】反応は、第二の反応体、好ましくは式III
の環式亜リン酸エステルのハロゲン化物を、冷却および
混合下、ゆっくりと添加することにより実施するのが好
ましい。温度は重要でない。混合物を、攪拌下、−30
℃ないし+50℃、典型的には0℃ないし20℃そし
て、好ましくは、5℃ないし15℃の範囲の温度に保つ
のが望ましい。塩基の塩化水素塩の沈澱はろ過により除
くと好都合である。
の環式亜リン酸エステルのハロゲン化物を、冷却および
混合下、ゆっくりと添加することにより実施するのが好
ましい。温度は重要でない。混合物を、攪拌下、−30
℃ないし+50℃、典型的には0℃ないし20℃そし
て、好ましくは、5℃ないし15℃の範囲の温度に保つ
のが望ましい。塩基の塩化水素塩の沈澱はろ過により除
くと好都合である。
【0019】反応体は、式IIの化合物1モルに対して式
III の化合物2モルの比率で添加するのが好ましい。し
かし、式III の化合物を過剰に典型的には2.01ない
し2.2当量使用することも可能である。塩基の添加し
てよい量は、触媒量から化学量論量そして式III の化合
物の量の大量のモル過剰まで変化させることができる。
式III の化合物に関して当量量の塩基を添加するのが好
ましい。
III の化合物2モルの比率で添加するのが好ましい。し
かし、式III の化合物を過剰に典型的には2.01ない
し2.2当量使用することも可能である。塩基の添加し
てよい量は、触媒量から化学量論量そして式III の化合
物の量の大量のモル過剰まで変化させることができる。
式III の化合物に関して当量量の塩基を添加するのが好
ましい。
【0020】式Iの化合物は、濃縮、溶媒中への取込
み、不溶物のろ過による除去、結晶化次いで乾燥による
という便利な常用の操作法により反応混合物から分離で
きる。溶解とろ過は、溶媒の沸点に近い温度で実施でき
る。操作のための適当な溶媒は上述したそれらである。
リグロインまたは石油エーテルのような炭化水素は、特
に有用である。
み、不溶物のろ過による除去、結晶化次いで乾燥による
という便利な常用の操作法により反応混合物から分離で
きる。溶解とろ過は、溶媒の沸点に近い温度で実施でき
る。操作のための適当な溶媒は上述したそれらである。
リグロインまたは石油エーテルのような炭化水素は、特
に有用である。
【0021】式IIのビスフェノールは、ハウベン−ヴァ
イル(Houben−Weyl)、第四版、VI巻/1
c:1028−1030頁(チーメ出版(シュタットガ
ルト在)、1976年)に記述されている方法により製
造できる。ハロゲン化亜リン酸エステル(haloph
osphite)の製造も公知であり、典型的には、ハ
ウベン−ヴァイル(Houben−Weyl)、第四
版、XII 巻/2、45−50頁(チーメ出版(シュタッ
トガルト在)、1964年)に記載されている詳細に従
って、適当な1,3−ジオールを三塩化燐と反応させる
ことによる。
イル(Houben−Weyl)、第四版、VI巻/1
c:1028−1030頁(チーメ出版(シュタットガ
ルト在)、1976年)に記述されている方法により製
造できる。ハロゲン化亜リン酸エステル(haloph
osphite)の製造も公知であり、典型的には、ハ
ウベン−ヴァイル(Houben−Weyl)、第四
版、XII 巻/2、45−50頁(チーメ出版(シュタッ
トガルト在)、1964年)に記載されている詳細に従
って、適当な1,3−ジオールを三塩化燐と反応させる
ことによる。
【0022】式Iの化合物は、酸化、熱または光−誘導
分解を受ける有機材料を安定化するのに優れた適性を有
する。従って、本発明は、(a)酸化、熱または光−誘
導分解を受ける有機材料と(b)式1の化合物を少なく
とも1種含有している組成物並びにそのような有機材料
を安定化するために式Iの化合物を使用する方法に関す
る。
分解を受ける有機材料を安定化するのに優れた適性を有
する。従って、本発明は、(a)酸化、熱または光−誘
導分解を受ける有機材料と(b)式1の化合物を少なく
とも1種含有している組成物並びにそのような有機材料
を安定化するために式Iの化合物を使用する方法に関す
る。
【0023】そのような有機材料の例を下記する: 1.モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−
1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリイソプレンま
たはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシ
クロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、(所望に
より架橋結合できる)ポリエチレン、例えば高密度ポリ
エチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDP
E)および線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、分
枝低密度ポリエチレン(BLDPE)。
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−
1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリイソプレンま
たはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシ
クロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、(所望に
より架橋結合できる)ポリエチレン、例えば高密度ポリ
エチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDP
E)および線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、分
枝低密度ポリエチレン(BLDPE)。
【0024】ポリオレフィン、換言すれば、前出の文節
で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリ
エチレンとポリプロピレンは、いろいろな異なる方法、
特に下記の方法により合成できる:
で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリ
エチレンとポリプロピレンは、いろいろな異なる方法、
特に下記の方法により合成できる:
【0025】a)ラジカル重合(通常は高圧下そして高
温での)
温での)
【0026】b)通常、周期表のIVb,Vb, VIb またはVI
II族の1種または1種以上の金属を含有する触媒を使用
する触媒重合。これらの金属は通常は、π−またはδ−
配位のいずれでも配位していてもよい一つまたは一つ以
上の配位子、典型的にはオキサイド、ハライド、アルコ
レート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アル
ケニルおよび/またはアリールを持つ。これらの金属錯
体は、遊離型であるかまたは担体上に、典型的には活性
化塩化マグネシウム、塩化チタン(III )、アルミナま
たは酸化ケイ素上に固定された型であってもよい。これ
らの触媒は、重合反応の媒体中に溶解性または不溶性で
あってよい。触媒は、重合にそれ自体で使用されてもよ
くまたは別の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属
水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシ
ドまたは金属アルキロキサンであって、該金属が周期表
のIa、IIa および/またはIIIa族の元素であるものが使
用されてもよい。その活性化剤は別のエステル、エーテ
ル、アミンまたはシリルエーテル基で便利になるように
改質してよい。これらの触媒系は、通常はフィリップ
ス、スタンダード・オイル・インジアナ、チーグラー
(−ナッタ),TNZ(デュポン)、メタロセンまたは
単座触媒(SSC)と言われている。
II族の1種または1種以上の金属を含有する触媒を使用
する触媒重合。これらの金属は通常は、π−またはδ−
配位のいずれでも配位していてもよい一つまたは一つ以
上の配位子、典型的にはオキサイド、ハライド、アルコ
レート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アル
ケニルおよび/またはアリールを持つ。これらの金属錯
体は、遊離型であるかまたは担体上に、典型的には活性
化塩化マグネシウム、塩化チタン(III )、アルミナま
たは酸化ケイ素上に固定された型であってもよい。これ
らの触媒は、重合反応の媒体中に溶解性または不溶性で
あってよい。触媒は、重合にそれ自体で使用されてもよ
くまたは別の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属
水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシ
ドまたは金属アルキロキサンであって、該金属が周期表
のIa、IIa および/またはIIIa族の元素であるものが使
用されてもよい。その活性化剤は別のエステル、エーテ
ル、アミンまたはシリルエーテル基で便利になるように
改質してよい。これらの触媒系は、通常はフィリップ
ス、スタンダード・オイル・インジアナ、チーグラー
(−ナッタ),TNZ(デュポン)、メタロセンまたは
単座触媒(SSC)と言われている。
【0027】2. 1.に記載したポリマーの混合物、
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP
/HDPE,PP/LDPE)およびポリエチレンの異
なるタイプの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP
/HDPE,PP/LDPE)およびポリエチレンの異
なるタイプの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
【0028】3.モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン/プロピレン・コポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびその低密度ポリエチレン(LDP
E)との混合物、プロピレン/ブテン−1・コポリマ
ー、プロピレン/イソブチレン・コポリマー、エチレン
/ブテン−1・コポリマー、エチレン/ヘキセン・コポ
リマー、エチレン/メチルペンテン・コポリマー、エチ
レン/ヘプテン・コポリマー、エチレン/オクテン・コ
ポリマー、プロピレン/ブタジエン・コポリマー、イソ
ブチレン/イソプレン・コポリマー、エチレン/アルキ
ルアクリレート・コポリマー、エチレン/アルキルメタ
クリレート・コポリマー、エチレン/ビニルアセテート
・コポリマーおよび一酸化炭素とのそれらのコポリマー
またはエチレン/アクリル酸コポリマーおよびそれらの
塩類(アイオノマー)、およびエチレンとプロピレンと
ジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまた
はエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリ
マー;並びにそのようなコポリマーの混合物と1.に記
載したポリマーとのそれらの混合物、例えばポリプロピ
レン/エチレン−プロピレン・コポリマー、LDPE/
エチレン−ビニルアセテート・コポリマー(EVA)、
LDPE/エチレン−アクリル酸・コポリマー(EA
A)、LLDPE/EVAおよびLLDPE/EAA並
びに交互またはランダムのポリアルキレン/一酸化炭素
・コポリマーおよび他のポリマー、例えばポリアミドと
のそれらの混合物。
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン/プロピレン・コポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびその低密度ポリエチレン(LDP
E)との混合物、プロピレン/ブテン−1・コポリマ
ー、プロピレン/イソブチレン・コポリマー、エチレン
/ブテン−1・コポリマー、エチレン/ヘキセン・コポ
リマー、エチレン/メチルペンテン・コポリマー、エチ
レン/ヘプテン・コポリマー、エチレン/オクテン・コ
ポリマー、プロピレン/ブタジエン・コポリマー、イソ
ブチレン/イソプレン・コポリマー、エチレン/アルキ
ルアクリレート・コポリマー、エチレン/アルキルメタ
クリレート・コポリマー、エチレン/ビニルアセテート
・コポリマーおよび一酸化炭素とのそれらのコポリマー
またはエチレン/アクリル酸コポリマーおよびそれらの
塩類(アイオノマー)、およびエチレンとプロピレンと
ジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまた
はエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリ
マー;並びにそのようなコポリマーの混合物と1.に記
載したポリマーとのそれらの混合物、例えばポリプロピ
レン/エチレン−プロピレン・コポリマー、LDPE/
エチレン−ビニルアセテート・コポリマー(EVA)、
LDPE/エチレン−アクリル酸・コポリマー(EA
A)、LLDPE/EVAおよびLLDPE/EAA並
びに交互またはランダムのポリアルキレン/一酸化炭素
・コポリマーおよび他のポリマー、例えばポリアミドと
のそれらの混合物。
【0029】4.炭化水素樹脂(例えばC5 −C9 )お
よびそれらの水素化変性体(例えば粘着付与剤)および
ポリアルキレンと糊との混合物。
よびそれらの水素化変性体(例えば粘着付与剤)および
ポリアルキレンと糊との混合物。
【0030】5.ポリスチレン、ポリ−(p−メチルス
チレン)、ポリ−(α−メチルスチレン)。
チレン)、ポリ−(α−メチルスチレン)。
【0031】6.スチレンまたはα−メチルスチレンと
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、ス
チレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエ
ン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/ア
ルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン酸、ス
チレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート;スチ
レンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ジエンポリマーまたはエチレン/プロピレン/ジエ
ンターポリマーからの高耐衝撃性混合物;およびスチレ
ンのブロックコポリマー例えばスチレン/ブタジエン/
スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン
/エチレン/ブチレン/スチレンまたはスチレン/エチ
レン/プロピレン/スチレン。
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、ス
チレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエ
ン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/ア
ルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン酸、ス
チレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート;スチ
レンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ジエンポリマーまたはエチレン/プロピレン/ジエ
ンターポリマーからの高耐衝撃性混合物;およびスチレ
ンのブロックコポリマー例えばスチレン/ブタジエン/
スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン
/エチレン/ブチレン/スチレンまたはスチレン/エチ
レン/プロピレン/スチレン。
【0032】7.スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルにスチレン;ポリブタジエンにスチレ
ンおよびアクリロニトリル(またはメタアクリロニトリ
ル);ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン
酸;ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよ
び無水マレイン酸またはマレインイミド;ポリブタジエ
ンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリ
レート;ポリブタジエンにスチレンとマレインイミド;
ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレート
またはメタアクリレート;エチレン−プロピレン−ジエ
ンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル;ポ
リアクリレートまたはポリメタクリレートにスチレンお
よびアクリロニトリル;アクリレート/ブタジエンコポ
リマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこれ
らと6.に列挙したコポリマーとの混合物、例えばAB
S−、MBS−、ASA−またはAES−ポリマーとし
て知られているコポリマー混合物。
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルにスチレン;ポリブタジエンにスチレ
ンおよびアクリロニトリル(またはメタアクリロニトリ
ル);ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン
酸;ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよ
び無水マレイン酸またはマレインイミド;ポリブタジエ
ンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリ
レート;ポリブタジエンにスチレンとマレインイミド;
ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレート
またはメタアクリレート;エチレン−プロピレン−ジエ
ンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル;ポ
リアクリレートまたはポリメタクリレートにスチレンお
よびアクリロニトリル;アクリレート/ブタジエンコポ
リマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこれ
らと6.に列挙したコポリマーとの混合物、例えばAB
S−、MBS−、ASA−またはAES−ポリマーとし
て知られているコポリマー混合物。
【0033】8.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン
化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリ
マー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハ
ロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフ
ッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化
ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニルまた
は塩化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマー。
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン
化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリ
マー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハ
ロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフ
ッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化
ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニルまた
は塩化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマー。
【0034】9.α,β−不飽和酸およびその誘導体か
ら誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート;ブチルアクリレートで耐衝撃性
に改質したポリメチルメタクリレート、ポリアクリルア
ミドおよびポリアクリロニトリル。
ら誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート;ブチルアクリレートで耐衝撃性
に改質したポリメチルメタクリレート、ポリアクリルア
ミドおよびポリアクリロニトリル。
【0035】10.前項9.に挙げたモノマー相互のま
たは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリ
ロニトリル/ブタジエン・コポリマー、アクリロニトリ
ル/アルキルアクリレート・コポリマー、アクリロニト
リル/アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロ
ニトリル/ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロ
ニトリル/アルキルメタアクリレート−ブタジエンター
ポリマー。
たは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリ
ロニトリル/ブタジエン・コポリマー、アクリロニトリ
ル/アルキルアクリレート・コポリマー、アクリロニト
リル/アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロ
ニトリル/ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロ
ニトリル/アルキルメタアクリレート−ブタジエンター
ポリマー。
【0036】11.不飽和アルコールおよびアミンまた
はそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから
誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベ
ンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラ
ール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミ
ン;並びにそれらと上記1.に記載したオレフィンとの
コポリマー。
はそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから
誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベ
ンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラ
ール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミ
ン;並びにそれらと上記1.に記載したオレフィンとの
コポリマー。
【0037】12.ポリアルキレングリコール、ポリエ
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれら
とビス−グリシジルエーテルとのコポリマーのような環
状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー。
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれら
とビス−グリシジルエーテルとのコポリマーのような環
状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー。
【0038】13.ポリアセタール、例えばポリオキシ
メチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含
むポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリ
レートまたはMBSで変性させたポリアセタール。
メチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含
むポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリ
レートまたはMBSで変性させたポリアセタール。
【0039】14.ポリフェニレンオキシドおよびスル
フィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレン
またはポリアミドとの混合物。
フィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレン
またはポリアミドとの混合物。
【0040】15.一方の成分としてヒドロキシ末端基
を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエ
ンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシア
ネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物
質。
を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエ
ンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシア
ネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物
質。
【0041】16.ジアミンおよびジカルボン酸および
/またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから
誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリ
アミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/1
0、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミ
ド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよび
アジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド;
ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および/ま
たはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラ
ストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ(2,
4,4−トリメチルヘキサメチレン)テレフタルアミド
またはポリ−m−フェニレンイソフタルアミド。前記ポ
リアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、ア
イオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラ
ストマーとの別のコポリマー;またはこれらとポリエー
テル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコ
ポリマー。更に、EPDMまたはABSで変性させたポ
リアミドまたはコポリアミド。加工の間に縮合させたポ
リアミド(RIM−ポリアミド系)。
/またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから
誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリ
アミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/1
0、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミ
ド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよび
アジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド;
ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および/ま
たはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラ
ストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ(2,
4,4−トリメチルヘキサメチレン)テレフタルアミド
またはポリ−m−フェニレンイソフタルアミド。前記ポ
リアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、ア
イオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラ
ストマーとの別のコポリマー;またはこれらとポリエー
テル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコ
ポリマー。更に、EPDMまたはABSで変性させたポ
リアミドまたはコポリアミド。加工の間に縮合させたポ
リアミド(RIM−ポリアミド系)。
【0042】17.ポリ尿素、ポリイミドおよびポリア
ミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
ミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【0043】18.ジカルボン酸およびジオールおよび
/ またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトン
から誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,
4−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポ
リ−[2,2−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン]テレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート
並びにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘
導されたブロックコポリエーテルエステル。
/ またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトン
から誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,
4−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポ
リ−[2,2−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン]テレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート
並びにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘
導されたブロックコポリエーテルエステル。
【0044】19.ポリカーボネートおよびポリエステ
ル−カーボネート。
ル−カーボネート。
【0045】20.ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ンおよびポリエーテルケトン。
ンおよびポリエーテルケトン。
【0046】21.一方の成分としてアルデヒドおよび
他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから
誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール/ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素/ ホルムアルデヒド樹脂およびメラ
ミン/ホルムアルデヒド樹脂のようなもの。
他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから
誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール/ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素/ ホルムアルデヒド樹脂およびメラ
ミン/ホルムアルデヒド樹脂のようなもの。
【0047】22.乾性および不乾性アルキド樹脂。
【0048】23.飽和および不飽和ジカルボン酸と多
価アルコールのコポリエステル、および架橋剤としての
ビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和
ポリエステル樹脂並びに燃焼性の低いそれらのハロゲン
含有変性物。
価アルコールのコポリエステル、および架橋剤としての
ビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和
ポリエステル樹脂並びに燃焼性の低いそれらのハロゲン
含有変性物。
【0049】24.置換アクリル酸エステル、例えばエ
ポキシアクリレート、ウレタン−アクリレートまたはポ
リエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリ
ル樹脂。
ポキシアクリレート、ウレタン−アクリレートまたはポ
リエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリ
ル樹脂。
【0050】25.メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネートまたはエポキシ樹脂と架橋してあるアルキド
樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリレート樹脂。
シアネートまたはエポキシ樹脂と架橋してあるアルキド
樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリレート樹脂。
【0051】26.ポリエポキシドから、例えばビス−
グリシジルエーテルから、または脂環式ジエポキシドか
ら誘導された架橋エポキシ樹脂。
グリシジルエーテルから、または脂環式ジエポキシドか
ら誘導された架橋エポキシ樹脂。
【0052】27.天然ポリマー、例えばセルロース、
ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させた誘導
体のようなもの、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸
セルロースおよび酪酸セルロースのようなもの、または
セルロースエーテル、例えばメチルセルロースのような
もの;ロジンおよびそれらの誘導体。
ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させた誘導
体のようなもの、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸
セルロースおよび酪酸セルロースのようなもの、または
セルロースエーテル、例えばメチルセルロースのような
もの;ロジンおよびそれらの誘導体。
【0053】28.前記したポリマーの混合物(ポリブ
レンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド6/EP
DMまたはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、
PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、P
C/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/
アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑
性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、P
PO/HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマ
ー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO。
レンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド6/EP
DMまたはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、
PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、P
C/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/
アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑
性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、P
PO/HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマ
ー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO。
【0054】29. 純単量体化合物またはその化合物で
ある天然および合成有機材料、例えば鉱油、動物および
植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エステル(
例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはト
リメリテート)をベースとしたオイル、脂肪およびワッ
クス、並びに合成エステルのどんな重量比でも混合され
た鉱油との混合物で、その材料はポリマーのための繊維
紡績油として並びにこのような材料の水性エマルジョン
として使用され得る。
ある天然および合成有機材料、例えば鉱油、動物および
植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エステル(
例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはト
リメリテート)をベースとしたオイル、脂肪およびワッ
クス、並びに合成エステルのどんな重量比でも混合され
た鉱油との混合物で、その材料はポリマーのための繊維
紡績油として並びにこのような材料の水性エマルジョン
として使用され得る。
【0055】30.天然または合成ゴムの水性エマルジ
ョン、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチ
レン/ブタジエンコポリマーのラテックス。
ョン、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチ
レン/ブタジエンコポリマーのラテックス。
【0056】防護される成分(a)の有機材料は、好ま
しくは天然の、半合成のまたは合成のまたは、更に特
に、合成有機材料である。特に好ましい有機材料は、熱
可塑性の有機材料、好ましくはPVCまたはポリオレフ
ィン、最も好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレ
ン(PP)である。
しくは天然の、半合成のまたは合成のまたは、更に特
に、合成有機材料である。特に好ましい有機材料は、熱
可塑性の有機材料、好ましくはPVCまたはポリオレフ
ィン、最も好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレ
ン(PP)である。
【0057】本発明の組成物は式Iの化合物を、0.0
1ないし10、典型的には0.05ないし5、好ましく
は0.05ないし3そして、最も好ましくは0.05な
いし2重量%含有していると便利である。この組成物
は、式Iの1種または1種以上の成分を含有していてよ
くそして重量%は該化合物の全量のものである。算定数
値は、式Iの化合物を含まない有機材料の全重量に基づ
いている。
1ないし10、典型的には0.05ないし5、好ましく
は0.05ないし3そして、最も好ましくは0.05な
いし2重量%含有していると便利である。この組成物
は、式Iの1種または1種以上の成分を含有していてよ
くそして重量%は該化合物の全量のものである。算定数
値は、式Iの化合物を含まない有機材料の全重量に基づ
いている。
【0058】有機材料中への混和は、それに式Iの化合
物と別の所望の添加物を、当業技術で常用されている方
法により、ブレンドまたは適用することにより実施でき
る。有機材料がポリマー、特に合成材料である場合、混
和は、造形品の製造の前または後に;またはポリマーに
溶解したまたは分散した化合物を適用し、それに続いて
溶媒を蒸発するかしないで;実施できる。エラストマー
の場合は、これらはラテックスとして安定化してもよ
い。ポリマー中へ式Iの化合物をブレンドする別の方法
は、該当するモノマーの重合の前、間または直後にまた
は架橋の前に、該化合物を添加することからなる。式I
の化合物は、(例えば、蝋、油またはポリマー中の)カ
プセル型でも添加できる。式Iの化合物を重合の前また
は間に添加する場合は、それはポリマーの鎖長について
の調節剤(連鎖停止剤)としても作用する。
物と別の所望の添加物を、当業技術で常用されている方
法により、ブレンドまたは適用することにより実施でき
る。有機材料がポリマー、特に合成材料である場合、混
和は、造形品の製造の前または後に;またはポリマーに
溶解したまたは分散した化合物を適用し、それに続いて
溶媒を蒸発するかしないで;実施できる。エラストマー
の場合は、これらはラテックスとして安定化してもよ
い。ポリマー中へ式Iの化合物をブレンドする別の方法
は、該当するモノマーの重合の前、間または直後にまた
は架橋の前に、該化合物を添加することからなる。式I
の化合物は、(例えば、蝋、油またはポリマー中の)カ
プセル型でも添加できる。式Iの化合物を重合の前また
は間に添加する場合は、それはポリマーの鎖長について
の調節剤(連鎖停止剤)としても作用する。
【0059】式Iの化合物またはそれらの混合物は、安
定化するポリマーに対してこれらの化合物を、典型的に
は2.5ないし25重量%の濃度で含有しているマスタ
ーバッチの形でも添加できる。
定化するポリマーに対してこれらの化合物を、典型的に
は2.5ないし25重量%の濃度で含有しているマスタ
ーバッチの形でも添加できる。
【0060】式Iにより表される化合物は、下記の技術
により都合よく混和してもよい: −乳濁液または分散液として(例えばラテックスまたは
エマルジョンポリマーへ)、 −追加のポリマーまたはポリマー混合物をブレンドして
ある乾燥混合物、 −加工装置(例えば、押し出し機、内部混合機等)への
直接の添加、 −溶液または融解物として。
により都合よく混和してもよい: −乳濁液または分散液として(例えばラテックスまたは
エマルジョンポリマーへ)、 −追加のポリマーまたはポリマー混合物をブレンドして
ある乾燥混合物、 −加工装置(例えば、押し出し機、内部混合機等)への
直接の添加、 −溶液または融解物として。
【0061】本発明のポリマー組成物はいろいろ形で使
用できそしてシート、フィラメント、リボン、成型品、
形材を包含するいろいろの製品または塗料とワニスのた
めの結合剤、接着剤またはパテとして使用できる。
用できそしてシート、フィラメント、リボン、成型品、
形材を包含するいろいろの製品または塗料とワニスのた
めの結合剤、接着剤またはパテとして使用できる。
【0062】上述したように、防護される有機材料は好
ましくは天然、半合成または、更に特別には合成ポリマ
ーである。熱可塑性のポリマー、好ましくはポリオレフ
ィンを防護することは特に有用である。この関連で、式
Iの化合物の加工安定剤(熱安定剤)としての優れた作
用は、特記すべきものとして選択されるべきである。こ
の目的のために、式Iの化合物を、ポリマーの加工の前
または間に添加するのが便利である。
ましくは天然、半合成または、更に特別には合成ポリマ
ーである。熱可塑性のポリマー、好ましくはポリオレフ
ィンを防護することは特に有用である。この関連で、式
Iの化合物の加工安定剤(熱安定剤)としての優れた作
用は、特記すべきものとして選択されるべきである。こ
の目的のために、式Iの化合物を、ポリマーの加工の前
または間に添加するのが便利である。
【0063】しかし、他のポリマー(例えば、エラスト
マー)または潤滑油および圧媒液を、光誘導および/ま
たは熱酸化的分解に対して安定化するのも可能である。
エラストマーの例は、上述の可能な有機材料の間に見出
されるであろう。
マー)または潤滑油および圧媒液を、光誘導および/ま
たは熱酸化的分解に対して安定化するのも可能である。
エラストマーの例は、上述の可能な有機材料の間に見出
されるであろう。
【0064】適当な潤滑油と圧媒液は、鉱油または合成
油またはそれらの混合物を基材にしてよい。潤滑油は当
業者に既知であり、下記の適切な技術文献に記述されて
いる:例えば、ジーター クラマン著、「潤滑油と関係
製品(Schmierstoffe und verwandte Produkte) 」(フ
ェルラーク ヒェミー、ヴァインハイム, 1982
年); シェベ−コーベック「減摩剤ハンドブック(Da
s Schmiermittel-Taschenbuch)」( Dr.ヒューチッヒ
−フェルラーク、ハイデルベルク、1974);そし
て、「ウルマン化学技術大辞典(Ullmanns Enzyklopaed
ie der technischen Chemie), ( 工業化学大辞典),第
13巻,85−94頁(フェルラーク ヒェミー(Verl
ag Chemie), ヴァインハイム,1977)。
油またはそれらの混合物を基材にしてよい。潤滑油は当
業者に既知であり、下記の適切な技術文献に記述されて
いる:例えば、ジーター クラマン著、「潤滑油と関係
製品(Schmierstoffe und verwandte Produkte) 」(フ
ェルラーク ヒェミー、ヴァインハイム, 1982
年); シェベ−コーベック「減摩剤ハンドブック(Da
s Schmiermittel-Taschenbuch)」( Dr.ヒューチッヒ
−フェルラーク、ハイデルベルク、1974);そし
て、「ウルマン化学技術大辞典(Ullmanns Enzyklopaed
ie der technischen Chemie), ( 工業化学大辞典),第
13巻,85−94頁(フェルラーク ヒェミー(Verl
ag Chemie), ヴァインハイム,1977)。
【0065】本発明は、更に有機材料を、光誘導および
/または熱酸化的分解に対して安定化するための方法に
関して、式Iの少なくとも一種の化合物を安定剤として
該材料中に混和または、該材料に適用することからなる
方法に関する。
/または熱酸化的分解に対して安定化するための方法に
関して、式Iの少なくとも一種の化合物を安定剤として
該材料中に混和または、該材料に適用することからなる
方法に関する。
【0066】新規の化合物を含有するのに加えて、本発
明の組成物は、特にそれが有機の、好ましくは合成ポリ
マーを含有している場合は、他の添加剤を含有していて
もよい。
明の組成物は、特にそれが有機の、好ましくは合成ポリ
マーを含有している場合は、他の添加剤を含有していて
もよい。
【0067】そのような添加剤の具体例を下記する:
【0068】1.酸化防止剤 1.1 アルキル化モノフェノール類、 例えば、2,6
−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−
tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,
6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、
2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノ
ール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチル
フェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフ
ェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6
−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−
メチルフェノ−ル、2,4,6−トリシクロヘキシルフ
ェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキ
シメチルフェノール,2,6−ジノニル−4−メチルフ
ェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−ウ
ンデク−1′−イル)フェノール、2,4−ジメチル−
6−(1′−メチルヘプタデシル−1′−イル)フェノ
ール,2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−トリデ
ク−1′−イル)−フェノールおよびそれらの混合物。
−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−
tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,
6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、
2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノ
ール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチル
フェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフ
ェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6
−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−
メチルフェノ−ル、2,4,6−トリシクロヘキシルフ
ェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキ
シメチルフェノール,2,6−ジノニル−4−メチルフ
ェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−ウ
ンデク−1′−イル)フェノール、2,4−ジメチル−
6−(1′−メチルヘプタデシル−1′−イル)フェノ
ール,2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−トリデ
ク−1′−イル)−フェノールおよびそれらの混合物。
【0069】1.2.アルキルチオメチルフェノール
類、例えば2,4−ジオクチルチオメチル−6−ter
t−ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル
−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチ
ル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドテジルチオ
メチル−4−ノニルフェノール。
類、例えば2,4−ジオクチルチオメチル−6−ter
t−ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル
−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチ
ル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドテジルチオ
メチル−4−ノニルフェノール。
【0070】1.3.ハイドロキノン類とアルキル化ハ
イドロキノン類、例えば、2,6−ジ−tert−ブチ
ル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−
ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−tert−アミル
ハイドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシ
ルオキシフェノール,2,6−ジ−tert−ブチル−
ハイドロキノン,2,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル、アジピ
ン酸ビス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)。
イドロキノン類、例えば、2,6−ジ−tert−ブチ
ル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−
ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−tert−アミル
ハイドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシ
ルオキシフェノール,2,6−ジ−tert−ブチル−
ハイドロキノン,2,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル、アジピ
ン酸ビス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)。
【0071】1.4.ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル類、例えば、2,2′−チオビス(6−tert
−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2′−チオビ
ス(4−オクチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、
4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチ
ルフェノール)、4,4′−チオ−ビス(3,6−ジ−
sec−アミルフェノール)、4,4′−ビス(2,6
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
ーテル類、例えば、2,2′−チオビス(6−tert
−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2′−チオビ
ス(4−オクチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、
4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチ
ルフェノール)、4,4′−チオ−ビス(3,6−ジ−
sec−アミルフェノール)、4,4′−ビス(2,6
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
【0072】1.5.アルキリデンビスフェノール類、
例えば、2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチ
ル−4−メチルフェノール)、2,2′−メチレンビス
(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、
2,2′−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチ
ルシクロヘキシル)フェノール]、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、
2,2′−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェ
ノール)、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−te
rt−ブチルフェノール)、2,2′−エチリデンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,
2′−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4−イ
ソブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス[6−
(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、
2,2′−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベン
ジル)−4−ノニルフェノール]、4,4′−メチレン
ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、
4,4′−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−
メチルフェノール)、1,1−ビス(5−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、
2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,
1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレング
リコールビス[3,3−ビス(3′−tert−ブチル
−4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3
−tert−ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3′−te
rt−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジ
ル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル]テ
レフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−
ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメル
カプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−tert
−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ペ
ンタン。
例えば、2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチ
ル−4−メチルフェノール)、2,2′−メチレンビス
(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、
2,2′−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチ
ルシクロヘキシル)フェノール]、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、
2,2′−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェ
ノール)、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−te
rt−ブチルフェノール)、2,2′−エチリデンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,
2′−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4−イ
ソブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス[6−
(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、
2,2′−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベン
ジル)−4−ノニルフェノール]、4,4′−メチレン
ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、
4,4′−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−
メチルフェノール)、1,1−ビス(5−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、
2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,
1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレング
リコールビス[3,3−ビス(3′−tert−ブチル
−4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3
−tert−ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3′−te
rt−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジ
ル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル]テ
レフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−
ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメル
カプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−tert
−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ペ
ンタン。
【0073】1.6.O- ,N- およびS- ベンジル化
合物、例えば、3,5,3′,5′−テトラ−tert
−ブチル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテ
ル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
ベンジル−メルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミ
ン、ジチオテレフタル酸ビス(4−tert−ブチル−
3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンシル)、ビス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセ
テート。
合物、例えば、3,5,3′,5′−テトラ−tert
−ブチル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテ
ル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
ベンジル−メルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミ
ン、ジチオテレフタル酸ビス(4−tert−ブチル−
3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンシル)、ビス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセ
テート。
【0074】1.7.ヒドロキシベンジル化マロン酸エ
ステル類、例えば、2,2−ビス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロン酸ジオク
タデシル、2−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルベンジル)マロン酸ジオクタデシル、
2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)マロン酸=ジ−ドデシルメルカプト
エチル、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)マロン酸=ビス[4−1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル]。
ステル類、例えば、2,2−ビス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロン酸ジオク
タデシル、2−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルベンジル)マロン酸ジオクタデシル、
2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)マロン酸=ジ−ドデシルメルカプト
エチル、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)マロン酸=ビス[4−1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル]。
【0075】1.8.ヒドロキシベンジル芳香族化合
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−
トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,
5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)フェノール。
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−
トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,
5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)フェノール。
【0076】1.9.トリアジン化合物、例えば、2,
4−ビスオクチルメルカプト−6−(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニ
リノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカ
プト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリア
ジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレー
ト、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−ト
リアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキ
サヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリ
ス−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベン
ジル)イソシアヌレート。
4−ビスオクチルメルカプト−6−(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニ
リノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカ
プト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリア
ジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレー
ト、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−ト
リアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキ
サヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリ
ス−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベン
ジル)イソシアヌレート。
【0077】1.10.ベンジルホスホン酸エステル
類、例えば、2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸ジメチル、3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエ
チル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
−3−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシル、5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジ
ルホスホン酸ジオクタデシル、3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチル
エステルのカルシウム塩。
類、例えば、2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸ジメチル、3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエ
チル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
−3−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシル、5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジ
ルホスホン酸ジオクタデシル、3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチル
エステルのカルシウム塩。
【0078】1.11.アシルアミノフェノール類、例
えば、ラウリン酸4−ヒドロキシアニリド、ステアリン
酸4−ヒドロキシアニリド、オクチル N−(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−カ
ルバメート。
えば、ラウリン酸4−ヒドロキシアニリド、ステアリン
酸4−ヒドロキシアニリド、オクチル N−(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−カ
ルバメート。
【0079】1.12.β−(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジ
オール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)
シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホス
ファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]
オクタン。
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジ
オール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)
シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホス
ファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]
オクタン。
【0080】1.13.β−(5−tert−ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の
以下の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジ
オール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)
シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホス
ファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]
オクタン。
4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の
以下の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジ
オール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)
シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホス
ファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]
オクタン。
【0081】1.14.β−(3,5−ジシクロヘキシ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジ
オール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)
シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホス
ファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]
オクタン。
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジ
オール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)
シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホス
ファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]
オクタン。
【0082】1.15.3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価
アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジ
オール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)
シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホス
ファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]
オクタン。
−4−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価
アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジ
オール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)
シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホス
ファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]
オクタン。
【0083】1.16.β−(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミ
ド類、例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサ
メチレンジアミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)
トリメチレンジアミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)ヒドラジン。
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミ
ド類、例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサ
メチレンジアミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)
トリメチレンジアミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)ヒドラジン。
【0084】2. 紫外線吸収剤および光安定剤 2.1.2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリ
アゾール類、 例えば、2−(2′−ヒドロキシ−5′−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,
5′−ジ−tert−ブチル−2′−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(5′−tert−ブチ
ル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2′−ヒドロキシ−5′−(1,1,3,3−テ
トラメチルブチル) −フェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(3′,5′−ジ−tert−ブチル−2′−ヒド
ロキシ−フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(3′−sec−ブチル−5′−tert−ブ
チル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−4′−オクトキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジ−te
rt−アミル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(3′,5′−ビス(α,α−ジメチル
ベンジル)−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロ
キシ−5′−(2−オクチルカルボニルエチル)フェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾールと2−(3′−t
ert−ブチル−5′−[2−(2−エチルヘキシルオ
キシ)−カルボニルエチル]−2′−ヒドロキシフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾールの混合物、2−
(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−
(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチ
ル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−メトキシカルボニ
ルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′
−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−
オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(3′−tert−ブチル−5′−
[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチ
ル]−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3′−ドデシル−2′−ヒドロキシ−5′−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−(3′
−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−
イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベン
ゾトリアゾール、2,2′−メチレン−ビス[4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾール−2−イル−フェノール]:ポリエチレン
グリコール300との2−[3′−tert−ブチル−
5′−(2−メトキシカルボニルエチル)−2′−ヒド
ロキシ−フェニル]−2H−ベンズトリアゾールのエス
テル交換生成物;[R−CH2 CH2 −COO(C
H2 )3 −]2 (式中、R=3′−tert−ブチル−
4′−ヒドロキシ−5′−2H−ベンゾトリアゾール−
2−イル−フェニル)。
アゾール類、 例えば、2−(2′−ヒドロキシ−5′−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,
5′−ジ−tert−ブチル−2′−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(5′−tert−ブチ
ル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2′−ヒドロキシ−5′−(1,1,3,3−テ
トラメチルブチル) −フェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(3′,5′−ジ−tert−ブチル−2′−ヒド
ロキシ−フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(3′−sec−ブチル−5′−tert−ブ
チル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−4′−オクトキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジ−te
rt−アミル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(3′,5′−ビス(α,α−ジメチル
ベンジル)−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロ
キシ−5′−(2−オクチルカルボニルエチル)フェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾールと2−(3′−t
ert−ブチル−5′−[2−(2−エチルヘキシルオ
キシ)−カルボニルエチル]−2′−ヒドロキシフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾールの混合物、2−
(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−
(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチ
ル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−メトキシカルボニ
ルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′
−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−
オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(3′−tert−ブチル−5′−
[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチ
ル]−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3′−ドデシル−2′−ヒドロキシ−5′−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−(3′
−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−
イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベン
ゾトリアゾール、2,2′−メチレン−ビス[4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾール−2−イル−フェノール]:ポリエチレン
グリコール300との2−[3′−tert−ブチル−
5′−(2−メトキシカルボニルエチル)−2′−ヒド
ロキシ−フェニル]−2H−ベンズトリアゾールのエス
テル交換生成物;[R−CH2 CH2 −COO(C
H2 )3 −]2 (式中、R=3′−tert−ブチル−
4′−ヒドロキシ−5′−2H−ベンゾトリアゾール−
2−イル−フェニル)。
【0085】2.2.2−ヒドロキシ−ベンゾフェノン
類、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−および2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
類、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−および2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
【0086】2.3.置換されたおよび非置換安息香酸
のエステル類、例えばサリチル酸4−tert−ブチル
フェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフ
ェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−te
rt−ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ−tert−ブチルフェ
ニル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
安息香酸ヘキサデシル、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2−メチル
−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル。
のエステル類、例えばサリチル酸4−tert−ブチル
フェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフ
ェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−te
rt−ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ−tert−ブチルフェ
ニル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
安息香酸ヘキサデシル、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2−メチル
−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル。
【0087】2.4.アクリレート類、、例えばα−シ
アノ−β, β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル、
α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸イソオクチ
ルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ桂皮酸メチ
ルエステル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ桂
皮酸ブチルエステル、α−カルボメトキシ−p −メトキ
シ桂皮酸メチルエステル、およびN−(β−カルボメト
キシ−β−シアノビニル) −2−メチルインドリン。
アノ−β, β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル、
α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸イソオクチ
ルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ桂皮酸メチ
ルエステル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ桂
皮酸ブチルエステル、α−カルボメトキシ−p −メトキ
シ桂皮酸メチルエステル、およびN−(β−カルボメト
キシ−β−シアノビニル) −2−メチルインドリン。
【0088】2.5.ニッケル化合物、例えば2,2′
−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) −フェノール]のニッケル錯体、例えば1:1ま
たは1:2錯体であって、所望によりn−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシル
−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の;ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン
酸モノアルキルエステル、例えばメチルもしくはエチル
エステルのニッケル塩、2−ヒドロキシ−4−メチル−
フェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニ
ッケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒド
ロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望により
他の配位子を伴うもの。
−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) −フェノール]のニッケル錯体、例えば1:1ま
たは1:2錯体であって、所望によりn−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシル
−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の;ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン
酸モノアルキルエステル、例えばメチルもしくはエチル
エステルのニッケル塩、2−ヒドロキシ−4−メチル−
フェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニ
ッケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒド
ロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望により
他の配位子を伴うもの。
【0089】2.9.立体障害性アミン、例えばセバシ
ン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ル)、コハク酸ビス(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジル)、セバシン酸ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチルピペリジル)、n−ブチル−3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロン酸=ビ
ス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)、
1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮
合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−
tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、ニトリロトリ酢酸
トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ
キス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)、1,1′−(1,2−エタンジイル)−ビス
(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−
ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロン酸
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン、セバシン酸ビス(1−オクチルオキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)、コハク
酸ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジル)、N,N′−ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジ
アミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ−4,6−
ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−
ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成
物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,
3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピ
ルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセチル−3−
ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8
−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、
3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ド
デシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン。
ン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ル)、コハク酸ビス(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジル)、セバシン酸ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチルピペリジル)、n−ブチル−3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロン酸=ビ
ス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)、
1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮
合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−
tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、ニトリロトリ酢酸
トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ
キス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)、1,1′−(1,2−エタンジイル)−ビス
(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−
ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロン酸
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン、セバシン酸ビス(1−オクチルオキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)、コハク
酸ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジル)、N,N′−ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジ
アミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ−4,6−
ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−
ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成
物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,
3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピ
ルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセチル−3−
ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8
−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、
3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ド
デシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン。
【0090】2.7.シュウ酸アミド類、、例えば、
4,4′−ジ−オクチル−オキシオキサニリド、2,
2′−ジ−オクチルオキシ−5,5′−ジ−tert−
ブチルオキサニリド、2,2′−ジ−ドデシルオキシ−
5,5′−ジ−tert−ブチルオキサニリド、2−エ
トキシ−2′−エチルオキサニリド、N,N′−ビス
(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エト
キシ−5−tert−ブチル−2′−エチルオキサニリ
ドおよび該化合物と2−エトキシ−2′−エチル−5,
4′−ジ−tert−ブチル−オキサニリドとの混合
物、およびo−およびp−メトキシ−二置換オキサニリ
ドの混合物、およびo−およびp−エトキシ−二置換オ
キサニリドの混合物。
4,4′−ジ−オクチル−オキシオキサニリド、2,
2′−ジ−オクチルオキシ−5,5′−ジ−tert−
ブチルオキサニリド、2,2′−ジ−ドデシルオキシ−
5,5′−ジ−tert−ブチルオキサニリド、2−エ
トキシ−2′−エチルオキサニリド、N,N′−ビス
(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エト
キシ−5−tert−ブチル−2′−エチルオキサニリ
ドおよび該化合物と2−エトキシ−2′−エチル−5,
4′−ジ−tert−ブチル−オキサニリドとの混合
物、およびo−およびp−メトキシ−二置換オキサニリ
ドの混合物、およびo−およびp−エトキシ−二置換オ
キサニリドの混合物。
【0091】2.8.2−(2−ヒドロキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−トリス
(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル) −
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−ブチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]−4,6
−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−オクチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]−4,
6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジ
ン。
−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−トリス
(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル) −
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−ブチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]−4,6
−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−オクチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]−4,
6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジ
ン。
【0092】3. 金属不活性化剤、例えばN,N′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒ
ドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリ
アゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジ
ッド [bis(benzylidene)oxalyl dihydrazide]、オキサ
ニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ビスフ
ェニルヒドラジド、N,N′−ジアセタール−アジピン
酸ジヒドラジド、N,N′−ビスサリチロイル−シュウ
酸ジヒドラジド、N,N′−ビスサリチロイル−チオプ
ロピオン酸ジヒドラジド。
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒ
ドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリ
アゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジ
ッド [bis(benzylidene)oxalyl dihydrazide]、オキサ
ニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ビスフ
ェニルヒドラジド、N,N′−ジアセタール−アジピン
酸ジヒドラジド、N,N′−ビスサリチロイル−シュウ
酸ジヒドラジド、N,N′−ビスサリチロイル−チオプ
ロピオン酸ジヒドラジド。
【0093】4. 亜リン酸エステル類およびホスホナ
イト類、例えば亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェ
ニル=アルキル、亜リン酸フェニル=ジアルキル、亜リ
ン酸トリス(ノニルフェニル)、亜リン酸トリラウリ
ル、亜リン酸トリオクタデシル、ジステアリル=ペンタ
エリトリトール=ジホスフィット、亜リン酸トリス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、ジイソデ
シル=ペンタエリトリトール=ジホスフィット、ビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)=ペンタエ
リトリトール=ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−t
ert−ブチル−4−メチルフェニル)=ペンタエリト
リトール=ジホスフィット、ビス−イソデシルオキシ−
ペンタエリスリトール=ジホスフィット、ビス(2,4
−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)=ペン
タエリスリトール=ジホスフィット、ビス(2,4,6
−トリ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)=ペ
ンタエリスリトール=ジホスフィット、トリステアリル
=ソルビトール=トリホスフィット、テトラキス(2,
4−ジ−tert−ブチルフェニル)=4,4′−ビフ
ェニレン=ジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−
2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12H
−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシ
ン、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−ter
t−ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,
3,2−ジオキサホスホシン。
イト類、例えば亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェ
ニル=アルキル、亜リン酸フェニル=ジアルキル、亜リ
ン酸トリス(ノニルフェニル)、亜リン酸トリラウリ
ル、亜リン酸トリオクタデシル、ジステアリル=ペンタ
エリトリトール=ジホスフィット、亜リン酸トリス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、ジイソデ
シル=ペンタエリトリトール=ジホスフィット、ビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)=ペンタエ
リトリトール=ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−t
ert−ブチル−4−メチルフェニル)=ペンタエリト
リトール=ジホスフィット、ビス−イソデシルオキシ−
ペンタエリスリトール=ジホスフィット、ビス(2,4
−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)=ペン
タエリスリトール=ジホスフィット、ビス(2,4,6
−トリ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)=ペ
ンタエリスリトール=ジホスフィット、トリステアリル
=ソルビトール=トリホスフィット、テトラキス(2,
4−ジ−tert−ブチルフェニル)=4,4′−ビフ
ェニレン=ジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−
2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12H
−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシ
ン、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−ter
t−ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,
3,2−ジオキサホスホシン。
【0094】5. 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ール=テトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオ
ネート。
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ール=テトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオ
ネート。
【0095】6.ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物お
よび/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マ
ンガンの塩。
よび/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マ
ンガンの塩。
【0096】7. 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウ
ムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アン
チモン、またはピロカテコール酸亜鉛。
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウ
ムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アン
チモン、またはピロカテコール酸亜鉛。
【0097】8. 核剤、例えば4−tert−ブチル
安息香酸、アジピン酸およびジフェニル酢酸。
安息香酸、アジピン酸およびジフェニル酢酸。
【0098】9. 充填剤および強化剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タル
ク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および
水酸化物、カーボンブラックおよびグラファイト。
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タル
ク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および
水酸化物、カーボンブラックおよびグラファイト。
【0099】10. その他の添加剤、例えば可塑剤、
潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤お
よび発泡剤。
潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤お
よび発泡剤。
【0100】11.ベンゾフランとインドリノン、例え
ば米国特許第4 325 863号または米国特許4
338 244号に開示されているそれら。
ば米国特許第4 325 863号または米国特許4
338 244号に開示されているそれら。
【0101】更に使用する安定剤としては、抗酸化剤、
光安定剤または加工安定剤を使用するのが好ましい。従
って、本発明は更に添加する安定剤として抗酸化剤、光
安定剤または加工安定剤を含有するそれらの組成物に特
に関する。特に好ましい組成物は、更に使用する安定剤
として、フェノール、ヒンダードアミン(HALS)、
チオシナーギストおよび/または別の含リン化合物であ
る。
光安定剤または加工安定剤を使用するのが好ましい。従
って、本発明は更に添加する安定剤として抗酸化剤、光
安定剤または加工安定剤を含有するそれらの組成物に特
に関する。特に好ましい組成物は、更に使用する安定剤
として、フェノール、ヒンダードアミン(HALS)、
チオシナーギストおよび/または別の含リン化合物であ
る。
【0102】
【実施例】下記の実施例は本発明を更に詳細に説明す
る。特許請求の範囲と発明の詳細に説明においては、部
とパーセントは、特記のない限り重量による。
る。特許請求の範囲と発明の詳細に説明においては、部
とパーセントは、特記のない限り重量による。
【0103】実施例1:1,1−ビス(4−ヒドロキシ
−3−tert−ブチルフェニル)シクロヘキサン2
3.8gとトリエチルアミン19.2mlをトルエン3
60mlに溶解する。攪拌しながら10℃に冷却した
後、2−クロロ−5,5−ジメチル−ジオキサホスホリ
ナン23.4gを、この溶液にゆっくりと添加する。次
いで混合物を攪拌しながら10℃に1時間保持する。ト
リエチルアミン塩化水素塩をろ過により除いた後、ろ液
を蒸発して濃縮し、残留分を100℃でリグロインに溶
解する。更にろ過した後、5℃に冷却して、生成物を吸
引ろ過し、減圧下、5酸化リン上乾燥して、融点140
−145℃の次式:
−3−tert−ブチルフェニル)シクロヘキサン2
3.8gとトリエチルアミン19.2mlをトルエン3
60mlに溶解する。攪拌しながら10℃に冷却した
後、2−クロロ−5,5−ジメチル−ジオキサホスホリ
ナン23.4gを、この溶液にゆっくりと添加する。次
いで混合物を攪拌しながら10℃に1時間保持する。ト
リエチルアミン塩化水素塩をろ過により除いた後、ろ液
を蒸発して濃縮し、残留分を100℃でリグロインに溶
解する。更にろ過した後、5℃に冷却して、生成物を吸
引ろ過し、減圧下、5酸化リン上乾燥して、融点140
−145℃の次式:
【化10】 の化合物31.6gを得る。
【0104】実施例2−10:化合物2ないし5と7な
いし10を実施例1に記載した方法に従って合成する。
化合物6の合成は、ブチルリチウムを塩基としてフェノ
ール性のOH基に対して化学量論的割合で使用する以外
は、実施例1の細目に従っている。化合物の構造式と特
性係数は第1表に纏めてある。第1表: 化合物2ないし10の特性係数:
いし10を実施例1に記載した方法に従って合成する。
化合物6の合成は、ブチルリチウムを塩基としてフェノ
ール性のOH基に対して化学量論的割合で使用する以外
は、実施例1の細目に従っている。化合物の構造式と特
性係数は第1表に纏めてある。第1表: 化合物2ないし10の特性係数:
【0105】
【化11】
【0106】
【化12】
【0107】
【化13】
【0108】
【化14】
【0109】
【化15】
【0110】実施例11:多段押出ポリプロピレンの安
定化 第2表に示したメルトインデックス(230℃/2.1
6kg/10分で測定)のポリプロピレン粉末〔プロパ
セン(登録商標)HF24、モプレン(登録商標)FL
S20、プロファックス(登録商標)6501〕1.
3kgをイルガノックス(登録商標)1010{ペンタ
エリトリチル テトラキス[3−(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネー
ト}0.05%、ステアリン酸カルシウム0.05%、
マナセアイト(hydrotalcite)[DHT
4A(登録商標)、キョウワカガク工業株式会社、Mg
4.5Al2 (OH)13CO3 ・3.5H2 O]の第2表
に示した量および第1表の化合物0.05%とブレンド
する。次いで、このブレンドを、100rpmにおける
シリンダー径20mmと長さ400mmを持ち、三つの
加熱帯を下記の温度:260℃、270℃、280℃:
に調節してある押出機中で押し出す。押出物を繰り返し
て押し出す。メルトインデックスは加工中にオンライン
で測定されそしてそれは230℃/2.16kg/10
分で通常測定されるだろう値に該当する。メルトインデ
ックスの実質的な増加は、鎖の著しい分解、換言すれば
低い安定化を示している。
定化 第2表に示したメルトインデックス(230℃/2.1
6kg/10分で測定)のポリプロピレン粉末〔プロパ
セン(登録商標)HF24、モプレン(登録商標)FL
S20、プロファックス(登録商標)6501〕1.
3kgをイルガノックス(登録商標)1010{ペンタ
エリトリチル テトラキス[3−(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネー
ト}0.05%、ステアリン酸カルシウム0.05%、
マナセアイト(hydrotalcite)[DHT
4A(登録商標)、キョウワカガク工業株式会社、Mg
4.5Al2 (OH)13CO3 ・3.5H2 O]の第2表
に示した量および第1表の化合物0.05%とブレンド
する。次いで、このブレンドを、100rpmにおける
シリンダー径20mmと長さ400mmを持ち、三つの
加熱帯を下記の温度:260℃、270℃、280℃:
に調節してある押出機中で押し出す。押出物を繰り返し
て押し出す。メルトインデックスは加工中にオンライン
で測定されそしてそれは230℃/2.16kg/10
分で通常測定されるだろう値に該当する。メルトインデ
ックスの実質的な増加は、鎖の著しい分解、換言すれば
低い安定化を示している。
【0111】
【表1】 a)プロパセン(Propathene)(登録商標)
HF24 b)モプレン(Moplen)(登録商標)FL S2
0〔イルガノックス(登録商標)1076の150pp
mで予め安定化してある。〕 c)プロファックス(Profax)(登録商標)65
01〔イルガノックス(登録商標)1076の250p
pmで予め安定化してある。〕イルガノックス(Irg
anox)(登録商標)1076=3−[3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオ
ン酸・n−オクタデシルエステル
HF24 b)モプレン(Moplen)(登録商標)FL S2
0〔イルガノックス(登録商標)1076の150pp
mで予め安定化してある。〕 c)プロファックス(Profax)(登録商標)65
01〔イルガノックス(登録商標)1076の250p
pmで予め安定化してある。〕イルガノックス(Irg
anox)(登録商標)1076=3−[3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオ
ン酸・n−オクタデシルエステル
【0112】実施例12:加工中の黄変に対してポリア
セタールを安定化する試験 ポリアセタールの粉末100部(ホスタフォルム(Ho
staform)(登録商標)C)100部を、ステア
リン酸カルシウム0.3部と第3表に示した量のイルガ
ノックス(Irganox)(登録商標)1010{ペ
ンタエリトリチル テトラキス[3−(3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネ
ート}および第1表の化合物1とブレンドする。次い
で、ブレンドを190℃/30rpmで7分間にわたり
ブラベンダ・プラストグラフ中で混練する。その後、混
練物を1mm厚の板に圧縮する。板の黄色度指数(Y
I)(ASTM D−1925−70に従って測定)
は、安定化作用の基準値として採用される。低いYI値
は目立たない黄変を表し、そして高いYI値は強い黄変
を表す。黄変が少ない程、安定剤はより有効である。結
果を第3表に示す。
セタールを安定化する試験 ポリアセタールの粉末100部(ホスタフォルム(Ho
staform)(登録商標)C)100部を、ステア
リン酸カルシウム0.3部と第3表に示した量のイルガ
ノックス(Irganox)(登録商標)1010{ペ
ンタエリトリチル テトラキス[3−(3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネ
ート}および第1表の化合物1とブレンドする。次い
で、ブレンドを190℃/30rpmで7分間にわたり
ブラベンダ・プラストグラフ中で混練する。その後、混
練物を1mm厚の板に圧縮する。板の黄色度指数(Y
I)(ASTM D−1925−70に従って測定)
は、安定化作用の基準値として採用される。低いYI値
は目立たない黄変を表し、そして高いYI値は強い黄変
を表す。黄変が少ない程、安定剤はより有効である。結
果を第3表に示す。
【0113】
【表2】
Claims (17)
- 【請求項1】式I: 【化1】 (式中、nは0、1または2を表し、 RとR1 は各々が他と独立して炭素原子数1ないし4の
アルキル基を表すか、または一緒になって、2,3−デ
ヒドロペンタメチレン基を表し、 R2 とR3 は各々が他と独立して水素原子、炭素原子数
1ないし4のアルキル基または炭素原子数5ないし6の
環式アルキル基を表し、 そしてR4 、R5 、R6 とR7 は、n=1である場合
は、各々が互いに独立して水素原子または炭素原子数1
ないし4のアルキル基を表し、または、n=0とn=2
である場合は、水素原子を表す。)の化合物。 - 【請求項2】nが1または2である請求項1記載の化合
物。 - 【請求項3】R2 とR3 の各々が他と独立して、水素原
子、炭素原子数1ないし4のアルキル基またはシクロヘ
キシル基を表す請求項1記載の化合物。 - 【請求項4】n=1である請求項1記載の化合物。
- 【請求項5】n=1である場合、R4 が水素原子を表
し、そしてR5 、R6とR7 の各々が互いに独立して水
素原子またはメチル基を表す請求項1記載の化合物。 - 【請求項6】R2 とR3 の各々が互いに独立して、水素
原子、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基であ
る請求項1記載の化合物。 - 【請求項7】R2 とR3 の各々が他と独立して、水素原
子、メチル基またはtert−ブチルである請求項1記
載の化合物。 - 【請求項8】R5 、R6 とR7 が水素原子を表しそして
R4 が水素原子またはtert−ブチル基を表す請求項
1記載の化合物。 - 【請求項9】R4 、R5 、R6 とR7 が水素原子を表す
請求項1記載の化合物。 - 【請求項10】RとR1 の各々が他と独立してメチル基
またはブチル基を表すかまたは、一緒になって、2,3
−デヒドロペンタメチレン基を表す請求項1記載の化合
物。 - 【請求項11】(a)酸化、熱または光−誘導分解を受
ける有機材料と(b)請求項1記載の式1の化合物を少
なくとも1種含有している組成物。 - 【請求項12】成分(a)が天然、半合成または合成の
高分子である請求項11記載の組成物。 - 【請求項13】成分(a)が熱可塑性高分子である請求
項11記載の組成物。 - 【請求項14】成分(a)がポリオレフィンまたはポリ
塩化ビニルである請求項11記載の組成物。 - 【請求項15】成分(a)がポリエチレンまたはポリプ
ロピレンである請求項11記載の組成物。 - 【請求項16】成分(a)と(b)に加えて、抗酸化
剤、光安定剤または加工安定剤からなる請求項11記載
の組成物。 - 【請求項17】式II: 【化2】 の化合物を、式IIIa: 【化3】 (式中、置換基R、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R
6 およびR7 と指数nが請求項1におけるのと同じに定
義される。)の環式亜リン酸エステルクロライド(cy
clic chlorophosphite)と反応さ
せることからなる式Iの化合物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH149/92-0 | 1992-01-21 | ||
| CH14992 | 1992-01-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625271A true JPH0625271A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=4180367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5026090A Pending JPH0625271A (ja) | 1992-01-21 | 1993-01-21 | 新規の環式アルキリデンビスフェノール−亜リン酸エステル |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5280057A (ja) |
| EP (1) | EP0553059B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0625271A (ja) |
| KR (1) | KR930016432A (ja) |
| CN (1) | CN1075968A (ja) |
| AT (1) | ATE143966T1 (ja) |
| AU (1) | AU656255B2 (ja) |
| BR (1) | BR9300218A (ja) |
| CA (1) | CA2087582A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ5093A3 (ja) |
| DE (1) | DE59304064D1 (ja) |
| ES (1) | ES2095025T3 (ja) |
| MX (1) | MX9207621A (ja) |
| SK (1) | SK1393A3 (ja) |
| TW (1) | TW260688B (ja) |
| ZA (1) | ZA93380B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6124230A (en) * | 1995-07-13 | 2000-09-26 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
| US6140432A (en) * | 1995-07-13 | 2000-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
| TW338046B (en) * | 1995-06-29 | 1998-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Process for the preparation of stabilized olefin polymers |
| US5594053A (en) * | 1996-01-22 | 1997-01-14 | General Electric Company | Aromatic cyclic bisphosphite esters and polymeric compositions thereof |
| US8142864B2 (en) * | 2007-01-25 | 2012-03-27 | Konica Minolta Opto, Inc. | Cellulose ester pellets, cellulose ester film, manufacturing method of cellulose ester film, polarizing plate, and liquid crystal display |
| US8466096B2 (en) * | 2007-04-26 | 2013-06-18 | Afton Chemical Corporation | 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2883365A (en) * | 1955-03-01 | 1959-04-21 | Goodrich Co B F | Sulfur vulcanizable rubber and 1,1-bis(4-hydroxy phenyl) cycloalkane |
| US2894004A (en) * | 1956-08-13 | 1959-07-07 | Dow Chemical Co | Bisphenols |
| US3039993A (en) * | 1960-05-10 | 1962-06-19 | Weston Chemical Corp | Polyethylene stabilizers |
| DE1237312B (de) * | 1961-06-27 | 1967-03-23 | Pure Chem Ltd | Formmassen aus Polymerisaten von Olefinen |
| FR1384809A (fr) * | 1963-11-28 | 1965-01-08 | Kuhlmann Ets | Nouveaux esters phosphoreux, procédé pour leur fabrication et applications desdits esters |
| US3467733A (en) * | 1965-11-26 | 1969-09-16 | Hooker Chemical Corp | Cyclic esters of phosphorus and a process for the preparation thereof |
| US3441633A (en) * | 1965-12-03 | 1969-04-29 | Weston Chemical Corp | Cyclic phosphites |
| US3491157A (en) * | 1968-01-11 | 1970-01-20 | Dow Chemical Co | Cycloalkylidenebis(cycloalkylphenols) |
| US3655832A (en) * | 1969-02-18 | 1972-04-11 | Argus Chem | Polycarbocyclic phenolic phosphites |
| US3856728A (en) * | 1971-04-26 | 1974-12-24 | Argus Chem | Acrylonitrile-butadiene-styrene polymers having improved resistance to discoloration |
| US4206111A (en) * | 1977-05-06 | 1980-06-03 | Borg-Warner Corporation | Stabilized polyolefins |
| GB2042562B (en) * | 1979-02-05 | 1983-05-11 | Sandoz Ltd | Stabilising polymers |
| US4312803A (en) * | 1979-03-16 | 1982-01-26 | General Electric Company | Thermally stable polycarbonate compositions |
| JPS5692934A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-28 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Synthetic resin composition |
| US4463112A (en) * | 1980-02-13 | 1984-07-31 | Leistner William E | Phenylethylidene-substituted phenyl polyphosphites |
-
1992
- 1992-12-30 MX MX9207621A patent/MX9207621A/es unknown
-
1993
- 1993-01-12 AT AT93810013T patent/ATE143966T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-12 EP EP93810013A patent/EP0553059B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-12 DE DE59304064T patent/DE59304064D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-12 ES ES93810013T patent/ES2095025T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-13 US US08/004,147 patent/US5280057A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-13 TW TW082100164A patent/TW260688B/zh active
- 1993-01-15 AU AU31841/93A patent/AU656255B2/en not_active Ceased
- 1993-01-18 SK SK1393A patent/SK1393A3/sk unknown
- 1993-01-19 BR BR9300218A patent/BR9300218A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-01-19 CA CA002087582A patent/CA2087582A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-20 CZ CZ9350A patent/CZ5093A3/cs unknown
- 1993-01-20 ZA ZA93380A patent/ZA93380B/xx unknown
- 1993-01-20 CN CN93100816A patent/CN1075968A/zh active Pending
- 1993-01-21 JP JP5026090A patent/JPH0625271A/ja active Pending
- 1993-01-21 KR KR1019930000853A patent/KR930016432A/ko not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0553059B1 (de) | 1996-10-09 |
| CZ5093A3 (en) | 1993-10-13 |
| KR930016432A (ko) | 1993-08-26 |
| CA2087582A1 (en) | 1993-07-22 |
| ZA93380B (en) | 1993-07-21 |
| TW260688B (ja) | 1995-10-21 |
| ES2095025T3 (es) | 1997-02-01 |
| DE59304064D1 (de) | 1996-11-14 |
| ATE143966T1 (de) | 1996-10-15 |
| US5280057A (en) | 1994-01-18 |
| AU3184193A (en) | 1993-07-22 |
| MX9207621A (es) | 1993-07-01 |
| BR9300218A (pt) | 1993-07-27 |
| CN1075968A (zh) | 1993-09-08 |
| EP0553059A1 (de) | 1993-07-28 |
| SK1393A3 (en) | 1993-09-08 |
| AU656255B2 (en) | 1995-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5216052A (en) | Bisbenzofuran-2-ones | |
| EP0670842B1 (en) | Beta crystalline modification of 2,2',2''-nitrilo triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite] | |
| EP0670841B1 (en) | Amorphous solid modification of 2,2',2''-nitrilo triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite] | |
| EP0670843B1 (en) | Alpha crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite] | |
| BE1008476A5 (fr) | Composes piperidiques, composition stabilisee par ces composes, procede les utilisant et leur utilisation pour stabiliser une matiere organique. | |
| RU2130461C1 (ru) | Олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты | |
| US5414033A (en) | Phenyl phosphites for use as stabilizers for organic materials | |
| RU2086557C1 (ru) | N-метилированный бис-4-пиперидилфосфит и способ получения композиции, стойкой к окислительному, термическому и световому воздействию | |
| US5654430A (en) | Oligomeric aliphatic HALS phosphites and HALS phosphonites as stabilizers | |
| JPH0770064A (ja) | 有機材料用の安定剤としての用途のための新規ポリアルキル−4−ピペリジノール誘導体 | |
| JPH0657033A (ja) | 置換−1−オキシ−4−アシルオキシピペリジンまたは1−オキシ−4−アシルアミノピペリジン安定剤 | |
| JPH0625271A (ja) | 新規の環式アルキリデンビスフェノール−亜リン酸エステル | |
| US5777113A (en) | Hals phosphorinanes as stabilisers | |
| US5925758A (en) | HALS phosphites and HALS phosphoramides as stabilizers | |
| US5442067A (en) | Tetra-[N-alkyl-2,2,6,6,-tetramethylpiperidin-4-yl]-4,4'-diphenylbisphosphonite | |
| US5670642A (en) | Hals phosphoramides as stabilisers | |
| US5665273A (en) | Hals phosphonites as stabilizers | |
| US5449777A (en) | Phenolic s-triazines | |
| JPH07285979A (ja) | 安定剤としてのモノマーおよびオリゴマービスフェニル−halsホスフィット | |
| JPH06340682A (ja) | 置換されたジベンゾ〔d,g〕〔1,3,2〕ジオキサホスホシン類 |