JPH0657033A - 置換−１−オキシ−４−アシルオキシピペリジンまたは１−オキシ−４−アシルアミノピペリジン安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】加工中の高分子材料にメルトフロー安定化の性
質を付与するのに有効な化合物を提供する。 【構成】下記の式Ｉ（式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ
₄ は独立して水素原子、アルキル基または置換したアル
キル基を表し；Ｒ₅ は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリル基またはベンジル基を表し；Ｘは -Ｏ
- または -ＮＥ-を表し；Ｅは水素原子、アルキル基ま
たはシクロアルキル基を表し；Ａはｎ価の脂肪族または
芳香族炭化水素基を表し、そしてｎは１ないし４であ
る。）の置換−１−オキシ−４−アシルオキシピペリジ
ンまたは１−オキシ−４−アシルアミノピペリジン、そ
れを加工中の高分子にメルトフロー安定化の性質を付与
するために添加した高分子組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規の１−オキシ−４
−アシルオキシピペリジンおよび１−オキシ−４−アシ
ルアミノピペリジンおよび優れたメルトフロー安定化を
提供するための加工中のいろいろの高分子性基材のため
の安定剤としてのそれらの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】置換−１−オキシ−アシルオキシピペリ
ジンおよび１−オキシ−４−アシルアミノピペリジン
は、該化合物が特許または化学文献中に報告されている
例がないので、新規の化合物である。

【０００３】１−ヒドロキシ（アルコキシ）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−アシルオキシピペリジンと
他の１−ヒドロキシ（アルコキシ）−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン誘導体は効果的な光安定剤とし
て既知であるが、該化合物が加工安定剤としては特に効
果的であることは知られていない。該化合物も本発明の
本発明化合物から構造的には区別される。

【０００４】１−ヒドロキシ−２，６−ジアルキルピペ
リジン類がフェノール性抗酸化剤の着色を防止すること
は、米国特許第４，３１６，９９６号に開示されてい
る。

【０００５】置換ヒドロキシルアミン類、特にＮ−ヒド
ロキシルピペリジンは、米国特許第３，６４４，２７８
号に有効な抗酸化剤として開示されている。

【０００６】他の構造的に別のヒドロキシルアミン類
は、米国特許第４，６６８，７２１号；４，７８２，１
０５号；４，８７６，３００号および４，８９８，９０
１号に見られるように加工安定剤として開示されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の化合物は、こ
れらの先行技術文献に開示された化合物の各々から構造
的に区別され、そして高分子性基材のために驚異的な優
れた加工安定化の特性を示す。

【０００８】本発明の一つの目的は、高分子性基材ため
の加工安定化のための優れた特性をもつ新規の置換−１
−オキシ−４−アシルオキシピペリジンおよび１−オキ
シ−４−アシルアミノピペリジンを提供することであ
る。

【０００９】本発明の別の目的は、本発明の置換−１−
オキシ−４−アシルオキシピペリジンおよび１−オキシ
−４−アシルアミノピペリジン類を含有する安定化した
組成物を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は式Ｉ：

【化２】 ｛式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は独立して水素原
子：炭素原子数１ないし３０の直鎖のまたは分枝したア
ルキル基； その末端が -ＯＲ₆ 、 -ＮＲ₇ Ｒ₈、 -Ｓ
Ｒ₉ 、 -ＣＯＯＲ₁₀または -ＣＯＮＲ₁₁Ｒ₁₂（式中、Ｒ
₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は独立して炭素原子数
１ないし２０のアルキル基または炭素原子数３ないし１
８のアルケニル基を表し、そしてＲ₁₁とＲ₁₂は独立して
水素原子またはＲ₆ と同じ意味を表す）になっている該
アルキル基；または一個またはそれ以上の -Ｏ- 、 -Ｓ
- 、 -ＳＯ- 、 -ＳＯ₂-、 -ＣＯ- 、 -ＣＯＯ- 、 -Ｏ
ＣＯ- 、 -ＣＯＮＲ₁₃- 、 -ＮＲ₁₃ＣＯ- または -ＮＲ
₁₄- （式中、Ｒ₁₃とＲ₁₄はＲ₁₁と同じ意味をもつ）によ
り中断されている該アルキル基；炭素原子数３ないし２
０のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール
基；または炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素
原子数５ないし１２のシクロアルキル基および炭素原子
数７ないし１５のフェニルアルキル基からなる群から選
択された１ないし３個の置換基により置換されている該
アリール基を表し；Ｒ₅ は水素原子、炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルキル基、アリル基またはベンジル基を表し；Ｘは -
Ｏ- または -ＮＥ- を表し；Ｅは水素原子、炭素原子数
１ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基を表し；Ａは直接結合；ｎ価の１
ないし２０個の炭素原子を含有する直鎖のまたは分枝し
た脂肪族炭化水素基、または一個またはそれ以上の -Ｏ
- 、 -Ｓ- 、 -ＳＯ-、 -ＳＯ₂-、 -ＣＯ- 、 -ＣＯＯ-
、 -ＯＣＯ- 、 -ＣＯＮＲ₁₅- 、 -ＮＲ₁₅ＣＯ- また
は -ＮＲ₁₆- （式中、Ｒ₁₅とＲ₁₆はＲ₁₁と同じ意味をも
つ）により中断されている該基；ｎ−価の炭素原子数６
ないし３０の芳香族または芳香族−脂肪族炭化水素；ま
たは一個またはそれ以上の -Ｏ- 、 -Ｓ- 、 -ＳＯ- 、
-ＳＯ₂-、 -ＣＯ- 、 -ＣＯＯ- 、 -ＯＣＯ- 、 -ＣＯ
ＮＲ₁₇- 、 -ＮＲ₁₇ＣＯ- または-ＮＲ₁₈- （式中、Ｒ
₁₇とＲ₁₈はＲ₁₁と同じ意味をもつ）により中断されてい
る該基を表すか；またはＡは -Ｏ- 、 -Ｓ- または -Ｎ
Ｒ₁₉- （式中、Ｒ₁₉はＲ₁₁と同じ意味を持つ）を表し；
そしてｎは１ないし４の整数を表す。｝の新規の置換−
１−オキシ−４−アシルオキシピペリジンまたは１−オ
キシ−４−アシルアミノピペリジン類に関する。

【００１１】予想できる全ての可能な幾何異性体と立体
異性体は本発明の範囲に包含されるべきである。

【００１２】好ましくは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄
が独立して水素原子またはメチル基であり、最も好まし
くは水素原子である。

【００１３】好ましくは、Ｒ₅ は水素原子、アリル基ま
たはベンジル基である。

【００１４】好ましくは、ｎは１または２である。

【００１５】好ましくは、Ｘは -Ｏ- である。

【００１６】好ましくは、Ａは、ｎが１である場合、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；そしてｎが
２である場合、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基
を表す。

【００１７】Ａは、ｎが１である場合、炭素原子数１１
ないし１７のアルキル基を表し；そしてｎが２である場
合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す。

【００１８】最も好ましくはＲ₅ は水素原子またはアリ
ル基である。

【００１９】最も好ましくは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ および
Ｒ₄ が独立して水素原子またはメチル基を表し、ｎは１
または２を表し、Ａは、ｎが１である場合、炭素原子数
１１ないし１８のアルキル基を表し；そしてｎが２であ
る場合、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表
し、そしてＲ₅ は水素原子、アリル基またはベンジル基
を表す。

【００２０】本発明は、（ａ）加工中に熱的または酸化
的分解を受ける合成ポリマー、および（ｂ）上で定義し
た式Ｉの化合物の有効な安定化量を含有する安定化した
組成物にも関する。

【００２１】従って本発明は、加工中の熱的または酸化
的分解による損傷に対して合成ポリマーを安定化する方
法であって、式Ｉの化合物を安定剤としてそれに添加す
る方法；並びに合成ポリマーのための安定剤として、特
に加工安定剤として該化合物を使用する方法に関する。

【００２２】合成ポリマーがポリオレフィンである組成
物が好ましい。

【００２３】本発明の化合物は、４−ヒドロキシピペリ
ジンとアリルハライド、ベンジルハライドまたはアクリ
ル酸低級アルキルとの反応により、次いで、生成した生
成物を該当する１−オキシ化合物に、メタ−クロロ過安
息香酸のような過酸化化合物を用いる酸化により変換し
て製造するのが好都合である。これに、酸ハライドまた
は酸無水物による、その４−ヒドロキシ基の古典的なア
シル化が続く。

【００２４】本発明化合物を製造するために使用する出
発物質または中間体は、大部分が市販品であるかまたは
当業の既知の方法により製造できる。

【００２５】出発の４−ヒドロキシピペリジン類は、該
当するピペリド−４−オン類の還元により得られ、一
方、ピペリド−４−オン類は下記文献に見られるような
古典的な方法により容易に入手できる：A.R.Katrisky
およびC.W.Rees, Comprehensive Heterocyclic Chemist
ry, 第２巻、74, 95-96, 417-418および481 頁(1984)；
Sir Derek BartonおよびW.D.Ollis, Comprehensive Org
anic Chemistry, 第４巻，42-43 および64-65 頁(197
9)。

【００２６】Ｒ₁ ないしＲ₁₉またはＡのいずれかがアル
キル基である場合、そのようなアルキル基は、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ウンデシル基、ラウリル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、エイコシル基およびトリコンチル基であ
り；該基がフェニルアルキル基である場合、それらは、
例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジ
ル基およびα，α−ジメチルベンジル基であり；該基が
アリールである場合、それらは、例えば、フェニル基、
ナフチル基でありまたはアルキル基により置換されてい
る場合は、例えばトリル基またはキシリル基であり；該
基が -Ｏ- により中断されているアルキル基である場
合、それらは、例えば、３−オキサアミル基および３，
６−ジオキサオクチル基であり；Ａがアルキレン基、 -
Ｏ- により中断されている該アルキレン基である場合、
Ａは、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、３−
オキサペンタメチレン基および３，６−ジオキサオクタ
メチレン基であり；Ａがアリーレン基である場合、Ａは
例えば、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フ
ェニレン基およびナフチレン基であり；Ａがアルカント
リイル基である場合、それは、例えば、１，２，３−プ
ロパントリイル基であり；そしてＡがアルカンテトリル
(alkanetetryl)基である場合、Ａは例えば、１，２，
３，４−ブタンテトリル基である。

【００２７】本発明の置換−１−オキシ−４−アシルオ
キシピペリジン類は、先行技術の化合物によって示され
る特性とは異なる驚異的な加工安定化の特性を示す。

【００２８】本発明の化合物は、構造的に、先行技術化
合物とは異なる。それらの構造は、低揮発性、基材との
促進された相溶性および低抽出性を持つ高分子量の物質
の製造を可能にする。本発明の化合物は、ポリマー加工
の間の優れたメルトフロー安定化をもたらす。本発明の
化合物は、当技術の亜リン酸エステル系安定剤の状態を
凌駕する加水分解安定性も持つ。

【００２９】その中に本発明の化合物が存在すると特に
有用である基材は、ポリエチレンとポリプロピレンのよ
うなポリオレフィン；耐衝撃性のポリスチレンを特に包
含するポリスチレン；ＡＢＳ樹脂；例えばブタジエンゴ
ム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＳＢＲおよびニトリルゴムのよ
うなエラストマー；および潤滑油である。特に基材とし
て好ましいものは、ポリエチレンとポリプロピレンであ
る。

【００３０】概して、安定化できるポリマーは下記のも
のを包含する：

【００３１】１．モノオレフィンおよびジオレフィンの
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプ
レンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例
えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、
（所望により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、分枝低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。

【００３２】２． １．に記載したポリマーの混合物、
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ
／ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの異
なるタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

【００３３】３．モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）との混合物、プロピレン−ブテン−１、エチレン−
ヘキセン、エチレン−エチルペンテン、エチレン−ヘプ
テン、エチレン−オクテン、プロピレン−イソブチレ
ン、エチレン−ブテン−１、プロピレン−ブタジエン、
イソブチレン−イソプレン、エチレン−アルキルアクリ
レート、エチレン−アルキルメタクリレート、エチレン
−ビニルアセテート−コポリマーまたは一酸化炭素との
それらのコポリマーまたはエチレン−アクリル酸コポリ
マーおよびそれらの塩類（アイオノマー）、およびエチ
レンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのよう
なものとのターポリマー；並びにそのようなコポリマー
の混合物と１．に記載したポリマーとのそれらの混合
物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コ
ポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマ
ー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポ
リマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ，ＬＬＤＰＥ／
ＥＡＡおよびランダムなまたは交互のポリアルキレン／
一酸化炭素−コポリマー並びに他のポリマー、例えばポ
リアミドとのそれらの混合物。

【００３４】3a. 炭化水素樹脂（例えばＣ₅ −Ｃ₉ ）お
よびそれらの水素化変性体（例えば粘着付与剤）および
ポリアルキレンと澱粉との混合物。

【００３５】４．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルス
チレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。

【００３６】５．スチレンまたはα−メチルスチレンと
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、ス
チレン−アルキルメタクリレート、スチレン−無水マレ
イン酸、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレー
ト、スチレン／ブタジエン／アルキルメタアクリレー
ト、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレー
ト；スチレンコポリマーと別のポリマーの高耐衝撃性混
合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたは
エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー；およびス
チレンのブロックコポリマー例えばスチレン−ブタジエ
ン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンまたはスチレン−
エチレン−プロピレン−スチレン。

【００３７】６．スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルにスチレン；ポリブタジエンにスチレ
ンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリ
ル）；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸
またはマレインイミド；ポリブタジエンにスチレン、ア
クリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイ
ミド；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルお
よびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン
およびアルキルアクリレートまたはメタアクリレート；
エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーにスチレン
およびアクリロニトリル；ポリアクリレートまたはポリ
メタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル；ア
クリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびア
クリロニトリル、並びにこれらと５．に列挙したコポリ
マーとの混合物、例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−
またはＡＥＳ−ポリマーとして知られているコポリマー
混合物。

【００３８】７．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン
化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマ
ー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハロ
ゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビ
ニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは
塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

【００３９】８．α，β−不飽和酸およびその誘導体か
ら誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート、アクリル酸ブチルで耐衝撃化改
質したポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド
およびポリアクリロニトリル。

【００４０】９．前項８．に挙げたモノマー相互のまた
は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロ
ニトリル−ブタジエン、アクリロニトリル−アルキルア
クリレート、アクリロニトリル−アルコキシアルキルア
クリレートまたはアクリロニトリル−ハロゲン化ビニル
コポリマーまたはアクリロニトリル−アルキルメタアク
リレート−ブタジエンターポリマー。

【００４１】10．不飽和アルコールおよびアミンまたは
それらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘
導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベン
ゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラー
ル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；
並びにそれらと上記１．に記載したオレフィンとのコポ
リマー。

【００４２】11. 環状エーテルのホモポリマーおよびコ
ポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらと
ビス−グリシジルエーテルとのコポリマー。

【００４３】12. ポリアセタール、例えばポリオキシメ
チレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含む
ポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタンで変性させ
たポリアセタール、アクリレートまたはＭＢＳ。

【００４４】13. ポリフェニレンオキシドおよびスルフ
ィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレンま
たはポリアミドとの混合物。

【００４５】14. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を
含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン
と他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネ
ートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物質
（ポリイソシアネート、ポリオールまたはプレポリマ
ー）。

【００４６】15. ジアミンおよびジカルボン酸および／
またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘
導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリア
ミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、
６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１
１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジ
ピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキ
サメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／または
テレフタル酸および所望により変性剤としてのエラスト
マーから製造されるポリアミド、例えはポリ（２，４，
４−トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまた
はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。前記ポリア
ミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオ
ノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラスト
マーとの別のコポリマー；またはこれらとポリエーテ
ル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポ
リマー。更に、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリ
アミドまたはコポリアミド。加工の間に縮合させたポリ
アミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。

【００４７】16. ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミ
ド−イミド。

【００４８】17. ジカルボン酸およびジオールおよび/
またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンか
ら誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１, ４
−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ
−［２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン］
テレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート並び
にヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導さ
れたブロックコポリエーテルエステル。

【００４９】18. ポリカーボネートおよびポリエステル
−カーボネート。

【００５０】19. ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
およびポリエーテルケトン。

【００５１】20. 一方の成分としてアルデヒドおよび他
方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから誘
導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアル
デヒド樹脂、尿素/ ホルムアルデヒド樹脂およびメラミ
ン／ホルムアルデヒド樹脂。

【００５２】21. 乾性および不乾性アルキド樹脂。

【００５３】22. 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールのコポリエステル、および架橋剤としてのビ
ニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポ
リエステル樹脂並びに燃焼性の低いそれらのハロゲン含
有変性物。

【００５４】23. 置換アクリル酸エステル、例えばエポ
キシアクリレート、ウレタン−アクリレートまたはポリ
エステル−アクリレートから誘導された熱硬化性アクリ
ル樹脂。

【００５５】24. 架橋剤としてのメラミン樹脂、尿素樹
脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と混合して
あるアルキド樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリレー
ト樹脂。

【００５６】25. ポリエポキシドから、例えばビス−グ
リシジルエーテルから、または脂環式ジエポキシドから
誘導された架橋エポキシ樹脂。

【００５７】26. 天然ポリマー、例えばセルロース、天
然ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させた誘
導体のようなもの、例えば酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロースおよび酪酸セルロースのようなもの、また
はセルロースエーテル、例えばメチルセルロースのよう
なもの；ロジンおよびそれらの誘導体。

【００５８】27. 前記したポリマーの混合物、例えばＰ
Ｐ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、
ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、Ｐ
Ｃ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／
ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯ
Ｍ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／
アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、Ｐ
ＰＥ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、
ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＥ。

【００５９】28. 純単量体化合物またはその化合物であ
る天然および合成有機材料、例えば鉱油、動物および植
物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エステル( 例
えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリ
メリテート）をベースとしたオイル、脂肪およびワック
ス、並びに合成エステルのどんな重量比でも混合された
鉱油との混合物で、その材料はポリマーのための繊維紡
績油として並びにこのような材料の水性エマルジョンと
して使用され得る。

【００６０】29. 天然または合成ゴムの水性エマルジョ
ン、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレ
ン／ブタジエンコポリマーのラテックス。

【００６１】30. 例えば、米国特許第４，２５９，４６
７号に記述されている軟質、親水性のポリシロキサン
類、および、例えば、米国特許第４，３５５，１４７号
に記述されている硬質のポリオルガノシロキサン類。

【００６２】31. 不飽和アクリルポリアセトアセテート
樹脂と、または不飽和アクリル樹脂と組み合わせたポリ
ケチミン類。その不飽和アクリル樹脂は、ウレタンアク
リレート、ポリエーテルアクリレート、側基の不飽和基
を持つビニルまたはアクリルコポリマーおよびアクリル
化したメラミン類。ポリケチミン類は、酸触媒の存在
下、ポリアミンとケトンから製造される。

【００６３】32. エチレン不飽和性のモノマーまたはオ
リゴマーおよび多不飽和脂肪族オリゴマーを含有する放
射線硬化性組成物。

【００６４】33. ＬＳＥ−４１０３（モンサント）のよ
うなエポキシ官能性のコエーテル化したハイソリッドメ
ラミンにより架橋した光安定性エポキシ樹脂のようなエ
ポキシメラミン。

【００６５】概して、本発明の化合物は、安定化した組
成物の約０．０１ないし約５％で使用されるが、これは
個々の基材と使用法によって変化するだろう。有利な範
囲は、約０．０５ないし約２％、そして特に０．１ない
し約１％である。

【００６６】本発明の安定剤は、通常の方法により有機
ポリマー中への混和されてよく、その混和はそれから製
造される造形製品の製造前の如何なる便利な段階であっ
てもよい。例えば、安定剤は乾燥した粉末状でポリマー
と混合してよく、または安定剤のけん濁液または乳濁液
をポリマーの溶液、けん濁液または乳濁液と混合してよ
い。本発明の得られた安定化したポリマー組成物は、他
の安定剤、下記した安定剤の例またはそれらの混合物も
含有していてよい。

【００６７】１．酸化防止剤 １．１ アルキル化モノフェノール類、 例えば、２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチル
フェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフ
ェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６
−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−
メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシクロヘキシルフ
ェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキ
シメチルフェノール，２，６−ジノニル−４−メチルフ
ェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウ
ンデク−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−
６−（１′−メチルヘプタデシル−１′−イル）フェノ
ール，２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−トリデ
ク−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混合物。

【００６８】１．２．アルキルチオメチルフェノール
類、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル
−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチ
ル−６−メチルフェノール、２，６−ジ−ドテジルチオ
メチル−４−ノニルフェノール。

【００６９】１．３．ハイドロキノン類とアルキル化ハ
イドロキノン類、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
ハイドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシ
ルオキシフェノール，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
ハイドロキノン，２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、アジピ
ン酸ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）。

【００７０】１．４．ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル類、例えば、２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビ
ス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチ
ルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−
ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。

【００７１】１．５．アルキリデンビスフェノール類、
例えば、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェ
ノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イ
ソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−
（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、
２，２′−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベン
ジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレン
ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，
１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレング
リコールビス［３，３−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジ
ル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テ
レフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−
ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメル
カプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペ
ンテン。

【００７２】１．６．Ｏ- ，Ｎ- およびＳ- ベンジル化
合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテ
ル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
ベンジル−メルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミ
ン、ジチオテレフタル酸ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンシル）、ビス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセ
テート。

【００７３】１．７．ヒドロキシベンジル化マロン酸エ
ステル類、例えば、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオク
タデシル、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）マロン酸ジオクタデシル、
２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）マロン酸＝ジ−ドデシルメルカプト
エチル、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸＝ジ［４−１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］。

【００７４】１．８．ヒドロキシベンジル芳香族化合
物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−
トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，
５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）フェノール。

【００７５】１．９．トリアジン化合物、例えば、２，
４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニ
リノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカ
プト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジ
ン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリア
ジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレー
ト、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−ト
リアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリ
ス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート。

【００７６】１．１０．ベンジルホスホン酸エステル
類、例えば、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸ジメチル、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエ
チル、５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルベンジルホスホン酸ジオクタデシル、３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジ
ルホスホン酸ジオクタデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチル
エステルのカルシウム塩。

【００７７】１．１１．アシルアミノフェノール類、例
えば、ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン
酸４−ヒドロキシアニリド、オクチル Ｎ−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カ
ルバメート。

【００７８】１．１２．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）
シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホス
ファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］
オクタン。

【００７９】１．１３．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の
以下の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）
シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホス
ファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］
オクタン。

【００８０】１．１４．β−（３，５−ジシクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）
シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホス
ファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］
オクタン。

【００８１】１．１５．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価
アルコールとのエステル類、 アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）
シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホス
ファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］
オクタン。

【００８２】１．１６．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミ
ド類、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサ
メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）
トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）ヒドラジン。

【００８３】２． 紫外線吸収剤および光安定剤 ２．１．２−( ２′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリ
アゾール類、 例えば、５′−メチル、３′，５′−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−、５′−ｔｅｒｔ−ブチル−、５′
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) −、５−ク
ロロ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、５−クロ
ロ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチル−、３′−
ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル、４′−オク
トキシ−、３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルおよび
３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−、５
−クロロ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−オク
チルカルボニルエチル）−および５−クロロ−３′−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオ
キシ）−カルボニルエチル］−の混合の、５−クロロ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボ
ニルエチル）−、３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２
−メトキシカルボニルエチル）−、３′−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）
−、３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−、３′−ド
デシル−５′−メチル−および３′−ｔｅｒｔ−ブチル
−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）
−２′−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル（２）、２，２′−メチレン−ビス［４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル−フェノール］：ポリエチレングリコール
３００との２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２
−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシ−フ
ェニル］−２Ｈ−ベンズトリアゾールのエステル交換生
成物；［Ｒ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ −］₂
（式中、Ｒ＝３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェ
ニル）。

【００８４】２．２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン
類、例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オ
クトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ
−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒド
ロキシ−および２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキ
シ誘導体。

【００８５】２．３．置換されたおよび非置換安息香酸
のエステル類、例えばサリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフ
ェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸ヘキサデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル
−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル。

【００８６】２．４．アクリレート類、、例えばα−シ
アノ−β, β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル、
α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸イソオクチ
ルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂皮酸メチ
ルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂
皮酸ブチルエステル、α−カルボメトキシ−p −メトキ
シ桂皮酸メチルエステル、およびＮ−（β−カルボメト
キシ−β−シアノビニル) −２−メチルインドリン。

【００８７】２．５．ニッケル化合物、例えば２，２′
−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル) −フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１ま
たは１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル
−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の；ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン
酸モノアルキルエステル、例えばメチルもしくはエチル
エステルのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−
フェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニ
ッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒド
ロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望により
他の配位子を伴うもの。

【００８８】２．６．立体障害性アミン、例えばセバシ
ン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル）、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチルピペリジル）、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸＝ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮
合生成物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−
ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジンとの縮合生成物、ニトリロトリ酢酸
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス
（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−
ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロン酸
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ル）、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−
２，４−ジオン、セバシン酸ビス（１−オクチルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、コハク
酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジル）、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジ
アミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−
ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−
ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成
物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，
３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピ
ルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−
ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８
−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ド
デシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン。

【００８９】２．７．シュウ酸ジアミド類、、例えば、
４，４′−ジ−オクチル−オキシオキサニリド、２，
２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルオキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−
５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エ
トキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エト
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エチルオキサニリ
ドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，
４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサニリドとの混合
物、およびｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリ
ドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オ
キサニリドの混合物。

【００９０】２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス
（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキ
シフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−メチル
フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３
−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６
−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジ
ン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３
−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，
６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジ
ン。

【００９１】３． 金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−
サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイ
ル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒ
ドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリ
アゾール、ビス（ベンジリデン）オキサロジヒドラジッ
ド [bis(benzylidene)oxalodihydrazide]、オキサニリ
ド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ビスフェニ
ルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセタール−アジピン酸ジ
ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビスサリチロイル−シュウ酸ジ
ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビスサリチロイル−チオプロピ
オン酸ジヒドラジド。

【００９２】４． 亜リン酸エステル類およびホスホナ
イト類、例えば亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェ
ニル＝アルキル、亜リン酸フェニル＝ジアルキル、亜リ
ン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリラウリ
ル、亜リン酸トリオクタデシル、ジステアリル＝ペンタ
エリトリトール＝ジホスフィット、亜リン酸トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ジイソデ
シル＝ペンタエリトリトール＝ジホスフィット、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）＝ペンタエ
リトリトール＝ジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）＝ペンタエリト
リトール＝ジホスフィット、ビス−イソデシルオキシ−
ペンタエリスリトール＝ジホスフィット、ビス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）＝ペン
タエリスリトール＝ジホスフィット、ビス（２，４，６
−トリ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）＝ペ
ンタエリスリトール＝ジホスフィット、トリステアリル
＝ソルビトール＝トリホスフィット、テトラキス（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）＝４，４′−ビフ
ェニレン＝ジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−
２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ
−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシ
ン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，
３，２−ジオキサホスホシン。

【００９３】５． 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ール＝テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオ
ネート。

【００９４】６．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物お
よび／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マ
ンガンの塩。

【００９５】７． 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウ
ムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アン
チモン、またはピロカテコール酸亜鉛。

【００９６】８． 核剤、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸、アジピン酸およびジフェニル酢酸。

【００９７】９． 充填剤および強化剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タル
ク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および
水酸化物、カーボンブラックおよびグラファイト。

【００９８】１０． その他の添加剤、例えば可塑剤、
潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤お
よび発泡剤。

【００９９】安定化したポリマー組成物は、更に約０．
０１ないし約５重量％、好ましくは約０．０２５ないし
約２重量％、そして特に約０．１ないし約１重量％の上
述の物質のような他の安定剤を頻繁に含有する。

【０１００】本発明のポリマー組成物は、好ましくは、
他の安定剤として、フェノール性および／またはヒンダ
ードアミンを含有する。フェノール性の抗酸化剤のある
例は、１．１．，１．２．および１．５の項目に上述し
てある。ヒンダードアミンのある例は、項目２．６．に
記載してある化合物である。

【０１０１】フェノール性の抗酸化剤で特に興味のある
ものは、下記のフェノール類を包含するものから選択さ
れる：３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロ桂皮酸ｎ−オクタデシル、テトラキス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸）
ネオペンタンテトライル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホン酸ジ−ｎ−オク
タデシル、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロ桂皮酸）チオジエチレン、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３
−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシヒ
ドロ桂皮酸）３，６−ジオキサオクタメチレン、２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−
エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，３，５−トリス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチ
ル］イソシアヌレート、３，５−ジ（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル］メシトール、
ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロ桂皮酸）ヘキサメチレン、１−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−
ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ′−ヘキ
サメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、ビス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸エチルエステル）カルシウム、ビス［３，３−ジ
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酪
酸］エチレン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルメルカプト酢酸オクチル、ビス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナモイル）ヒドラジド、およびＮ，Ｎ′−ビス［２−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナモイルオキシ）−エチル］オキサミド。

【０１０２】最も好ましいフェノール性の抗酸化剤は、
テトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロ桂皮酸）ネオペンタンテトライル、３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸
ｎ−オクタデシル、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ
−クレゾールまたは２，２′−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）。

【０１０３】ヒンダードアミンで特に興味のあるもの
は、下記のヒンダードアミン類を包含するものから選択
される：セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）、セバシン酸ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ブチルマロン酸ジ（１，２，２，４，４−ペンタ
メチルピペリジン−４−イル）、４−ベンゾイル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリル
オキシ−２，２，６、６−テトラメチルピペリジン、３
−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，
３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−
ジオン、ニトリロトリ酢酸トリス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）、１，２−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−３−オキソピペラジン−４
−イル）エタン、２，２，４，４−テトラメチル−７−
オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ
［５．１．１１．２］ヘンエイコサン、２，４−ジクロ
ロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンお
よび４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合生成物、１
−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との重縮
合生成物、４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と１，２−
ジブロモエタンとの重縮合生成物、１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボン酸テトラキス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−イル）、１，２，３，４−
ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１，２，２，６，
６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）、２，４−ジ
クロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンと４，４′−
ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン）との重縮合生成物、Ｎ，Ｎ′，
Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス［（４，６−ビス（ブチル−
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イ
ル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−１，１０−
ジアミノ−４，７−ジアザデカン，混合した１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸［２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−イル／β，β，β′，β′
−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５．５］−ウンデカン）ジエチル］、混
合した１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸［１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル／
β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデ
カン）ジエチル］、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−カルボン酸）オクタメチレン、４，
４′−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペラジン−３−オン）およびセバシン酸ビス（１−オク
チルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−イル）。

【０１０４】最も好ましいヒンダードアミン化合物は、
セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）、１−（２−ヒドロキシエチル）−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジンとコハク酸の重縮合生成物、２，４−ジクロロ−６
−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，
４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン）との重縮合生成物、Ｎ，
Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス［（４，６−ビス（ブ
チル−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−
４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル］−
１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカンまたはセバ
シン酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−イル）である。

【０１０５】

【実施例】下記の実施例は説明だけのために提示したも
のであって、どのような方法でも本発明の本質または範
囲を制限しようと意図するものではない。パーセントは
他に説明のない限り重量による。

【０１０６】実施例１ １−アリル−４−ヒドロキシピペリジン エタノール（２５０ｍｌ）中の４−ヒドロキシピペリジ
ン（７５ｇ，０．７４ｇ）と炭酸カリウム（１０４ｇ、
０．７５モル）の混合物中に、３時間にわたって四分割
してアリルブロマイド（６５ｍｌ、０．７４モル）を添
加する。添加が完了した後に、反応混合物を、ＴＬＣ分
析により測定して反応体が消失するまで（約６時間）室
温で攪拌する。次いで、生成した不溶性の固体をろ過に
より除き、ろ液を減圧下濃縮する。残留分を、酢酸エチ
ル中のメタノール（２５％(v/v))混合物を溶媒として使
用するシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィーに
より精製して表題の化合物を黄色油として５３．２ｇ
（収率５１％）得る。¹³ ＣＮＭＲ（９０ＭＨｚ）（ベンゼン−d6);(ppm）；１
３６．２；１１７．３；６６．９；６１．２；５１．
１；３４．８．

【０１０７】実施例２ １−アリルオキシ−４−ヒドロキシピペリジン 実施例１で合成した１−アリル−４−ヒドロキシピペリ
ジン（５ｇ、０．３５ｍｌ）のジクロロメタン（５０ｍ
ｌ）の溶液に、−５℃で、８５％活性−ｍ−クロロ過安
息香酸（７．２ｇ、０．３５モル）のジクロロメタン
（２００ｍｌ）溶液を滴下する。添加終了後、反応混合
物を攪拌しながら室温に加熱する。２時間後に、反応混
合物を減圧下濃縮しすると赤色の残留物を得る。この残
留物を酢酸エチル中の４０％(v/v) メタノールを溶媒と
して使用する塩基性アルミナ上のフラッシュクロマトグ
ラフィーにより精製して２．５ｇの褐色油を得る。その
褐色油をトルエン１０ｍｌ中へ溶解し、２．５時間にわ
たり還流する。溶液を減圧下濃縮し、得られた残留物
を、ヘキサン中の２５％(v/v) 酢酸エチルを溶媒として
使用するシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー
により精製して、黄色油として表題の化合物０．９５ｇ
（収率１７％）を得る。¹ ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ）（ベンゼン−d6);(ppm）；
１．５−２０（ｍ，５Ｈ）；２．７２（ｂｓ，２Ｈ）；
３．２２（ｍ，２Ｈ）；３．６６（ｍ，１Ｈ）；４．３
０（ｔのｄ，２Ｈ）；５．１５（ｔのｄのｄ，１Ｈ）；
５．３０（ｍ，１Ｈ）；６．０７（ｔのｑ，１Ｈ）．

【０１０８】実施例３ ステアリン酸１−（２−メトキシカルボニル）エチルピ
ペリジン−４−イル ４−ヒドロキシピペリジン（３５．５ｇ、０．３５モ
ル）とアクリル酸メチル（３０．１ｇ、０．３５モル）
の混合物を７４℃に加熱する。５時間後に、過剰のアク
リル酸メチル（６．０ｇ、０．０７モル）を反応混合物
に添加する。７４℃で更に半時間反応した後、未反応の
アクリル酸メチルを減圧下留去して６６．９ｇの粗製黄
色油を得る。その粗製黄色油（１２．３５ｇ）、エーテ
ル（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．７ｇ、８．
８０ｍｌ、０．０７モル）を、−５℃でエーテル（１５
０ｍｌ）に溶解しステアロイルクロライド（２０ｇ、
０．０７モル）の溶液に滴下する。添加が完了した後、
反応混合物を攪拌して室温に加熱する。１８００ｃｍ^-1
におけるステアロイルクロライドのカルボニル基の伸縮
吸収帯と３５００ｃｍ^-1における４−ヒドロキシピペリ
ジンのヒドロキシル基の伸縮吸収帯が存在するかどうか
を反応滴のＩＲスペクトラムの検査により決める反応体
の消失で、反応は完了したものと考察する。生成した沈
澱をろ過により除く。ろ液を減圧下濃縮して、淡黄色固
体として３２ｇの表題化合物を得る：ｍ．ｐ．４６−５
０℃。 ＩＲ（ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ）１７４０ｃｍ^-1．

【０１０９】実施例４ ステアリン酸１−ヒドロキシピペリジン−４−イル 窒素下、１３℃で、５０％活性のｍ−クロロ安息香酸
（９．８ｇ，０．０４８モル）とクロロホルム（１３０
ｍｌ）の混合物を、ステアリン酸１−（２−メトキシカ
ルボニル）エチルピペリジン−４−イル（２２ｇ、０．
０５モル）とクロロホルム（１３０ｍｌ）の混合物に滴
下する。反応は４時間以内に完了する。溶媒を留去して
黄色の粗製残留物を得、これを溶媒としての酢酸エチル
を使用する塩基性アルミナ上のフラッシュクロマトグラ
フィーにより精製し、白色の固体として、表題化合物の
４．６ｇ（収率２５％）を得る：ｍ．ｐ．７５−８０
℃． 元素分析；理論式 Ｃ₂₃Ｈ₄₅ＮＯ₃ ： 計算値： Ｃ，７２．０；Ｈ，１１．８；Ｎ，３．
６． 実測値： Ｃ，７１．７；Ｈ，１１．７；Ｎ，３．
５．

【０１１０】実施例５ セバシン酸ビス［１−（２−メトキシカルボニル）エチ
ルピペリジン−４−イル］ ４−ヒドロキシ−１−（２−メトキシカルボニル）エチ
ルピペリジンを１８．７ｇ（０．１モル）、セバコイル
クロライドを１０．１ｍｌ（０．０４８モル）、トリエ
チルアミンを１４ｍｌ（０．１モル）およびジエチルエ
ーテルを２４０ｍｌ使用して、実施例３の手順を繰り返
す。単離した反応混合物を、フラッシュクロマトグラフ
ィー（シリカゲル；９５：５(v/v) 酢酸エチル：メタノ
ール混合物）により精製し、１４．９ｇ（収率５８％）
の表題化合物を白色固体として得た：ｍ．ｐ．５５−５
９℃。 元素分析；理論式 Ｃ₂₈Ｈ₄₈Ｎ₂ Ｏ₈ ： 計算値： Ｃ，６２．２；Ｈ，９．０；Ｎ，５．２． 実測値： Ｃ，６２．４；Ｈ，９．０；Ｎ，５．１．

【０１１１】実施例６ セバシン酸ビス（１−ヒドロキシピペリジン−４−イ
ル） セバシン酸ビス［１−（２−メトキシカルボニル）エチ
ルピペリジン−４−イル］を１４ｇ（２６ミリモル）、
８５％活性−ｍ−クロロ過安息香酸を１０．５ｇ（５２
ミリモル）および酢酸エチルを２００ｍｌ使用して実施
例４の手順を繰り返す。単離した反応混合物をＨＰＬＣ
（シリカゲル；９５：５(v/v) 酢酸エチル：メタノー
ル）により精製し、酢酸エチルから再結晶して３．６ｇ
（収率３５％）の表題化合物を白色結晶として得る：
ｍ．ｐ．１３３−１３５℃。 元素分析；理論式 Ｃ₂₀Ｈ₃₆Ｎ₂ Ｏ₆ ： 計算値： Ｃ，６０．０；Ｈ，９．１；Ｎ，７．０． 実測値： Ｃ，５９．６；Ｈ，８．９；Ｎ，７．０．

【０１１２】実施例７ セバシン酸ビス（１−アリルオキシ−３，５−ジメチル
ピペリジン−４−イル） ジエチルエーテル溶媒中の１−アリルオキシ−３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、セバコイルク
ロライドとトリエチルアミンを使用して実施例３の一般
的手順を繰り返し、表題化合物を得る。

【０１１３】実施例８ セバシン酸ビス（１−アリルオキシピペリジン−４−イ
ル） エタノール溶媒中のセバシン酸ビス（１−ヒドロキシピ
ペリジン−４−イル）、炭酸カリウムとアリルブロマイ
ドを使用して実施例１の一般的手順に従い、表題化合物
を得る。

【０１１４】実施例９ ステアリン酸１−アリルオキシピペリジン−４−イル エタノール溶媒中のステアリン酸１−ヒドロキシピペリ
ジン−４−イル、炭酸カリウムとアリルブロマイドを使
用して実施例１の一般的手順を繰り返し、表題化合物を
得る。

【０１１５】実施例１０ セバシン酸ビス（１−ベンジルオキシピペリジン−４−
イル） ジエチルエーテル溶媒中の１−ベンジルオキシ−４−ヒ
ドロキシピペリジン、セバコイルクロライドおよびトリ
エチルアミンを使用して実施例３の一般的手順を繰り返
し、表題化合物を得る。

【０１１６】実施例１１ ステアリン酸１−ベンジルオキシピペリジン−４−イル エタノール溶媒中のステアリン酸１−ヒドロキシピペリ
ジン−４−イル、炭酸カリウムとベンジルブロマイドを
使用して実施例１の一般的手順を繰り返し、表題化合物
を得る。

【０１１７】実施例１２ ４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ステアロイルアミノ）−１
−ヒドロキシピペリジン クロロホルム中の４−（ｎ−ブチル−Ｎ−ステアロイル
アミノ）−１−（２−メトキシカルボニル）エチルピペ
リジンと５０％活性−ｍ−クロロ安息香酸を使用して実
施例４の一般的手順を繰り返し、表題化合物を得る。

【０１１８】実施例１３ ５２５°Ｆ（２７４℃）におけるポリプロピレンの加工
安定化 この実施例は、ポリプロピレン中の本発明化合物の加工
安定化効果を説明する。

【０１１９】基礎配合は、安定化していない、０．０７
５重量％のステアリン酸カルシウムを含有する従来技術
のポリプロピレン（ＰＲＯＦＡＸ６５０１，ヒモント(H
imont)) から成る。試験添加剤は、乾燥配合により、ま
たは添加剤が液体の場合は塩化メチレン溶媒の最少量を
使用して、ポリプロピレン中へ混和する。次いで溶媒を
減圧下の蒸発により除く。安定化した樹脂配合物を、滞
留時間９０秒、５２５°Ｆ（２７４℃）で、直径１イン
チ（２．５４ｃｍ）の押出機から９０ｒｐｍで押し出
す。

【０１２０】最初のそして５回目の押し出しの各々の
後、押出機から得たペレットについて溶融流量（単位：
ｇ／１０分）をＡＳＴＭ法Ｄ１２３８により測定する。
結果を下記の表に示す。

【表１】 添加剤^* 濃度 押し出し後の溶融流量 （重量％） １回 ５回 ────────────────── ────── ────── 無添加 − １０．５ ６１．７ 実施例６の化合物 ０．０７５ ２．９ ６．１ ───────────────────────────────────^* 実施例６の化合物は、セバシン酸ビス（１−ヒドロキ
シピペリジン−４−イル）である。結果は、本発明の化
合物の、加工中のポリプロピレンに優れたメルトフロー
安定化を付与する能力を例示している。

【０１２１】実施例１４ ５２５°Ｆ（２７４℃）におけるポリプロピレンの安定
化 この実施例は、フェノール性の抗酸化剤を含有する配合
物中のポリプロピレン中の本発明化合物の加工安定化効
能を説明している。本発明化合物とフェノール性抗酸化
剤を含有するポリプロピレン配合物に対しての、実施例
１３に記載した手順を使用した結果を下記の表に示して
ある。

【０１２２】

【表２】 添加剤^* 濃度 押し出し後の溶融流量 （重量％） １回 ５回 ────────────────── ────── ────── ＡＯ Ａ ０．０７５ ６．７ ２０．２ ＡＯ Ａ ＋ ０．０７５ 実施例６の化合物 ０．０７５ ３．０ ５．３ ───────────────────────────────────^* ＡＯ Ａは、テトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸）ネオペンタンテト
ライルである。実施例６の化合物は、セバシン酸ビス
（１−ヒドロキシピペリジン−４−イル）である。

【０１２３】これらの結果は、フェノール性抗酸化剤と
配合した置換−１−オキシ−４−アシルオキシピペリジ
ン類の、加工中のポリプロピレンに優れたメルトフロー
安定化を付与する能力を例示している。

【０１２４】実施例１５ ５３６°Ｆ（２８０℃）におけるポリプロピレンの加工
安定化 この実施例は、ポリプロピレン中の本発明化合物の加工
安定化効果を説明する。基礎配合は、安定化していな
い、０．１重量％のステアリン酸カルシウムを含有する
従来技術のポリプロピレン（ＰＲＯＦＡＸ６５０１，ヒ
モント(Himont))から成る。試験添加剤は、乾燥配合に
より、または添加剤が液体の場合は塩化メチレン溶媒の
最少量を使用して、ポリプロピレン中へ混和する。次い
で溶媒を減圧下の蒸発により除く。安定化した樹脂配合
物を、滞留時間４５秒、５３６°Ｆ（２８０℃）で、直
径１インチ（２．５４ｃｍ）の押出機から８０ｒｐｍで
押し出す。

【０１２５】最初のそして５回目の押し出しの各々の
後、押出機から得たペレットについて溶融流量（単位：
ｇ／１０分）をＡＳＴＭ法Ｄ１２３８により測定する。
結果を下記の表に示す。

【表３】 添加剤^* 濃度 押し出し後の溶融流量 （重量％） １回 ５回 ────────────────── ────── ────── 無添加 − １０．５ ６１．７ ＡＯ Ａ ０．１ １８ ２６ ＡＯ Ａ ＋ ０．１ 実施例４の化合物 ０．０５ ６．９ ９．７ ───────────────────────────────────^* ＡＯ Ａは、テトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸ネオペンタンテトラ
イルである。実施例４の化合物は、ステアリン酸１−ヒ
ドロキシピペリジン−４−イルである。

【０１２６】これらの結果は、フェノール性抗酸化剤と
配合した置換−１−オキシ−４−アシルオキシピペリジ
ン類の、加工中のポリプロピレンに優れたメルトフロー
安定化を付与する能力を例示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 サイ ピー．シャム アメリカ合衆国，ニューヨーク 10532, ホウソーン，エルウッド エイヴィーイ ー．363 エイピーティ．＃６

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式Ｉ： 【化１】 ｛式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は独立して水素原
   子：炭素原子数１ないし３０の直鎖のまたは分枝したア
   ルキル基； その末端が -ＯＲ₆ 、 -ＮＲ₇ Ｒ₈、 -Ｓ
   Ｒ₉ 、 -ＣＯＯＲ₁₀または -ＣＯＮＲ₁₁Ｒ₁₂（式中、Ｒ
   ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は独立して炭素原子数
   １ないし２０のアルキル基または炭素原子数３ないし１
   ８のアルケニル基を表し、そしてＲ₁₁とＲ₁₂は独立して
   水素原子またはＲ₆ と同じ意味を表す）になっている該
   アルキル基；または一個またはそれ以上の -Ｏ- 、 -Ｓ
   - 、 -ＳＯ- 、 -ＳＯ₂-、 -ＣＯ- 、 -ＣＯＯ- 、 -Ｏ
   ＣＯ- 、 -ＣＯＮＲ₁₃- 、 -ＮＲ₁₃ＣＯ- または -ＮＲ
   ₁₄- （式中、Ｒ₁₃とＲ₁₄はＲ₁₁と同じ意味をもつ）によ
   り中断されている該アルキル基；炭素原子数３ないし２
   ０のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール
   基；または炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素
   原子数５ないし１２のシクロアルキル基および炭素原子
   数７ないし１５のフェニルアルキル基からなる群から選
   択された１ないし３個の置換基により置換されている該
   アリール基を表し；Ｒ₅ は水素原子、炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロ
   アルキル基、アリル基またはベンジル基を表し；Ｘは -
   Ｏ- または -ＮＥ- を表し；Ｅは水素原子、炭素原子数
   １ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ないし１
   ２のシクロアルキル基を表し；Ａは直接結合；ｎ価の１
   ないし２０個の炭素原子を含有する直鎖のまたは分枝し
   た脂肪族炭化水素基、または一個またはそれ以上の -Ｏ
   - 、 -Ｓ- 、 -ＳＯ-、 -ＳＯ₂-、 -ＣＯ- 、 -ＣＯＯ-
   、 -ＯＣＯ- 、 -ＣＯＮＲ₁₅- 、 -ＮＲ₁₅ＣＯ- また
   は -ＮＲ₁₆- （式中、Ｒ₁₅とＲ₁₆はＲ₁₁と同じ意味をも
   つ）により中断されている該基；ｎ−価の炭素原子数６
   ないし３０の芳香族または芳香族−脂肪族炭化水素；ま
   たは一個またはそれ以上の -Ｏ- 、 -Ｓ- 、 -ＳＯ- 、
   -ＳＯ₂-、 -ＣＯ- 、 -ＣＯＯ- 、 -ＯＣＯ- 、 -ＣＯ
   ＮＲ₁₇- 、 -ＮＲ₁₇ＣＯ- または-ＮＲ₁₈- （式中、Ｒ
   ₁₇とＲ₁₈はＲ₁₁と同じ意味をもつ）により中断されてい
   る該基を表すか；またはＡは -Ｏ- 、 -Ｓ- または -Ｎ
   Ｒ₁₉- （式中、Ｒ₁₉はＲ₁₁と同じ意味を持つ）を表し；
   そしてｎは１ないし４の整数を表す。｝の化合物。
2. 【請求項２】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ が独立して水
   素原子またはメチル基を表す請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ の各々が水素
   原子である請求項２記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｘが -Ｏ- で請求項１記載の化合物。
5. 【請求項５】ｎが１または２である請求項１記載の化合
   物。
6. 【請求項６】Ａは、ｎが１である場合、炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基を表し；そしてｎが２である場
   合、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表す請求
   項１記載の化合物。
7. 【請求項７】Ａは、ｎが１である場合、炭素原子数１１
   ないし１７のアルキル基を表し；そしてｎが２である場
   合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す請求項
   ５記載の化合物。
8. 【請求項８】Ｒ₅ が水素原子、アリル基またはベンジル
   基を表す請求項１記載の化合物。
9. 【請求項９】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ が独立して水
   素原子またはメチル基を表し、ｎは１または２を表し、
   Ａは、ｎが１である場合、炭素原子数１１ないし１８の
   アルキル基を表し；そしてｎが２である場合、炭素原子
   数２ないし１２のアルキレン基を表し、そしてＲ₅ は水
   素原子、アリル基またはベンジル基を表す請求項１記載
   の化合物。
10. 【請求項１０】（ａ）加工中に熱的または酸化的分解を
    受ける合成ポリマー、および（ｂ）請求項１記載の化合
    物の有効な安定化量を含有する安定化した組成物。
11. 【請求項１１】合成ポリマーがポリオレフィンである請
    求項１０記載の組成物。
12. 【請求項１２】ポリオレフィンがポリエチレンまたはポ
    リプロピレンである請求項１１記載の組成物。
13. 【請求項１３】追加して他の安定剤を含有する請求項１
    ０記載の組成物。
14. 【請求項１４】他の安定剤がフェノール性抗酸化剤およ
    び／またはヒンダードアミンである請求項１３記載の組
    成物。
15. 【請求項１５】加工中の熱的または酸化的分解による損
    傷に対して合成ポリマーを安定化する方法であって、請
    求項１記載の式Ｉの化合物を安定剤としてそれに添加す
    る方法。
16. 【請求項１６】加工中の熱的または酸化的分解による損
    傷に対して、合成ポリマーの安定剤として請求項１記載
    の式Ｉの化合物を使用する方法。