JPH0625366A

JPH0625366A - 耐衝撃性ポリスチレン樹脂

Info

Publication number: JPH0625366A
Application number: JP18125092A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Ikematsu; 武司池松; Eiji Sasaya; 栄治笹谷
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-07-08
Filing date: 1992-07-08
Publication date: 1994-02-01

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）希土類金属系触媒を用いて得られ、特
定の構造を有するハイシスポリブタジエン６０〜９９重
量部と（Ｂ）希土類金属系触媒を用いて得られ、特定の
構造および特性を有する結晶性のハイトランスポリブタ
ジエン４０〜１重量部からなるゴム組成物２〜２０重量
％とポリスチレン樹脂９８〜８０重量％からなる耐衝撃
性ポリスチレン類樹脂である。【効果】本発明の耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、従来
の耐衝撃性ポリスチレンと比較して、光沢と耐衝撃性の
相関が顕著に改善されるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特に耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂のゴム成分として好適に用い得るゴム組成物、お
よびこのゴム組成物を用いた耐衝撃性ポリスチレン樹脂
に関する。

【０００２】

【従来の技術】テレビやビデオ等のような家電製品のハ
ウジングや機構部品、あるいはＯＡ機器のディスプレー
やキーボードのハウジングには、従来ＡＢＳ樹脂が主に
用いられてきた。これら用途には耐衝撃性と共に高い光
沢が要求され、ＡＢＳ樹脂はこのような要求を十分満た
し得る樹脂である。しかし、ＡＢＳ樹脂はポリスチレン
やポリプロピレン等の他のより汎用な樹脂に比較する
と、高価格であるという問題がある。このため、家電メ
ーカーやＯＡ機器メーカーでは、製品の性能を落さず、
より安価な樹脂での代替を検討している。

【０００３】このような樹脂の一つとして、耐衝撃性ポ
リスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）がある。この樹脂は、かな
り高い耐衝撃性を示し、射出成形性に優れる樹脂であ
り、さらに価格はＡＢＳ樹脂に比較して安価であるとい
う特長を有する。このため、ＨＩＰＳは、ＡＢＳ樹脂に
代わりテレビやビデオのハウジング等に広く用いられる
ようになった。

【０００４】ＨＩＰＳは、ポリスチレンの連続相中に直
径０．１〜１０μｍのポリブタジエン等のゴム粒子を分
散させた構造になっている。このゴム粒子が衝撃エネル
ギーを吸収することにより、ＨＩＰＳはかなり高い耐衝
撃性を示す。しかし、ＨＩＰＳは、ＡＢＳ樹脂や通常の
ポリスチレン類樹脂に比較して光沢が低く、このことが
用途をさらに拡大する上での障害となっていた。ＨＩＰ
Ｓ中に、分散させるポリブタジエンにスチレンモノマー
溶液の粘度が低いものを用いると、ポリブタジエン粒子
の粒径が小さくなり、それによりＨＩＰＳの光沢を改良
できることは、広く知られている。

【０００５】ポリブタジエンの溶液粘度を下げる最も安
易な方法は、その分子量を下げることであり、それによ
りＨＩＰＳの光沢を改良できることも広く知られてい
る。しかし、ポリブタジエンの分子量を下げると、溶液
粘度が下がるのみでなく、当然固体粘度も下がることに
なる。優れた光沢性能を発現させる程度に十分固体粘度
を低下させると、ポリブタジエンはコールドフロー（常
温での貯蔵時に於ける、自重もしくは荷重による長時間
のゴムの流動）により、ゴム塊（ベール）は変形を顕著
に起すことになる。このことは、ポリブタジエン製品の
梱包もしくは容器を大きく制限ことになり、コストを増
大させる。さらには、この様な流動し易いポリマーは取
扱が難しく、作業、操作上のコストを増大させる等問題
があり、自ずとポリブタジエンの分子量を低減すること
で溶液粘度を低くすることには、限界があった。

【０００６】ポリブタジエンのコールドフロー性を悪化
させずに、すなわち固体粘度を低くせずに、溶液粘度の
みを低下させ、これを用いて、光沢に優れるＨＩＰＳを
得る方法も既に試みられている。この例として、特開昭
６１−１４８２１３号公報に開示の方法がある。この方
法は、１，３−ブタジエンをアルキルリチウム系触媒で
重合した後、テトラクロルシラン等の分岐化剤を反応さ
せ、得られる分岐ローシスポリブタジエンを用いるＨＩ
ＰＳに関する。分岐したポリブタジエンは比較的低い溶
液粘度と高い固体粘度を示し、コールドフロー性におけ
る問題は少ない。また、これを用いて得られたＨＩＰＳ
は、光沢と耐衝撃性ともに従来よりも改善されている。
しかし、低温下の耐衝撃性のさらなる改善が求められて
いた。

【０００７】また、ニッケル、コバルト、チタン等の遷
移金属を主成分とするいわゆるチーグラー触媒技術によ
り、低い溶液粘度と高い固体粘度を有するハイシスポリ
ブタジエンも開発されている。この種のハイシスポリブ
タジエンはローシスポリブタジエンに比較してガラス転
移温度がさらに低いためか、これを用いて得られるＨＩ
ＰＳは、低温耐衝撃性に優れるという特長を有してい
る。しかし、この種の低い溶液粘度のハイシスポリブタ
ジエンは、ポリマー鎖の分岐構造は、短鎖分岐構造を主
体として、多くの分岐構造を有するものであり、少ない
数の長鎖分岐を主体とする上記のローシスポリブタジエ
ンとは、ポリマー鎖構造に基本的な差異がある。このた
めか、これを用いて得られるＨＩＰＳは光沢性能におい
て、さらなる改善が求められていた。

【０００８】さらに、トランスポリブタジエンと広くジ
エン系ゴムとの組成物が、特開昭６０−１９７７４９号
によって基本的には既に公知であり、ジエン系ゴムの一
つの例としてハイシスポリブタジエンの記載もある。し
かし、本願に規定する製法によるハイトランスポリブタ
ジエンおよびハイシスポリブタジエンの記載はない。し
かも、本願の目的である耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ｈ
ＩＰＳ）としての利用への、具体的な開示はない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は極めてコール
ドフローを起し難いゴム組成物をもちいた光沢と耐衝撃
性に優れ、特に低温下の衝撃性に極めて優れる耐衝撃性
ポリスチレン樹脂を提供するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は（Ａ）希土類金属系触媒を用いて得られ、下記〜の
構造を有するハイシスポリブタジエン類
６０〜９９重量部とブタジエンセグメントの含率が９０重量％以上ブタジエンセグメントの結合様式が次の範囲にある１、４−シス結合７５〜９９．５％１、４−トランス結合２２〜０．５％１、２−結合３〜０％重量平均分子量が５〜５０万の範囲で、重量平均分子
量／数平均分子量で表わされる分子量分布が１．２〜
３．５の範囲（Ｂ）希土類金属系触媒を用いて得られ、下記〜の
構造および特性を有する結晶性のハイトランスポリブタ
ジエン類４０〜１重量部ブタジエンセグメントの含率が９０重量％以上。ブタジエンセグメントの結合様式が次の範囲にある。

【００１１】１、４−シス結合１２〜０．５％１、４−トランス結合８０〜９９％１、２−結合８〜０．５％２５℃における結晶化度が５重量％以上重量平均分子量が１〜４０万の範囲で、重量平均分子
量／数平均分子量で表わされる分子量分布が１．２〜
３．５の範囲からなるゴム組成物２〜２０重量％とポリスチレン９８〜８０重量％からなる耐衝撃性ポ
リスチレン樹脂である。

【００１２】本発明において用いられるハイシスポリブ
タジエンは希土類金属（原子番号２１、３９および５７
〜７１）系触媒、好ましくはセリウム族金属（原子番号
５７〜６２）系、特に好ましくはネオジム系触媒を用い
て得られる。具体的な希土類金属系触媒の好ましい基本
構成は、（ａ）一般式ＬｎＹ₃（ここに、Ｌｎは希土類
金属、Ｙは有機酸の反応残基を示す）で表される希土類
金属化合物、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および
（ｃ）ハロゲン化合物より成る。希土類金属化合物を構
成する有機酸とは、希土類金属と置換し得る活性水素を
有する有機化合物であり、例えばカルボン酸、アルコー
ル、チオアルコール、アミン、有機リン酸化合物、有機
亜リン酸化合物を挙げることができる。この種の触媒を
用いる具体的なポリマー製法技術として、例えば特公昭
４１−２１９９５号、特開昭５５−６６９０３号、特開
昭６０−２３４０６号公報に開示された方法を挙げるこ
とができる。

【００１３】本発明において用いられるハイトランスポ
リブタジエンは希土類金属（原子番号２１、３９および
５７〜７１）系触媒、好ましくはセリウム族金属（原子
番号５７〜６２）系、特に好ましくはランタン系触媒を
用いて得られる。具体的な希土類金属系触媒の好ましい
基本構成は、（ａ’）一般式ＬｎＹ’₃（ここに、Ｌｎ
は希土類金属、Ｙ^'は有機酸の反応残基を示す）で表さ
れる希土類金属化合物、および（ｂ’）有機マグネシウ
ム化合物よりなる。希土類金属化合物を構成する有機酸
とは、希土類金属と置換し得る活性水素を有する有機化
合物であり、例えばカルボン酸、アルコール、チオアル
コール、アミン、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合
物を挙げることができる。この種の触媒を用いる具体的
なポリマー製法技術として、例えば特開昭６１−１９６
１１号、特開昭６１−９７３１１号公報に開示された方
法を挙げることができる。

【００１４】本発明のゴム組成物を構成するハイシスポ
リブタジエンおよびハイトランスポリブタジエンは、前
述の希土類金属を主成分とする複合触媒の存在下、ブタ
ジエン単独、もしくは少量の他の共役ジェン単量体もし
く／さらにビニル芳香族化合物単量体を共存させ、塊状
重合もしくは炭化水素溶媒中で溶液重合することによっ
て得ることができる。また必要により、重合後、公知の
方法によりポリマー鎖末端をカップリングすることによ
り、長鎖分岐を導入することもできる。例えば、重合後
カルボニル基を有する有機化合物、特に分子中にカルボ
ン酸のエステル基を有する化合物または炭酸エステル化
合物を添加することによって、重合体末端をカップリン
グすることができる。

【００１５】本発明のゴム組成物の重合体成分１００重
量部における、ハイシスポリブタジエンの含量は６０〜
９９重量部、好ましくは８０〜９７重量部、特に好まし
くは９０〜９５重量部の範囲であり、残余の重合体成分
は結晶性のハイトランスポリブタジエンである。ハイシ
スポリブタジエンの含率が６０重量部未満では、これを
用いて得られるＨＩＰＳの低温耐衝撃強度が低下して好
ましくなく、結晶性のハイトランスポリブタジエンの含
率が１重量部未満では、コールドーフローの改良効果が
十分ではなく、やはり好ましくない。

【００１６】本発明のゴム組成物における重合体成分で
あるハイシスポリブタジエンおよびハイトランスポリブ
タジエンは、ブタジエンの単独ポリマーであることが、
一般には最も好ましいが、他のモノマーとの共重合体で
あってもよい。ブタジエンと共重合させることのできる
モノマーとしては、ブタジエン以外のブタジエンと共重
合可能な共役ジェン類モノマーおよびビニル芳香族モノ
マーを挙げることができる。しかし、重合体に含まれる
ブタジエンセグメントの重量含率は９０％以上、好まし
くは９５％以上、特に好ましくは９９％以上でなければ
ならない。ブタジエンセグメントの重量含率が９０％未
満では、本発明の目的であるこれを用いて得られるＨＩ
ＰＳの光沢と耐衝撃性のバランス関係で、また場合によ
りゴム組成物のコールドフロー性において、性能が低下
して好ましくない。

【００１７】さらに、本発明のゴム組成物の重合体成分
におけるハイシスポリブタジエンのブタジエンセグメン
トの結合様式は、１，４−シス結合含率は７５〜９９．
５％、好ましくは９０〜９９．５％、特に好ましくは９
５〜９９．５の範囲である。一般に、ＨＩＰＳは、その
ゴム粒径に依存して、光沢と耐衝撃性とは逆相関にあ
る。１，４−シス結合含率が７５％未満では、これを用
いて得られるＨＩＰＳの光沢と耐衝撃性のバランス関係
で、性能が低下して好ましくない。また１，２−結合含
率は好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下、
特に好ましくは１％以下である。１，２−結合含率が３
％を越えると、やはり得られるＨＩＰＳの光沢と耐衝撃
性のバランス関係で、性能が低下して好ましくない。ま
た、ブタジエンセグメントの残余の結合様式は１，４−
トランス結合であり、２２〜０．５％の範囲である。

【００１８】本発明のゴム組成物の重合体成分における
ハイトランスポリブタジエンのブタジエンセグメントの
結合様式は、１，４−トランス結合含率は８０〜９９
％、好ましくは８５〜９５％、特に好ましくは８７〜９
３％の範囲である。１，４−トランス結合含率が８０％
未満では、ゴム組成物のコールドフロー性が悪化（コー
ルドフローしやすい）して好ましくない。また余りにト
ランス結合含率が高いと、ハイトランスポリブタジエン
が極度に結晶化し、ＨＩＰＳ製造時のゴム組成物のスチ
レンモノマーへの溶解性が低下して好ましくない。また
１、２−結合含率は８〜０．５％、特に好ましくは６〜
１％の範囲である。１，２−結合含率が８％を越える
と、やはり得られるＨＩＰＳの光沢と耐衝撃性のバラン
ス関係で、性能が低下して好ましくない。ブタジエンセ
グメントの残余の結合様式は１，４−シス結合であり、
１２〜０．５％の範囲である。

【００１９】本発明のゴム組成物の重合体成分における
ハイトランスポリブタジエンは、２５℃における結晶化
度が、５重量％以上、好ましくは１０〜６０重量％の範
囲、特に好ましくは１５〜５０重量％の範囲である。結
晶化度が５重量％未満ではゴム組成物のコールドフロー
性が悪化して好ましくない。また結晶化度が著しく高い
と、ＨＩＰＳ製造時のゴム組成物のスチレンモノマーへ
の溶解性が低下して好ましくない。

【００２０】本発明のゴム組成物における、ハイシスポ
リブタジエンの重量平均分子量は５〜５０万、好ましく
は１０〜４０万、特に好ましくは１５〜３５万の範囲で
ある。重量平均分子量が５万未満では、これを用いて得
られるＨＩＰＳの耐衝撃性が低下して好ましくなく、５
０万を越えると光沢の低下を来し好ましくない。また、
重合体成分の重量平均分子量／数平均分子量の比で示さ
れる分子量分布は、３．５以下、好ましくは３．０以
下、特に好ましくは２．５以下である。分子量分布が
３．５を越えると、これを用いて得られるＨＩＰＳの光
沢が低下して好ましくない。また、ハイシスポリブタジ
エン類の分子量分布は、一般に狭い方が好ましいが、
１．２未満の分布はゴム製造技術的に達成困難であっ
た。

【００２１】本発明のゴム組成物におけるハイトランス
ポリブタジエンの重量平均分子量は１〜４０万、好まし
くは２〜３５万、特に好ましくは５〜３０万の範囲であ
る。重量平均分子量が１万未満では、これを用いて得ら
れるＨＩＰＳの耐衝撃性が低下して好ましくなく、４０
万を越えると光沢の低下を来し好ましくない。また、重
合体成分の重量平均分子量／数平均分子量の比で示され
る分子量分布は３．５以下、好ましくは３．０以下、特
に好ましくは２．５以下である。分子量分布が３．５を
越えると、これを用いて得られるＨＩＰＳの光沢が低下
して好ましくない。また、ハイトランスポリブタジエン
の分子量分布は、一般に狭い方が好ましいが、１．２未
満の分布はゴム製造技術的に達成困難であった。

【００２２】さらには、本発明のゴム組成物において
は、本発明に規定する重合体成分の他、安定剤、酸化防
止剤、紫外線防止剤等の通常のゴム製品に添加すること
のできる添加剤は、同様の公知目的達成のため当然添加
出来る。本発明のゴム組成物は、各ポリマー成分および
添加剤の混合方法は特に規定しない。両者は重合後、重
合溶液として溶液混合できるし、機械的な混合機によっ
て塊状での混合もできる。

【００２３】また、本発明の耐衝撃性ポリスチレン樹脂
（ＨＩＰＳ）においては、ポリスチレン９８〜８０、好
ましくは９５〜８０重量％に対して、それぞれ上記のゴ
ム組成物２〜２０、好ましくは５〜１５重量％になるよ
うにしなければならない。ゴム組成物の割合が２重量％
未満の場合は、得られるＨＩＰＳは耐衝撃性が十分向上
せず、ゴム組成物の割合が２０重量％を越える場合は、
ＨＩＰＳの機械的強度や剛性が顕著に低下して好ましく
ない。

【００２４】本発明のＨＩＰＳには、本発明に規定する
ゴム組成物以外に、本発明の規定を外れるブタジエン系
ポリマー、例えば、公知のニッケル、コバルト、チタン
等遷移金属を主成分とするいわゆるチーグラー触媒によ
って得られるハイシスポリブタジエン、ブタジエンセグ
メントの１，４−シス含率が７５％未満のポリブタジエ
ン、さらにはスチレンブタジエンゴム、エチレンプロピ
レンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム、アクリ
ル系ゴム等のゴム成分を加えることも出来る。しかし、
これらのゴム成分は、本発明ゴム組成物１００重量部に
対して、３０重量部までに抑えなければ本発明の作用効
果を十分発現できない。

【００２５】本発明のＨＩＰＳは、塊状重合法や塊状−
懸濁法、懸濁重合法等の公知の重合法、例えば特開昭５
７−１４３３１３号公報等に記載の方法により製造でき
る。また、ＨＩＰＳ製造時、スチレンとラジカル共重合
可能なビニル系モノマー、例えばα−メチルスチレン等
の置換芳香族ビニル化合物、メタアクリル酸メチル等の
メタアクリル酸エステルをコモノマーに使用してもよ
い。このようなビニル系モノマーは、スチレンモノマー
に対して通常３０重量部まで使用できる。

【００２６】本発明の耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩ
ＰＳ）においては、本発明に規定する重合体成分の他、
ポリシロキサン化合物や安定剤、酸化防止剤、紫外線防
止剤等の通常のＨＩＰＳ製品に添加することのできる添
加剤は、同様の公知目的達成のため当然添加出来る。

【００２７】

【実施例】以下に本発明の実施例に使用したポリマーの
調製および測定方法等を示す。１、ハイシスポリブタジエンの調製実施例および比較例において用いた希土類金属系触媒に
よるハイシスポリブタジエンは次の如く調製した。

【００２８】１、３−ブタジエンモノマーをシクロヘキ
サンを溶媒とし、重合触媒として２−イソプロピル−５
−メチルヘキサン酸のネオジム塩、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドおよびエチルアルミニウムセスキク
ロライドを用い重合した。触媒の組成、使用量、さらに
は添加剤をコントロールすることにより、異なる構造の
ポリマーを重合した。

【００２９】重合後、必要により、トリメリット酸ブチ
ルを添加し末端をカップリングした。反応後はＢＨＴ
［２，６−ビス（tert−ブチル）−４−メチルフェノー
ル］を添加して反応を停止させ、その後溶媒を加熱する
ことによって揮発させ、重合体を回収した。得られたハ
イシスポリブタジエン（ポリマー種Ｃ１〜Ｃ７）の構造
を表１に示す。２、ハイトランスポリブタジエンの調製実施例および比較例において用いた希土類金属系触媒に
よるハイトランスポリブタジエン類は次の如く調製し
た。

【００３０】１、３−ブタジエンモノマーをシクロヘキ
サンを溶媒とし、重合触媒としてジ−２−エチルヘキシ
ルリン酸のランタン塩およびジブチルマグネシウムを用
い重合した。触媒の組成、使用量、さらには有機リチウ
ム等の添加剤をコントロールすることにより、異なる構
造のポリマーを重合した。得られたハイトランスポリブ
タジエン溶液は安定剤としてＢＨＴを添加後、その後溶
媒を加熱することによって揮発させ、重合体を回収し
た。

【００３１】得られたハイトランスポリブタジエン（ポ
リマー種Ｔ１〜Ｔ７）の構造を表２に示す３、ポリマー構造の解析得られたポリマーは以下の方法により構造を解析した。（１）ブタジエンセグメントの結合様式は、赤外分光光
度計を用いて測定し、モレロの方法によりデーター処理
して求めた。（２）分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーを用い、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を展開溶剤と
して測定した。（３）ハイトランスポリブタジエン類の結晶化度は示差
熱分析計（ＤＳＣ）の吸熱量から計算した。４、ゴム組成物の混合法ハイシスポリブタジエン類とハイトランスポリブタジエ
ン類等のゴム成分の混合法は、約１００℃に加熱したオ
ープンロールを用い混練り、混合した。５、ゴム組成物および比較ポリマーのコールドフロー測
定法空気等の泡を含まないゴム塊を３ｃｍ×３ｃｍ、高さ１
０ｃｍの立方体柱に切り出し、傾斜３０度の斜面に垂直
に底面（３ｃｍ×３ｃｍの面）を貼り付ける。経時的
に、ゴム塊は自重によって次第に倒れ、または変形す
る。この１日後の状態により、コールドフロー特性を評
価した。

【００３２】評価の基準 ○ ：殆ど形状に変化は認められない（良好） △ ：部分的な変形、流動が認められた（やや劣る） × ：変形、流動が著しく、全体的な形状の変化が認め
られた（劣る）６、ＨＩＰＳの調製１リッターセパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、ス
チレンモノマー５５２ｇを入れ、評価すべきゴム組成物
４８ｇを加えて溶解し、ゴム組成物が８重量％のスチレ
ン溶液とした。この溶液にｎ−ドデシルメルカプタン
０．２ｇを加えて、１３５℃で撹拌し、スチレンの重合
率が３０％になるまで予備重合した。次いでこの溶液を
２リッターオートクレーブに仕込み、０．５重量％のポ
リビニルアルコール水溶液７００ミリリッターを加え、
ベンゾイルパーオキサイド１．４ｇおよびジクミルパー
オキサイド０．７ｇを加えて、さらに加圧下に重合を行
った。重合は１００℃で２時間、次いで１２５℃で３時
間、さらに１４０℃で２時間、オートクレーブを撹拌し
ながら行った。

【００３３】得られた反応生成混合物からビーズ状の重
合体を濾集し、水洗、乾燥し、次いで押出機ペレット化
して、本発明のＨＩＰＳのペレット脂約５００ｇを得
た。７、ＨＩＰＳの性能測定得られたペレット状のＨＩＰＳを射出成形し、物性試験
用の試験片を作成し、アイゾット衝撃強度、曲げ弾性
率、光沢を測定した。アイゾット衝撃強度はＪＩＳＫ
７１１０（ノッチ付き）に従い、２５℃および−３０℃
で測定した。また曲げ弾性率、光沢は、それぞれＪＩＳ
Ｋ７２０３、ＪＩＳＺ８７４１（入射角６０゜）に
従い測定した。

【００３４】

【実施例１〜３および比較例１〜４】実施例１〜３およ
び比較例１〜３においては、ゴム組成物におけるハイシ
スポリブタジエンとハイトランスポリブタジエンの組成
比を、表３記載の如くに振った組成効果を示す。ここに
用いたハイシスポリブタジエン種はＣ１（表１参照）、
ハイトランスポリブタジエン種はＴ２（表２参照）であ
る。評価結果を表３に示す。

【００３５】また、比較例４においては、ハイシスポリ
ブタジエンにＪＳＲ−ＢＲ０１（日本合成ゴム（株）の
製品ゴム）、ハイトランスポリブタジエンにバリウム系
触媒を用いて調製したものを、表３記載の組成で用い、
評価した。ここに、ハイトランスポリブタジエンはバリ
ウムジノニルフェノキシド、リチウムマグネシウムトリ
ブチルおよびトリエチルアルミから成る複合触媒を用い
て調製した。（特開昭５５−３８８２７号公報の方法に
従う）得られたハイトランスポリブタジエンは、その
結合様式として、１，４−トランス８０％、１，４−シ
ス１４％、１，２−結合６％、重量平均分子量１２万、
数平均分子量７．５万、結晶化度４％であった。

【００３６】

【実施例４、５および比較例６、７】実施例４、５およ
び比較例６においては、ゴム組成物におけるハイシスポ
リブタジエン種として表４記載の物、ハイトランスポリ
ブタジエン種としてＴ２（表２参照）を用い、そのハイ
シスポリブタジエン／ハイトランスポリブタジエン＝９
２／８重量組成比において評価した。また、比較例７は
ハイシスポリブタジエンに替えてジエン３５Ａ（旭化成
工業（株）製のローシスポリブタジエン）を用いた。評
価結果を表４に示す。また、理解を助けるため、実施例
１を同表中に再掲載した。

【００３７】

【実施例６、７および比較例８、９】実施例６、７およ
び比較例８においては、ゴム組成物におけるハイシスポ
リブタジエン種としてＣ１（表１参照）、ハイトランス
ポリブタジエン種として表５記載の物を用い、そのハイ
シスポリブタジエン／ハイトランスポリブタジエン＝９
２／８重量組成比において評価した。また、比較例９は
ハイトランスポリブタジエンに替えてジエン３５Ａ（旭
化成工業（株）製のローシスポリブタジエン）を用い
た。評価結果を表５に示す。また、理解を助けるため、
実施例１を同表中に再掲載した。

【００３８】

【比較例１０〜１５】比較例１０〜１５においては、ゴ
ム組成物におけるハイシスポリブタジエン種およびハイ
トランスポリブタジエン種共にポリブタジエン種として
表６記載の物を用い、その分子量および分子量分布効果
を評価した。そのハイシスポリブタジエン／ハイトラン
スポリブタジエン＝９２／８重量組成比において評価し
た。評価結果を表６に示す。また、理解を助けるため、
実施１を同表中に再掲載した。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【表５】

【００４４】

【表６】

【００４５】

【発明の効果】本発明に用いるゴム組成物は、コールド
フロー特性に優れ、かつそれを用いて得られる耐衝撃性
ポリスチレン類樹脂は、従来の耐衝撃性ポリスチレンと
比較して、光沢と耐衝撃性の相関が顕著に改善されるも
のである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）希土類金属系触媒を用いて得られ、
下記〜の構造を有するハイシスポリブタジエン類
６０〜９９重量部とブタジエンセグメントの含率が９０重量％以上ブタジエンセグメントの結合様式が次の範囲にある１、４−シス結合７５〜９９．５％１、４−トランス結合２２〜０．５％１、２−結合３〜０％重量平均分子量が５〜５０万の範囲で、重量平均分子
量／数平均分子量で表わされる分子量分布が１．２〜
３．５の範囲（Ｂ）希土類金属系触媒を用いて得られ、下記〜の
構造および特性を有する結晶性のハイトランスポリブタ
ジエン類４０〜１重量部ブタジエンセグメントの含率が９０重量％以上。ブタジエンセグメントの結合様式が次の範囲にある。１、４−シス結合１２〜０．５％１、４−トランス結合８０〜９９％１、２−結合８〜０．５％２５℃における結晶化度が５重量％以上重量平均分子量が１〜４０万の範囲で、重量平均分子
量／数平均分子量で表わされる分子量分布が１．２〜
３．５の範囲からなるゴム組成物２〜２０重量％とポリスチレン９８〜８０重量％からなる耐衝撃性ポ
リスチレン樹脂