BE1008476A5 - Composes piperidiques, composition stabilisee par ces composes, procede les utilisant et leur utilisation pour stabiliser une matiere organique. - Google Patents

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BE1008476A5 BE9400661A BE9400661A BE1008476A5 BE 1008476 A5 BE1008476 A5 BE 1008476A5 BE 9400661 A BE9400661 A BE 9400661A BE 9400661 A BE9400661 A BE 9400661A BE 1008476 A5 BE1008476 A5 BE 1008476A5
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Abstract

L'invention concerne de nouveaux composés pipéridiques. Les composés répondent à la formule (I), dans laquelle, entre autres, R1 peut être l'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 peut être une liaison directe ou -C(O)-CH2-CH2-, et R3 peut être un groupe alkyle en C8-C18. Ces composés sont utiles comme stabilisants à la lumière, à la chaleur et contre l'oxydation pour des matières organiques, en particulier des polymères synthétiques tels que le polyéthylène ou le polypropylène.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  . L   "Composés pipéridiques, composition stabilisée par ces composes, procédé les utilisant et leur utilisation pour stabiliser une matière organique".   



   La présente invention concerne de nouveaux composés pipéridiques, leur utilisation comme stabilisants à la lumière, stabilisants à la chaleur et stabilisants contre l'oxydation pour des matières organiques, en particulier des polymères synthétiques, et les matières organiques ainsi stabilisées. 



   Il a été publié de nombreux brevets traitant de la préparation   de dérivés du 2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridinol et de leur utilisation comme stabilisants pour polymères 
 EMI1.2 
 synthétiques, en particulier US-A-3 640 928, US-A-3 840 494, US-A-4 021 432, US-A-4 101 508, US-A-4 115 476 et US-A- 4 419 472, GB-A-1 466 628, GB-A-1 490 485, GB-A-2 106 901, EP-A-243 319, EP-A-300 160 et EP-A-518 807. 



   La présente invention concerne de nouveaux composés de la formule (I) 
 EMI1.3 
 dans laquelle 
 EMI1.4 
 Ri est l'hydrogène, un groupe alkyle en C < -Co,0, OH, CH2CN, alcoxy en C-C. o, cycloalcoxy en Ce-C, alcényle en C3-C6, phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un à trois groupes alkyle en C1-C4 ; ou acyle aliphatique en   Cl-C.,   
 EMI1.5 
 R2 est une liaison directe, un groupe méthylène, 
 EMI1.6 
 0 il un groupe carbonyle ou un groupe-C-R., le groupe R < étant o 0 Il lié au groupe-C-O-R, 
 EMI1.7 
 R3 est un groupe alkyle en Ce-Cg, alcényle en C-C, Q, cycloalkyle en Ce-C12 non substitué ou substitué par un à trois groupes alkyle en C1-C4 ;

   ou phénylalkyle en   C7-C9   non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un à trois groupes alkyle en   Ci-c4,   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 R4 est un groupe alkylène linéaire en C1-C4, 
 EMI2.2 
 R5 R6 1 1 - CH-CH-,-CHC-, oxaalkylène en C2-C4'cycloalkyl-1, 2-ène 
 EMI2.3 
 en CS-C7'cycloalcène-l, 2-ylène en C5-C7 ou 1, 2-phénylène, Re est un groupe alkyle en Ci-c,, ou alcényle en C3-C18'et R6 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4. 



  Des exemples de groupes alkyle n'ayant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2-butyle, t-butyle, pentyle, 2-pentyle, isopentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, t-octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle. 



   Des exemples de groupes alcoxy en C1-C18 pour   R1   sont les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy et octadécyloxy. Des exemples préférés sont les groupes alcoxy 
 EMI2.4 
 en Ce-C. , en particulier heptoxy et octoxy. 



  Des exemples de groupes cycloalkyle en Ce-C. pour Renon substitués ou substitués par un, deux ou trois groupes alkyle en Cl-c4, sont les groupes cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle et cyclododécyle. Un groupe cyclohexyle substitué ou non substitué est préféré. 
 EMI2.5 
 



  Des exemples de groupes cycloalcoxy en Cc-C pour R1 sont les groupes cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodécyloxy et cyclododécyloxy. Les groupes cyclopentoxy et cyclohexoxy sont préférés. 



   Des exemples de groupes alcényle n'ayant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes allyle, 2-méthylallyle, butényle, hexényle, octényle, décényle, undécényle, dodécényle, tétradécényle, hexadécényle et octadécényle. 



   Les groupes alcényle préférés sont ceux dans lesquels l'atome de carbone de la position 1 est saturé. 

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   Des exemples de groupes phénylalkyle en   C-Cq   non substitués ou mono-, di-ou trisubstitués sur le noyau phénylique par des groupes alkyle en   Ci-c4   sont les groupes benzyle, méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle et 2-phényléthyle. Le groupe benzyle est préféré. 



   Des exemples représentatifs de groupes acyle aliphatiques n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone pour Ri 
 EMI3.1 
 sont les groupes acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, pentanole, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, acryloyl et crotonyle. Les groupes alcanoyle en Cul-C et alcénoyle en C3-CS sont particulièrement préférés. 



   Les groupes alkylène linéaires en   Ci-c4   pour R4 peuvent être les groupes méthylène, éthylène, triméthylène et tétraméthylène. 



   Les groupes oxaalkylène en   C2-C4   pour R4 peuvent être, par exemple, les groupes   2-oxapropane-1, 3-diyle   ou 3-oxapentane-1, 5-diyle. 



   Les groupes cycloalkyl-1, 2-ène en   Ce-C-y   ou cyclo-   alcène-1,   2-ylène en C5-C7 pour R4 sont, par exemple, les groupes 1, 2-cyclohexylène, 4-méthyl-1, 2-cyclohexylène,   4-cyclohexène-1,   2-ylène ou 4-méthyl-4-cyclohexène-1, 2-ylène. 
 EMI3.2 
 



  Des définitions préférées de Ri sont l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4, OH, alcoxy enCg-C, cycloalcoxy en C 5-C., allyle, benzyle ou acétyle, en particulier l'hydrogène ou le groupe méthyle. 



   Les composés de formule (I) préférés sont ceux dans lesquels 
 EMI3.3 
 R2 est une liaison directe, un groupe méthylène, 
 EMI3.4 
 0 il un groupe carbonyle ou un groupe-C-R < -, 
 EMI3.5 
 R est un groupe alkyle en C 5-Cl., alcényle en C5-C18, cycloalkyle en   Ce-Cn   non substitué ou substitué par un à trois groupes alkyle en   Cl-c4   ; ou benzyle non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un à trois groupes alkyle en C1-C4,
R4 est un groupe alkylène linéaire en C1-C3, 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 RS R6 1 1 - CH-CH-,-CH=C-, oxaalkylène en C 2-c4, cycloalkyl-1 2-ène -----1--- 1-- 
 EMI4.2 
 en Cg-c, cycioaicene-), -yiene en L-c ou t-pnenyiene, R. est un groupe méthyle, alkyle en C-C. g ou alcényle en C-.-C < Q, et R6 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C2. 



  Les composés de formule (I) particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R2 est une liaison directe, un groupe méthylène, 
 EMI4.3 
 0 Il un groupe carbonyle ou un groupe -C-R4-' 
 EMI4.4 
 R3 est un groupe alkyle en Cg-C. g, alcenyle en Cg-C. g, cyclohexyle non substitué ou substitué par un à trois groupes alkyle en Cl-C4 ou benzyle non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un à trois groupes alkyle en C.-C., 
 EMI4.5 
 R5 1 R4 est un groupe éthylène, triméthylène,-CH-CH-, - CH2-CH-, R6 - CH=C-,-CH-O-CH-, 1, 2-cyclohexylène, 4-méthyl-1, 2-cyclo- 
 EMI4.6 
 hexylene, 4-cyclohexene-1, 2-yiene, 4-methyl-4-cyclohexène-1, 2-ylène ou 1, 2-phénylène, R5 est un groupe méthyle, alkyle en C4-C'8 ou alcényle en C,-C. o, et R6 est l'hydrogène ou un groupe méthyle. 



  Les composés de formule (I) particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels R2 est une liaison directe, un groupe méthylène ou 
 EMI4.7 
 0 Il un groupe -C-R4-' 
 EMI4.8 
 R3 est un groupe alkyle en Co-c. o, undecenyie, octadécényle, cyclohexyle ou benzyle, 
 EMI4.9 
 RS ,. 



  R4 est un groupe éthylène, trimethylene,-CH-CH-, 
 EMI4.10 
 - CH=CH-,-CH2-O-CH2-, 1, 2-cyclohexylène ou 4-méthyl-1, 2cyclohexylène, et Re est un groupe méthyle, alkyle en C4-C'2 ou alcényle en C.-C. 

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   Les composés de formule (I) qui offrent un intérêt particulier sont ceux dans lesquels   R1   est l'hydrogène ou un groupe méthyle, 
 EMI5.1 
 0 Il R2 est une liaison directe ou un groupe-C-CH-CH-, et   R   est un groupe alkyle en   Cg-C. g.   



   Les composés de la présente invention peuvent être préparés en faisant réagir un composé de formule (II) 
 EMI5.2 
 où A est Cl ou Br, avec un pipéridinol de formule (III) 
 EMI5.3 
 en neutralisant l'acide halogénhydrique libéré avec une base, de préférence minérale, par exemple l'hydroxyde ou le carbonate de sodium, potassium ou calcium, ou en faisant réagir un composé de formule (II) avec un composé de formule (IV) 
 EMI5.4 
 où M est Li, Na ou K. 
 EMI5.5 
 



  0 Il Si R2 est un groupe -C-R4-'les composés de formule 
 EMI5.6 
 (I) sont de préférence préparés en faisant réagir un piperidinol de formule (III) avec un anhydride de formule (V) 
 EMI5.7 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 pour obtenir un hémi-ester de formule (VI) 
 EMI6.1 
 qui est ensuite amené à réagir avec un composé de formule (VII) 
 EMI6.2 
 
 EMI6.3 
 A étant tel que défini ci-dessus, en présence d'une base organique, par exemple la triéthylamine ou la tributylamine, ou en faisant réagir un composé de formule (VII) avec un composé de formule (VIII) 
 EMI6.4 
 M étant tel que défini ci-dessus. 



   Les diverses réactions peuvent être effectuées dans un solvant organique inerte, par exemple le toluène, le xylène, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, le diméthylformamide, le N, N-diméthylacétamide ou la N-méthyl-2pyrrolidinone, en opérant à une température   de-20 C   à   180 C,   de préférence de-10 C à   150 C.   



   Les pipéridinols de formule (III) sont préparés par réduction catalytique des 4-pipéridinones correspondantes ou par introduction, en utilisant les réactifs appropriés, du groupe   R1   (pour   R1        H) à la position 1 du 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridinol. 



   Comme mentionné en introduction, les composés de la présente invention sont très efficaces pour améliorer la stabilité à la lumière, la stabilité à la chaleur et la stabilité contre l'oxydation de matières organiques, en particulier de polymères et copolymères synthétiques. 

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   Des exemples de telles matières organiques qui peuvent être stabilisées sont les suivants :
1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybut- 1-ène, le   poly-4-méthylpent-1-ène,   le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que de   cyclopentène ou de norbornène,   le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), le polyéthylène basse densité ramifié (PEBDR). 



   Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par des différents procédés, et notamment ceux qui suivent : a) Polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plus d'un métal des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII du
Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel- lement un ou plus d'un ligand, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryles qui peuvent coordinés par des liaisons   n   ou a.

   Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou fixés sur des substrats, typiquement sur chlorure de magnésium, chlorure de   titane-III,   alumine ou oxyde de silicium activé. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être utilisés isolément dans la poly- mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures 

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 d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des métaux-alkyloxannes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes la,   IIa   et/ou IIIa du Tableau Périodique. Les activateurs peuvent être modifiés commodément avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de silyle.

   Ces sys- tèmes catalytiques sont habituellement dénommés
Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (Natta),
TNZ (Du Pont), catalyseurs métallocènes ou à un seul site (CSS). 



   2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple PEBD/PEHD). 



   3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple, les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly- éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les   copoly-   mères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,

   les copolymères   éthylène/acétate de   vinyle et leurs copolymères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbornène ; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA et 

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 les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 



   4. Résines hydrocarbonées (par exemple en   Ce-Cq),   y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 



   5. Polystyrène,   poly- (p-méthylstyrène),   poly-   (a-méthylstyrène).   



   6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/diène ; et copolymères séquencés de styrène tels que, par exemple, styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène. 



   7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthylstyrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile ; styrène et acrylonitrile (ou métnacrylonitrile) sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et méthacrylate d'alkyle sur polybutadiène ; styrène et anhydride maléique sur polybutadiene ; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène ; styrène et maléimide sur polybutadiène ; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène ; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène ;

   styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les 

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 mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 



   8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo-et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier les polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 



   9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en a,   ss   et leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates, les polyméthacrylates de méthyle, les polyacrylamides et les polyacrylonitriles. 



   10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 



   11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou de leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de   polyallyleoulapolyallylmélamine ;   ainsi que leurs copolymères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus. 



   12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec des éthers bisglycidyliques. 



   13. Polyacétals tels que   le polyoxyméthylène   et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène 

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 comme comonomère ; polyacétals modifiés avec des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS. 



   14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères   styréniques   ou des polyamides. 



   15. Polyuréthannes qui sont dérivés de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, d'une part, et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, d'autre part, ainsi que leurs précurseurs. 



   16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6, les polyamides 6/10,6/9, 6/12,4/6, 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, les polyamides aromatiques obtenus à partir de m-xylènediamine et d'acide adipique ; les polyamides préparés à partir   d'hexaméthylènediamine   et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et facultativement d'un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2,4, 4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylèneisophtalamide ; et également les copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés ;

   ou avec des polyéthers, par exemple le polyéthylène-glycol, le polypropylène-glycol ou le polytétraméthylène-glycol ; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS ; et les polyamides condensés pendant la transformation (systèmes R. I. M. pour polyamides). 



   17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, et polybenzimidazoles. 



   18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'hydroxyacides carboxyliques ou les lactones correspondantes, par exemple le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1, 4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters 

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 séquencés dérivés de polyéthers ayant des groupes terminaux hydroxyle ; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS. 



   19. Polycarbonates et polyestercarbonates. 



   20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones. 



   21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldéhydes, d'une part, et des phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/formaldéhyde. 



   22. Résines alkydes siccatives et non siccatives. 



   23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification halogénés à faible inflammabilité. 



   24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates. 



   25. Résines alkydes, résines polyesters ou résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyanates ou des résines époxy. 



   26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de polyépoxydes, par exemple d'éthers bisglycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques. 



   27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, tels que les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose ; ainsi que les colophanes et leurs dérivés. 



   28. Mélanges de polymères tels que mentionnés ci-dessus, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO. 

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   29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports en poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filage, ainsi que les émulsions aqueuses de ces matières. 



   30. Émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. 



   Les composés de formule (I) conviennent en particulier pour améliorer la stabilité à la lumière, la stabilité à la chaleur et la stabilité contre l'oxydation de polyoléfines, notamment du polyéthylène et du polypropylène. 



   L'invention concerne également des compositions comprenant une matière organique qui est sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur et/ou l'oxydation et au moins un composé de formule (I). 



   Les composés de formule (I) peuvent être utilisés sous forme de mélanges avec des matières organiques en diverses proportions, selon la nature de la matière à stabiliser, l'usage final et la présence d'autres additifs. 



   En général, il est approprié d'utiliser, par exemple, 0,01 à 5 % en poids des composés de formule (I) par rapport au poids de la matière à stabiliser, de préférence 0,05 à 1 %. 



   En général, les composés de formule (I) peuvent être ajoutés aux matières polymères avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation desdites matières. 



   Les composés de formule (I) peuvent être incorporés aux matières polymères sous forme pure ou en étant encapsulés dans des cires, huiles ou polymères. 



   Les composés de formule (I) peuvent être incorporés aux matières polymères par divers procédés tels que le 

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 mélange à sec sous la forme de poudre, ou le mélange par voie humide sous la forme de solutions ou suspensions ou également sous la forme d'un mélange-maître ; dans ces opérations, le polymère peut être utilisé sous la forme de poudre, granules, solutions, suspensions ou sous la forme de latex. 



   Les matières stabilisées avec les produits de formule (I) peuvent être utilisées pour la production d'objets moulés, pellicules, rubans, monofilaments, fibres, revêtements de surface, etc. 



   Facultativement, d'autres additifs classiques pour polymères synthétiques, par exemple des antioxydants, absorbants de lumière UV, stabilisants au nickel, pigments, charges, plastifiants, agents antistatiques, ignifuges, lubrifiants, inhibiteurs de corrosion et désactivateurs de métaux, peuvent être ajoutés aux mélanges des composés de formule (I) avec les matières organiques. 



   Des exemples particuliers d'additifs qui peuvent être utilisés en mélange avec les composés de formule (I) sont comme suit : 1. Antioxydants 1.1. Monophénols alkylés, par exemple : 2, 6-di-tert-butyl- 4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4, 6-diméthylphénol, 2,6-di- 
 EMI14.1 
 tert-butyl-4-éthylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2, 6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2- (a-méthylcyclohexyl) -4, 6-diméthylphénol, 2, 6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2, 4, 6-tricyclohexylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, 2, 6-dinonyl- 4-méthylphénol, 2, 4-diméthyl-6- (l'-méthylundéc-l'-yl) phénol, 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthylheptadéc-1'-yl) phénol, 2, 4-di- méthyl-6-   (1'-méthyltridéc-l'-yl)   phénol et leurs mélanges. 



  1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple : 2,4-dioctylthio-   méthyl-6-tert-butylphénol,   2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 



  1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : 2,   6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol,   2, 5-di-tert-butylhydro- 

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 quinone, 2,   5-di-tert-amylhydroquinone,   2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, 2, 6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di- 
 EMI15.1 
 tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 



  1. 4. Tocophérols, par exemple : a-tocophérol, 0-tocophérol, y-tocophérol, 8-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E). 



  1. 5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple : 2, 2'-thiobis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2, 2'-thiobis- (4-octylphénol), 4, 4'-thiobis (6-tert-butyl-3-méthylphén01), 4, 4'-thiobis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4, 4'-thiobis- (3, 6-di-sec-amylphénol), 4, 4'-bis (2, 6-diméthyl-4-hydroxy- phényl) disulfure. 



  1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple : 2, 2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis (6-   tert-butyl-4-éthylphénol),   2, 2'-méthylène-bis [4-méthyl-6-   (a-méthylcyclohexyl)-phénol],   2,2'-méthylène-bis (4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis (6-nonyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis (4,   6-di-tert-butylphénol),   2,2'- éthylidène-bis (4,   6-di-tert-butylphénol),   2,2'-éthylidènebis   (6-tert-butyl-4-isobutylphénol),   2, 2'-méthylène-bis [6- (a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,   2'-méthylène-bis[6- (a, a-     diméthylbenzyl)-4-nonylphénol],   4,4'-méthylène-bis (2,6-di- 
 EMI15.2 
 tert-butylphénol), 4, 4'-méthylène-bis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 1,

   1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphénylbutane, 2, 6-bis (3-tert-butyl-S-méthyl-2-hydroxybenzyl) - 4-méthylphénol, 1, 1, 3-tris   (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-   phényl) butane, 1,   1-bis     (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-   
 EMI15.3 
 phényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, bis [3, 3-bis (3'-terbutyl-4'-hydroxyphényl) butyrate d'éthylène-glycol, bis- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl) dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-S'-méthyl-   benzyl) -6-tert-butyl-4-méthylphényle, l, l-bis   (3, 5-diméthyl-   2-hydroxyphényl) butane,   2,2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propane, 2,2-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane, 1, l, 5,5-tétra (5-tertbutyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) pentane.

   

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 1.7. Composés 0-, N-et S-benzylés, par exemple : 3,5,   3', 5'-     tétra-tert-butyl-4,   4'-dihydroxy (éther de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, 
 EMI16.1 
 tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, dithiotéréphtalate de bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-diméthylbenzyle), sulfure de bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3, 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle. 



  1. 8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple : 2, 2-bis (3, 5di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate de dioctadécyle, malonatede2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl) malonate de dioctadécyle, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) - malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl) malonate de bis [4- (1, 1,3, 3-tétra-   méthylbutyl) phényle].   



  1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple : 1, 3,5-tris (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,   4, 6-triméthylbenzène, 1,4-bis (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -   2,3, 5,   6-tétraméthylbenzène,   2,4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) phénol. 



  1.10. Composés triaziniques, par exemple : 2,4-bis (octyl-   mercapto) -6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,   3,5triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyanilino)-1, 3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis- 
 EMI16.2 
 (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 2, 3-triazine, isocyanurate de 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1, 3, 5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy- 2, 6-diméthylbenzyle), 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényléthyl)-1, 3,5-triazine, 1,3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-   4-hydroxyphénylpropionyl) -hexahydro-1,   3,5-triazine, iso-   cyanura te de 1,   3, 5-tris (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle). 1.11.

   Benzylphosphonates, par exemple : 2, 5-di-tert-butyl-   4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle,   3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,   5-di-tert-butyl-   4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester   monoéthylique de   l'acide 3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzylphosphonique. 

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  1.12. Acylaminophénols, par exemple : 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide,   N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-   phényl) carbamate d'octyle. 



  1.13. Esters de l'acide   ss-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-     phényl) propionique avec   des alcools mono-ou polyhydriques, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxy- éthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le   3-thiapentadécanol,   le triméthylhexanediol, 
 EMI17.1 
 le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6, 7trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



  1. 14. Esters de l'acide ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl- phényl) propionique avec des alcools mono-ou polyhydriques, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxy- éthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, 
 EMI17.2 
 le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6, 7trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



  1. 15. Esters de l'acide ss- (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxy-   phényl) propionique   avec des alcools mono-ou polyhydriques, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxy- éthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6, 7- 
 EMI17.3 
 trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 

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 EMI18.1 
 1. 16.

   Esters de l'acide 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylacétique, avec des alcools mono-ou polyhydriques, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1, 2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxy- éthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6, 7trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



  1. 17. Amides de l'acide ss- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionique, par exemple : N, N'-bis (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hexaméthylènediamine, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) triméthylènediamine, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine. 



  2. Absorbants de lumière UV et stabilisants à la lumière 2. 1. 2- (2'-hydroxyphényl) benzotriazoles, par exemple : 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl) phényl) benzotriazole, 2- (3', S'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-bis (a, adiméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, mélange de 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthy1) phényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2- éthylhexyloxy)

   carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-er & butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-S'- (2-octyloxycarbonyl- éthyl) phényl) benzotriazole, 2- (3'- < : ert :-butyl-5'- [2- (2-éthyl- 

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 EMI19.1 
 hexyloxy) carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole et 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phénylbenzotriazole, 2, 2'-méthylène-bis [4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) -6-benzotriazole-2-ylphénol] ; le produit de transestérification de 2- [3'-ert-butyl-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300 ;

   [R-CHCH-COO (CH) , où R = 3'- tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphény le. 



  2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octoxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,   2',     4'-trihydroxyet2'-hydroxy-   4,4'-diméthoxy. 



  2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitués, par exemple : salicylate de   4-tert-butylphényle,   salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis   (4-tert-butylbenzoyl)   résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,   4-di-tert-butylphényle,   3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3, 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle, 3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4, 6-di-tert-butylphényle. 



  2.4. Acrylates, par exemple : a-cyano-ss, ss-diphénylacrylate d'échyle, a-cyano-P,   ss-diphénylacrylate   d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle,   a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxy-   
 EMI19.2 
 cinnamate de méthyle, a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N- (ss-carbométhoxy-ss-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 



  2.5. Composés du nickel, par exemple : complexes du nickel avec le 2, 2'-thio-bis [4- (1, 1,3, 3-tétraméthylbutyl) phénol] tels que le complexe à 1 : 1 ou 1 : 2, avec ou sans autres ligands tels que la   n-utylamine,   la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,   5-di-t'er-butylbenzylphosphonique,   complexes du nickel avec des   cétoximes   tels que celui de 2-hydroxy- 

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 EMI20.1 
 4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le 1-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans autres ligands. 



  2. 6. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébacate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle), sébacate de bis (1, 2, 2, 6, 6pentaméthylpipéridyle), n-butyl-3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyle), produit de condensation de la 1- (2-hydroxyéthyl)-2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produit de condensation de la N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl4pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino- 2, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, nitrilotriacétate de tris- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-plpéridyle), butane-1, 2, 3, 4-tétracarboxylate de tétrakis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1, 1'- (1, 2-éthanediyl) -bis (3, 3, 5, 5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine,

   4-stéaryloxy- 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5di-tert-butylbenzyl) malonate de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro [4. 5] décane-2, 4-dione, sébacate de bis (1-octyloxy- 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis (1-octyloxy- 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation delaN, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-4, 6-bis (4-n-butylamino-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyl)-1, 3, 5-triazine et du 1, 2-bis (3-aminopropylamino) éthane, le produit de condensation de la 2-chloro-4, 6-di (4-n-butylamino-1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl)-1, 3, 5-triazine et 1, 2-bis (3-aminopropylamino) éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7, 7, 9,

   9-tétraméthyl-1, 3, 8triazaspiro [4. 5] décane-2, 4-dione, 3-dodécyl-1- (2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2, 5-done, 3-dodécyl- 1- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2, 5-done. 



  2. 7. Oxamides, par exemple : 4, 4'-di-octyloxyoxanilide, 2, 2'-di-éthoxyoxanilide, 2, 2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tertbutoxanilide, 2, 2'-didodécyloxy-5, 5'-di-ert-butoxanilide, 

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 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N, N'-bis (3-diméthylaminopropyl)oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5, 4'-di-tert-butoxanilide et mélanges   d'or tho- et para-méthoxy-oxanilides disubsti tués   et mélanges de o-et p-éthoxy-oxanilides disubstitués. 



  2.8.   2- (2-hydroxyphényl)-1,   3,5-triazines, par exemple : 2,4, 6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1, 3,5-triazine,   2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,   6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1, 3,5-triazine,   2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4,   6-bis (2,4-diméthyl- 
 EMI21.2 
 phényl)-1, 3, 5-triazine, 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6- (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (4-méthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1, 3, 5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-dimethyl)-1, 3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy) phényl]-4, 6bis (2, 4-dimethyl)-1, 3, 5-triazine. 



  3. Désactivateurs de métaux, par exemple : N,   N'-diphényl-   oxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis- (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine,   3-salicyloylamino-1,   2,4-triazole, dihydrazide de bis (benzylidène) oxalyle, oxanilide, dihydrazide d'isophtaloyle,   bisphénylhydrazide de sébacoyle,   dihydrazide de N, N'-diacétyladipoyle, dihydrazide de N, N'bis (salicyloyl) oxalyle, dihydrazide de N,   N'-bis   (salicyloyl)thiopropionyle. 



  4. Phosphites et phosphonites, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de   distéaryle-pentaérythritol, phosphite   de tris (2,   4-di-tert-butylphényle),   diphosphite de diisodécylepentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-   phényle)-pentaérythritol,   diphosphite de bis (2, 6-di-tertbutyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de 
 EMI21.3 
 diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4-ditert-butyl-6-méthylphényle) -pentaérythritol, diphosphite 

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 EMI22.1 
 de bis (2, 4, 6-tris-tert-butylphényle) -pentaérythritol, tri-phosphite de tristéaryle-sorbitol, 4,

   4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis (2, 4-di-tert-butylphényle), 6-iso-octyloxy-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl-12H-dibenz[d, g]- 1, 3, 2-dioxaphosphocine, 6-fluor-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl- 12-méthyl-dibenz [d, g]-1, 3, 2-dioxaphosphocine, phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle. 



  5. Hydroxylamines, par exemple : dibenzylhydroxylamine, dioctylhydroxylamine, didodécylhydroxylamine, ditétradécylhydroxylamine, dihexadécylhydroxylamine, dioctadécylhydroxylamine, benzoate de 1-hydroxy-2, 2, 6, 6-tétraméthyl- 4-pipéridyle ou sébacate de bis (1-hydroxy-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle). 



  6. Composés éliminant les peroxydes, par exemple : esters d'acide p-thiodipropionique ; par exemple les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis (ss-dodécylmercapto) propionate de pentaérythritol. 



  7. Stabilisants pour polyamides, par exemple : sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent. 



  8. Co-stabilisants basiques, par exemple : mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate d'étain. 



  9. Agents de nucléation, par exemple : acide 4-tert-butylbenzoïque, acide adipique, acide diphénylacétique. 



  10. Charges et agents de renforcement, par exemple : carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, 

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 kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite. 



  11. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, agents d'avivage optique, ignifuges, agents antistatiques et agents gonflants. 



  12. Benzofurannones et indolinones, par exemple celles connues d'après US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-   5 175 312,   US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A- 
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 0 591 102 ou 3- [4- (2-acétoxyéthoxy) phényl]-5, 7-di-erbutylbenzofuranne-2-one, 5, 7-di-ert-butyl-3- [4- (2-stéaroyloxyéthoxy) phényl] benzofuranne-2-one, 3, 3'-bis[5, 7-di-tertbutyl-3- (4-[2-hydroxyéthoxy]phényl) benzofuranne-2-oneJ, 5, 7-di-tert-butyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofuranne-2-one, 3- (4-acétoxy-3, 5-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (3, 5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5, 7-di-   tert-butylbenzofuranne-2-one.   



   Les composés de formule (I) peuvent également être utilisés comme stabilisants, notamment comme stabilisants à la lumière, pour presque toutes les matières connues dans le domaine de la reproduction photographique et d'autres techniques de reproduction, par exemple comme décrit dans Research Disclosure 1990,31429 (pages 474 à 480). 



   La présente invention est illustrée plus en détail par plusieurs exemples de la préparation et de l'utilisation des composés de formule (I) ; ces exemples ne sont donnés qu'à titre illustratif et n'impliquent aucune limitation. 



  Exemple 1 : Préparation du carbonate de tétradécyle et de
2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridinyle
On ajoute lentement 27,7 g (0,1 mol) de chlorocarbonate de tétradécyle à une solution de 19,4 g (0,1 mol) de chlorhydrate de 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridinol dans 150 ml de dichlorométhane, en maintenant la température entre   0 C   et   5 C.   Après la fin de l'addition, le mélange est agité pendant 2 heures à la température ambiante et 

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 une solution de 8,8 g (0,22 mol) de NaOH dans 50 ml d'eau est ensuite ajoutée lentement, avec refroidissement à-10 C. 



   Le mélange est agité pendant 30 minutes et, après séparation de la phase aqueuse, la phase organique est déshydratée sur Na2so4 et évaporée et le résidu est distillé sous vide. 



   Le produit obtenu a un point d'ébullition de   195-196OC/30   Pa et se solidifie avec un point de fusion de   27-29 C.   



   Analyse pour   C24H47N03  
Calculé   : C-72,   49 % ; H-11,91 % ; N-3,52 %
Trouvé   : C-72,   42 % ; H-11,94 % ; N-3,49 % Exemple 2 : Préparation du carbonate d'octadécyle et de
2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridinyle
Le produit est préparé comme décrit à l'Exemple 1 en faisant réagir 33,3 g (0,1 mol) de chlorocarbonate d'octadécyle avec 19,4 g (0,1 mol) de chlorhydrate de 2,2, 6,6tétraméthyl-4-pipéridinol dans 150 ml de dichlorométhane. 



  Après traitement avec une solution aqueuse de NaOH, le produit obtenu a un point de fusion de   54-55 C.   



   Analyse pour C28H55NO3
Calculé : C-74,12 % ; H-12,22 % ; N-3,09 %
Trouvé : C-73,97 % ; H-12,14 % ; N-3,10 % Exemple 3 : Préparation du carbonate de 1, 2,2, 6,6-penta- méthyl-4-pyridyle et de tétradécyle
On ajoute lentement 27,7 (0,1 mol) de chlorocarbonate de tétradécyle à une solution de 19,3 g (0,1 mol) du sel de sodium de 1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridinol dans 150 ml de toluène, en maintenant la température à   0 C.   Après la fin de l'addition, le mélange est agité pendant 2 heures à la température ambiante, lavé à l'eau, déshydraté sur Na2SO4 et évaporé. Le résidu est distillé sous vide. Le produit obtenu a un point d'ébullition de   172-174OC/30   Pa et se solidifie avec un point de fusion de   32-34 C.   



   Analyse pour   CcH. gNO-.   



   Calculé   : C-72,   94 % ; H-12, 00 % ; N-3,40 %
Trouvé   : C-72,   91 % ; H-11,96 % ; N-3,42 % 

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 EMI25.1 
 Exemple 4 : a) Préparation du succinate de mono (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl- 4-pipéridyle) On ajoute lentement une solution de 68, 5 g (0, 4 mol) de 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridinol dans 150 ml de N, N-diméthylacétamide anhydre à une solution, chauffée à 60 C, de 40 g (0, 1 mol) d'anhydride succinique dans 50 ml de N, N-diméthylacétamide anhydre. Après la fin de l'addition, le mélange est chauffé pendant 2 heures à 110 C, le solvant est évaporé et le résidu est cristallisé dans l'acétonitrile.

   Le produit obtenu fond à 163-165 C. b) Préparation du succinate d'octyle et de 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle Un mélange de 35, 3 g (0, 13 mol) de succinate de mono (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), 25, 1 g (0, 13 mol) de 1-bromooctane et 13, 2 g (0, 13 mol) de triéthylamine dans 70 ml de N, N-diméthylacétamide anhydre est chauffé pendant 4 heures à 85 C. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute 200 ml d'eau et 150 ml de toluène et une solution de 18 g (0, 13 mol) de KCO. dans 50 ml d'eau est ensuite ajoutée lentement. Après la fin de l'addition, le mélange est agité pendant 15 minutes, la phase aqueuse est séparée et la phase organique est lavée à l'eau jusqu'à neutralité et évaporée. Le résidu est distillé sous vide. 



  Le produit obtenu a un point d'ébullition de 170 C/400 Pa. 



  Analyse pour CHNO. 



  Calculé : C-68, 89 % ; H-10, 77 % ; N-3, 65 % Trouvé : C-68, 20 % ; H-10, 74 % ; N-3, 61 % Exemple 5 : a) Préparation du succinate de mono (2, 2, 6, 6-tétraméthyl- 4-plpéridyle) On ajoute lentement 62, : : g (0, 4 mol) de 2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridinol à une solution, chauffée à 60 C, de 40 g (0, 4 mol) d'anhydride succinique dans 200 ml de N-méthyl-2-pyrrolidinone anhydre. Le mélange est agité pendant 1 heure à 60 C, puis mis à refroidir à la température ambiante. Le précipité qui s'est formé est séparé par 

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 filtration, lavé avec un peu de N-méthyl-2-pyrrolidinone, puis avec de l'éthanol tiède et enfin séché sous vide. 



  Le produit obtenu fond à 263-265 C. b) Préparation du succinate de dodécyle et de
2,2, 6, 6-tétraéthyl-4-pipéridyle
Le produit est préparé comme décrit à l'Exemple 4b en faisant réagir 30,9 g (0,12 mol) de succinate de mono- (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) avec 29,9 g (0,12 mol) de 1-bromododécane en présence de 12,1 g (0,12 mol) de tri- éthylamine. Le produit obtenu a un point d'ébullition de 195 C/530 Pa. 



   Analyse pour   CrHNO  
Calculé   : C-70,   54 % ; H-11,13 % ; N-3,29 %
Trouvé   : C-70,   10 % ; H-11,07 % ; N-3,26 % Exemple 6 : Préparation du succinate de dodécyle et de
1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle
Le produit est préparé comme décrit à l'Exemple 4b en faisant réagir 27,1 g (0,1 mol) de succinate de mono- (1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle) avec 24,9 g (0,1 mol) de 1-bromododécane en présence de 10,1 g (0,1 mol) de triéthylamine. Le produit a un point d'ébullition de   190 C/400   Pa. 



   Analyse pour C26H49NO4
Calculé : C-71,03 % ; H-11,23 % ; N-3,19 %
Trouvé   : C-70,   65 % ; H-11,17 % ; N-3,16 % Exemple 7 : Préparation du succinate d'octadécyle et de
1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle
Le produit est préparé comme décrit à l'Exemple 4b en faisant réagir 27,1 g (0,1 mol) de succinate de mono- (1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle) avec 33,3 g (0,1 mol) de 1-bromooctadécane en présence de 10,1 g (0,1 mol) de triéthylamine. Le produit obtenu a un point de fusion de   38-40 C   après cristallisation dans l'acétonitrile. 



   Analyse pour   CHNO  
Calculé   : C-73,   37 % ; H-11, 74 % ; N-2,67 %
Trouvé   : C-73,   30 % ; H-11,63 % ; N-2,64 % 

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 Exemple 8 : Action de stabilisation à la lumière dans des plaques de polypropylène
On mélange 1 g de chacun des composés indiqués au Tableau 1,1 g de phosphite de tris (2,   4-di-t-butylphényle),   0,5 g de   tétrakis[3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl) -   propionate de pentaérythritol, 1 g de stéarate de calcium et 1 g de Filofin Blue G dans un turbomélangeur avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fluidité de 4 g/10 minutes (mesuré à 2300C et 2,16 kg).

   Les mélanges obtenus sont extrudés à une température de   200-230 C   pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en plaques de 2 mm d'épaisseur par moulage par injection à   200-220 C.   Les plaques obtenues sont exposées dans un Weather-O-Meter de modèle 65 Wr (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de   63 C   jusqu'à l'apparition d'une fragilisation de surface (farinage). Une plaque de polypropylène préparée dans les mêmes conditions que celles indiquées ci-dessus, mais sans addition des composés de l'invention, est exposée à titre de comparaison. Dans le Tableau 1, le temps d'exposition nécessaire pour atteindre ce début de fragilisation est donné en heures. L'effet de stabilisation est d'autant meilleur que le temps est plus long. 



   TABLEAU 1 
 EMI27.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> Temps <SEP> de <SEP> farinage <SEP> (heures)
<tb> Aucun <SEP> 570
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1 <SEP> 4900
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 2 <SEP> 4680
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 4 <SEP> 4400
<tb>

Claims (1)

  1. EMI28.1
    REVENDICATIONS EMI28.2 1. Composé, caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule (I) EMI28.3 EMI28.4 dans laquelle Ru est l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C8, 00, OH, CH2CN, alcoxy en Cl-Clg, cycloalcoxy en C-C] , alcényle en C3-C6, phénylalkyle en C7-Cg non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un à trois groupes alkyle en Cl-C4 ; ou acyle aliphatique en Cl-C8, Ro est une liaison directe, un aroupe méthYlène, EMI28.5 - 0 Il un groupe carbonyle ou un groupe-C-R-, le groupe 0 Il R4 étant lié au groupe-C-O-R, EMI28.6 R3 est un groupe alkyle en C-Cg, alcényle en C3-C18, cycloalkyle en C-C non substitué ou substitué par un à trois groupes alkyle en Cl-C4 ;
    ou phénylalkyle en C-y-Cg substitué sur le noyau phénylique par un à trois groupes alkyle en Cl-C4, R4 est un groupe alkylène linéaire en Cl-C4, EMI28.7 R5 R6 1 1 -CH2-CH-,-CH=C-, oxaalkylène en C2-C4, cycloalkyl- EMI28.8 1, 2-ène en C-C ou cycloalcène-l, 2-ylène en Cg-C-y, Rg est un groupe alkyle en Cl-Clg ou alcényle en C3-C18, et R6 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, étant entendu que les composés de formules <Desc/Clms Page number 29> EMI29.1 sont exclus.
    2. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, OH, alcoxy en C6-C12, cycloalcoxy en C5-C8, allyle, benzyle ou acétyle.
    3. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 est une liaison directe, un groupe méthylène, EMI29.2 0 Il un groupe carbonyle ou un groupe-C-R-, EMI29.3 R3 est un groupe alkyle en C-Cg alcényle en Cg-Cg, cycloalkyle en Cl-cog non substitué ou substitué par un à trois groupes alkyle en Cl-C4 ; ou benzyle substitué sur le noyau phénylique par un à trois groupes alkyle en Cl-C4, R4 est un groupe alkylène linéaire en Cl-C3, EMI29.4 P5 R6 1 1 -CH2-CH-,-CH=C-, oxaalkylène en C2-C4, cycloalkyl- 1,2-ène en C6-C7 ou cycloalcène-1, 2-ylène en C6-C7, R5 est un groupe méthyle, alkyle en C3-C18 ou alcényle en C3-C18, et R6 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C2- 4.
    Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est une liaison directe, un groupe méthylène, <Desc/Clms Page number 30> EMI30.1 0 un groupe carbonyle ou un groupe-C-R-, EMI30.2 R3 est un groupe alkyle en C6-C1S, alcényle en C6-C18, cyclohexyle non substitué ou substitué par un à trois groupes alkyle en C1-C4 ; ou benzyle substitué sur le noyau phénylique par un à trois groupes alkyle en EMI30.3 Cl-C4, P5 1 R4 est un groupe éthylène, triméthylène,-CH-CH-, R6 1 - CH=C-,-CH2-O-CH2-, 1, 2-cyclohexylène, 4-méthyl- EMI30.4 1, 2-cyclohexylène, 4-cyclohexène-1, 2-ylène ou 4-méthyl- 4-cyclohexène-1, 2-ylène, R5 est un groupe méthyle, alkyle en C4-C18 ou alcényle en C4-C18, et R6 est l'hydrogène ou un groupe méthyle.
    5. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 est une liaison directe, un groupe méthylène ou un EMI30.5 R3 est un groupe alkyle en C8-C18, undécényle, octadécényle ou cyclohexyle, EMI30.6 P5 1 R4 est un groupe éthylène, triméthylène,-CH-CH-, EMI30.7 - CH=C-,-CH2-O-CH2-, 1, 2-cyclohexylène ou 4-méthyl-1, 2- cyclohexylène, et Rs est un groupe méthyle, alkyle en C4-C12 ou alcényle en C4-C12' 6. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est l'hydrogène ou un groupe méthyle, EMI30.8 0 Il R2 est une liaison directe ou un groupe-C-CH-CH-, et R3 est un groupe alkyle en C8-18. <Desc/Clms Page number 31>
    7. Composition contenant une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un composé de formule (IA) EMI31.1 dans laquelle Rl est l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C8, 00, OH, CH2CN, alcoxy en Cl-Clg, cycloalcoxy en C5-Cl2, alcényle en C3-C6, phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un à trois EMI31.2 groupes alkyle en Cl-C4 ; ou acyle aliphatique en Cl-Ce, R pt unp liinn dirrtp. un arnnD mthvlène. EMI31.3
    ± 0 b un groupe carbonyle ou un groupe-C-R-, le groupe R4 0 Il étant lié au groupe-C-O-R, EMI31.4 R3 est un groupe alkyle en Cc-Cg alcényle en C3-C1S, cycloalkyle en C-C non substitué ou substitué par un à trois groupes alkyle en Cl-C4 ; ou phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un à trois groupes alkyle en Cl-C4, R4 est un groupe alkylène linéaire en Cl-C4, EMI31.5 R5 R6 1 1 -CH2-CH-,-CH=C-, oxaalkylène en C2-C4, cycloalkyl- EMI31.6 1, 2-ène en C5-C7, cycloalcène-1, 2-ylène en C5-C7 ou 1, 2- phénylène, R5 est un groupe alkyle en C1-C18 ou alcényle en C3-C18, et R6 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4.
    8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la matière organique est un polymère synthétique. <Desc/Clms Page number 32>
    9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient d'autres additifs classiques pour les polymères synthétiques, en plus du ou des composés de formule (IA).
    10. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la matière organique est une polyoléfine.
    11. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la matière organique est un polyéthylène ou un polypropylène.
    12. Procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, caractérisé en ce qu'on incorpore ou applique à cette matière au moins un composé de formule (IA) tel que défini dans la revendication 7.
    13. Utilisation d'un composé de formule (IA) tel que défini dans la revendication 7, pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW350859B (en) * 1994-04-13 1999-01-21 Ciba Sc Holding Ag HALS phosphonites as stabilizers
TW338046B (en) * 1995-06-29 1998-08-11 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of stabilized olefin polymers
US5711767A (en) * 1996-07-11 1998-01-27 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizers for the prevention of gum formation in gasoline
US5932735A (en) * 1997-06-13 1999-08-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
ITMI980366A1 (it) * 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
DE19947868A1 (de) * 1999-10-05 2001-04-12 Basf Ag Verfahren der chemischen und/oder physikalischen Behandlung von Gemischen, die wenigstens eine chemische Verbindung mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe enthalten
US7236290B1 (en) 2000-07-25 2007-06-26 E Ink Corporation Electrophoretic medium with improved stability
DE10112101A1 (de) * 2001-03-14 2002-09-19 Degussa Verfahren zur Weißgradstabilisierung ligninhaltiger Faserstoffmaterialien, Stabilisatorzusammensetzung und damit stabilisierte Faserstoffmaterialien
DE10233848A1 (de) * 2002-07-22 2004-02-19 Agrolinz Melamin Gmbh Additiv zur Inhibierung von photolytischen Abbaureaktionen in Aminoplasten
AU2002364397B2 (en) * 2001-12-20 2007-07-12 Ami - Agrolinz Melamine International Gmbh Additive for inhibiting photolytic degradation reactions in aminoplasts
KR20060013632A (ko) 2002-05-17 2006-02-13 오쎄라 파마슈티걸즈, 인크. 백내장 및 다른 안질환 발병의 개선
US7825134B2 (en) 2003-05-19 2010-11-02 Othera Holding, Inc. Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases
JP2007269911A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 Adeka Corp ゴム組成物
WO2016021315A1 (fr) * 2014-08-05 2016-02-11 株式会社Adeka Antioxydant pour résine thermoplastique et composition de résine thermoplastique le contenant
CN107022111A (zh) * 2017-04-26 2017-08-08 宿迁万康新材料有限公司 一种反应型光稳定剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2352606A1 (de) * 1972-10-20 1974-05-22 Sankyo Co Neue piperidinderivate
WO1989001474A1 (fr) * 1987-08-20 1989-02-23 Pennwalt Corporation Initiateurs a radicaux exempts de peroxyde, contenant des groupes photostabilisants amines retardes
WO1993015063A1 (fr) * 1992-02-03 1993-08-05 Hoechst Celanese Corporation Composes antioxydants et colorants stabilisant la lumiere uv

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3640928A (en) * 1968-06-12 1972-02-08 Sankyo Co Stabilization of synthetic polymers
NL154241C (fr) * 1971-01-29 1900-01-01
US4021432A (en) * 1971-11-30 1977-05-03 Ciba-Geigy Corporation Piperidine derivatives
SE7415683L (fr) * 1973-12-28 1975-06-30 Ciba Geigy Ag
US3920661A (en) * 1973-12-28 1975-11-18 Ciba Geigy Corp Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions
DE2627688A1 (de) * 1975-06-30 1977-01-27 Ciba Geigy Ag Gehinderte piperidin-carbonsaeuren, metallsalze davon und damit stabilisierte polymere
JPS52140555A (en) * 1976-05-19 1977-11-24 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin composition
US4101508A (en) * 1976-10-26 1978-07-18 Argus Chemical Corporation 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl bicyclic heptane and octane carboxylic acid esters as stabilizers for synthetic polymers
EP0052579B1 (fr) * 1980-11-17 1984-11-14 Ciba-Geigy Ag Stabilisants contre la lumière
JPS57136567A (en) * 1981-02-17 1982-08-23 Adeka Argus Chem Co Ltd N-2-hydroxy-3-substituted piperidine compound
CS229069B1 (en) * 1981-09-23 1984-05-14 Julius Durmis Composition for stabilizing polymers and method of preparing same
IT1206700B (it) * 1984-02-28 1989-04-27 Ciba Geigy Divisione Chimosa S Composti contenenti gruppi piperidinici quali stabilizzanti per polimeri sintetici.
JPS60188959A (ja) * 1984-03-08 1985-09-26 Sumitomo Chem Co Ltd 静電荷像現像用トナ−
JPS61140566A (ja) * 1984-12-11 1986-06-27 Sumitomo Chem Co Ltd ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤
US4668722A (en) * 1985-12-13 1987-05-26 Mack Gerry P Hindered piperidinoalcohol 1,1,1-trioxyalkane stabilizers
EP0243319A3 (fr) * 1986-04-25 1989-02-15 Ciba-Geigy Ag Matières thermoplastiques stabilisées contre l'influence de la lumière
US5300545A (en) * 1987-08-12 1994-04-05 Elf Atochem North America, Inc. Process for stabilizing polymer compositions against heat or light effects
US5204473A (en) * 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
IT1246779B (it) * 1991-04-12 1994-11-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
DE4242916A1 (de) * 1992-12-18 1994-01-20 Elf Atochem Deutschland Gmbh N Allylisch ungesättigte Antioxydantien

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2352606A1 (de) * 1972-10-20 1974-05-22 Sankyo Co Neue piperidinderivate
WO1989001474A1 (fr) * 1987-08-20 1989-02-23 Pennwalt Corporation Initiateurs a radicaux exempts de peroxyde, contenant des groupes photostabilisants amines retardes
WO1993015063A1 (fr) * 1992-02-03 1993-08-05 Hoechst Celanese Corporation Composes antioxydants et colorants stabilisant la lumiere uv

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DAVIDSON, IAIN G.; CAMERON, G. GORDON: "The effect of polymers on the crystallization of n-alkanes from solution. Part 1. Preparation and investigation of spin-labeled fumarate-vinyl acetate copolymers", POLYMER INTERNATIONAL, vol. 34, no. 4, 1994, pages 443 - 447 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 10, no. 41 (P - 429) 18 February 1986 (1986-02-18) *
VAN MAELE, LUC; VAN DE SANDE, CHRISTIAN; JANSSENS, WILHELM: "Color image-recording element comprising 2,2,6,6- tetramethylpiperidine antifading agents", RESEARCH DISCLOSURES, vol. 263, 1986, pages 166 - 169 *

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Publication number Publication date
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