JPH0625389A - アミノホスファゼン系エポキシ樹脂硬化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高い難燃性が得られ、耐熱性等の物性の良いエ
ポキシ樹脂硬化物を得ることができる新規なアミノホス
ファゼン系エポキシ樹脂硬化剤を提供する。 【構成】下記一般式（１），（２） 【化１】 〔式中、Ｒは -NHCH₂ CH₂ NH₂ 、 -NHCH₂ CH₂ CH₂ N
H₂ 、 -NHCH₂ CH₂ CH₂ CH₂NH₂ 、 -NH−φ₁ −NH₂ 、 -
NH−φ₁ −Ｏ−φ₁ −NH₂ 、 -NH−φ₁ −Ｓ−φ₁−NH
₂ 、 -NH−φ₁ −CH₂ −φ₁ −NH₂ 、 -NH−φ₁ −SO₂
−φ₁ −NH₂ からなるＡ群および-O−φ₂ 、-0CH₃ 、-O
CH₂ CH₃ 、-OCH₂ CH₂ CH₃ 、-OCH₂ CH₂ CH₂CH₃ 、 -NH
−φ₂ 、 -NHCH₂ CH₃ 、 -NHCH₂ CH₂ CH₃ 、 -NHCH₂ CH
₂ CH₂ CH₃ 、-S−φ₂ 、-SCH₂ CH₃ 、-SCH₂ CH₂ CH₃ か
らなるＢ群の両群に属するいずれかの基であって、且
つ、少なくとも２つのＲが上記Ａ群に属するいずれかの
基である。なお、φ₁ 、φ₂ はベンゼン環である。〕で
示されるエポキシ樹脂硬化剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、難燃性と、耐熱性に
優れたエポキシ樹脂硬化物を得ることができるアミノホ
スファゼン系エポキシ樹脂硬化剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂は、封止材料、積層板等の
電気・電子材料、自動車、船舶、缶等の塗料、接着剤、
土木・建築材料、航空・宇宙用複合材料等に広く用いら
れている。このエポキシ樹脂の硬化剤としては、従来か
ら、脂肪族アミン、芳香族アミン、ポリアミド、酸およ
び酸無水物等が知られている。〔新住正樹編、「エポキ
シ樹脂ハンドブック」（１９８７）日刊工業新聞社〕。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、昨今、上記
エポキシ樹脂の用途の中、特に電気・電子材料、航空・
宇宙用複合材料等においては、より高い難燃性、耐熱性
等が要求されている。そこで、比較的難燃性に優れた臭
素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用したり、さ
らに、難燃化剤として三酸化アンチモンや水酸化アルミ
ニウムを添加して、より高い難燃性を得るようにしてい
る。

【０００４】しかし、三酸化アンチモンを併用すると耐
アーク性が低下して絶縁性が悪くなる問題があり、他
方、水酸化アルミニウムを用いると機械的物性が低下す
ると言う問題がある。また、ハロゲン化合物系難燃化剤
は燃焼時有毒ガスを発生するという問題がある。

【０００５】この発明は、このような事情に鑑みて、高
い難燃性が得られ、耐熱性等の物性の良いエポキシ樹脂
硬化物を得ることができるアミノホスファゼン系エポキ
シ樹脂硬化剤を提供することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、この発明は、下記一般式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、Ｒは−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、
−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−
φ₁ −Ｏ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｓ−φ₁ −Ｎ
Ｈ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＣＨ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−
φ₁ −ＳＯ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ 、−Ｏ−φ₂ 、−ＯＣ
Ｈ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−
ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨ−φ₂ 、−ＮＨＣ
Ｈ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨＣＨ₂
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−Ｓ−φ₂ 、−ＳＣＨ₂ ＣＨ₃ 、
−ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ から選ばれたいずれかの基を示
すとともに、少なくとも２つのＲが、これら基のうち−
ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ
Ｈ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨ
−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｏ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−
ＮＨ−φ₁ −Ｓ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＣＨ₂
−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＳＯ₂ −φ₁ −ＮＨ₂
から選ばれたいずれかの基である。なお、φ₁ はパラ位
に官能基がそれぞれ付加されたベンゼン環、φ₂ はベン
ゼン環である。〕または下記一般式（２）

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中、Ｒは−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、
−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−
φ₁ −Ｏ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｓ−φ₁ −Ｎ
Ｈ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＣＨ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−
φ₁ −ＳＯ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ 、−Ｏ−φ₂ 、−ＯＣ
Ｈ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−
ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨ−φ₂ 、−ＮＨＣ
Ｈ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨＣＨ₂
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−Ｓ−φ₂ 、−ＳＣＨ₂ ＣＨ₃ 、
−ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ から選ばれたいずれかの基を示
すとともに、少なくとも２つのＲが、これら基のうち−
ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ
Ｈ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨ
−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｏ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−
ＮＨ−φ₁ −Ｓ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＣＨ₂
−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＳＯ₂ −φ₁ −ＮＨ₂
から選ばれたいずれかの基である。なお、φ₁ はパラ位
に官能基がそれぞれ付加されたベンゼン環、φ₂ はベン
ゼン環である。〕で示されるアミノホスファゼン系エポ
キシ樹脂硬化剤を要旨としている。

【００１１】この発明の硬化剤によって硬化させうるエ
ポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ型樹脂、ビスフェ
ノールＦ型樹脂、ビスフェノールＡＤ型樹脂、フェノー
ルノボラック型樹脂、クレゾールノボラック型樹脂、環
状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グ
リシジルアミン系樹脂、複素環式エポキシ樹脂等のどの
ようなエポキシ樹脂でも良い。

【００１２】硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキ
シ基の１当量に対し、当該硬化剤分子中の活性水素当量
として０．１〜１．５当量程度が好ましい。また、この
発明の硬化剤の他にジアミノジフェニルメタン等の通常
の硬化剤を併用しても構わないし、ベンジルジメチルア
ミン等の硬化促進剤を併用しても構わない。

【００１３】さらに、必要により、ガラス繊維等の充填
剤、消泡剤、着色剤等を硬化させるエポキシ樹脂に含有
させるようにしても構わない。この発明の硬化剤を用い
る場合は、特に限定されないが、通常、５０℃〜２００
℃の温度に加熱して、エポキシ樹脂を硬化させることが
できる。

【００１４】

【作用】上記のエポキシ樹脂硬化剤を用いてエポキシ樹
脂を硬化させれば、得られるエポキシ樹脂硬化物中のリ
ン、窒素含有量を高いものとすることができ、エポキシ
樹脂に難燃性が付与される。そして上記の硬化剤は環構
造をしているので、エポキシ樹脂の耐熱性を向上させ
る。またリンに結合していない、外側のアミノ基により
エポキシと反応し、硬化するので、硬化温度は比較的低
くて良い。

【００１５】

【実施例】以下に、この発明を、その実施例を比較例と
対比させつつ詳しく説明する。なお、実施例および比較
例中、「部」は「重量部」、「φ₁ 」は「パラ位に官能
基を有するベンゼン環」、「φ₂ 」は「ベンゼン環」を
それぞれ示す。 （実施例１）２リットルの四ツ口丸底フラスコに１５０
ｇ（０．４３モル）のヘキサクロルシクロトリホスファ
ゼンを入れ、ジエチルエーテル６００ミリリットルに溶
解した後、水浴で冷却し、攪拌しながら、２８％アンモ
ニア水４５０ｇ（７．４モル）を滴下した。滴下終了
後、２時間リフラックスし反応させた。反応終了後、分
液ロートでジエチルエーテル層を分離し、水洗いを３回
行った後、無水塩化カルシウムで１夜乾燥した。乾燥後
ジエチルエーテルをロータリーエバポレーターで留去
し、白色粉末を得た。得られた白色粉末をｎ−ヘプタン
で２時間リフラックスし、その後、熱濾過、減圧乾燥
し、白色粉末５３．７ｇ（収率４０．４％）の１，１−
ジアミノテトラクロルシクロトリホスファゼンを得た。
ｍ．ｐ．は１６４〜１６５℃であった。

【００１６】５００ミリリットルの三ツ口丸底フラスコ
に、５ｇ（０．０１６２モル）の上記方法で合成した
１，１−ジアミノテトラクロルシクロトリホスファゼン
を入れ、ジオキサン５０ミリリットルに溶解した後、フ
ェノール３．０５ｇ（０．０３２４モル）、トリエチル
アミン４．９２ｇ（０．０４８６モル）をジオキサン５
０ミリリットルに溶解し、このジオキサン溶液を、フラ
スコ中に、攪拌しながら滴下した。滴下終了後、７０℃
で２時間攪拌し反応させた。反応後、生成したトリエチ
ルアミン塩酸塩を濾過し、無色透明の反応溶液（ジオキ
サン溶液）を得た。

【００１７】５００ミリリットルの三ツ口丸底フラスコ
に３．８９ｇ（０．０６６８モル）のエチレンジアミン
を入れ、ジオキサン５０ミリリットルに溶解した後、上
記のようにして得た反応溶液を滴下した。そして滴下
後、７０℃で２時間攪拌し反応させた。反応後、生成し
たエチレンジアミン塩酸塩を濾過し、ロータリーエバポ
レーターによって濾液からジオキサンを留去し、淡黄色
粘稠液体状のＮ₃ Ｐ₃ （ＮＨ₂ ）₂ （Ｏ−φ₂ ）₂ （Ｎ
ＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ ）₂ を２．４６ｇ（収率３２．２
％）得た。

【００１８】ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型
エポキシプレポリマー（油化シェルエポキシ（株）製エ
ピコート８２８）１０部、上記方法で得たＮ₃ Ｐ₃ （Ｎ
Ｈ₂）₂ （Ｏ−φ₂ ）₂ （ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ ）₂
６．２７部を混合し、脱気後、８０℃×４時間プレキュ
ア、１５０℃×４時間ポストキュアしてエポキシ樹脂硬
化物を得た。得られたエポキシ樹脂硬化物の限界酸素指
数は２８．２と難燃性を示した。また、動的粘弾性測定
結果は損失弾性率（Ｅ″）のピーク温度が１７０℃、損
失正接（ｔａｎδ）のピーク温度が１８２℃であった。

【００１９】なお、上記硬化物の硬化に到るまでの硬化
挙動をレオメーター（（株）レオロジ製ＭＲ−３００ソ
ルキッドメーター）により、昇温速度３℃／分で測定し
た。その結果、１３３℃で硬化が始まり、１４１℃で貯
蔵弾性率（Ｇ′）が１０⁶ のオーダーに達した。 （実施例２）攪拌機、冷却器、滴下ロートを付けた１リ
ットルの四ツ口丸底フラスコ中へ６８．５２ｇ（０．３
４５６モル）のジアミノジフェニルメタン、２０．９８
ｇ（０．２０７４モル）のトリエチルアミンを入れ、ジ
オキサン５００ミリリットルに溶解する。１０ｇ（０．
０２８８モル）のヘキサクロルシクロトリホスファゼン
を１００ミリリットルのジオキサンに溶解した溶液を、
攪拌しながら、滴下した後、９時間リフラックスして、
攪拌反応させた。反応後、生成したトリエチルアミン塩
酸塩を濾過し、ロータリーエバポレーターで得られた濾
液からジオキサンを留去して５０ミリリットルの溶液に
濃縮した。そしてこの濃縮溶液をベンゼン５００ミリリ
ットル中に投入し、生成物を沈澱させて淡黄色のヘキサ
（４−（４′−アミノベンジル）フェニルアミノ）シク
ロトリホスファゼン３５．３８ｇ（収率９６．７％）を
得た。

【００２０】ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型
エポキシプレポリマー（エピコート８２８）１０部、と
上記の方法で得たヘキサ（４−（４′−アミノベンジ
ル）フェニルアミノ）シクロトリホスファゼン，Ｎ₃ Ｐ
₃ （ＮＨ−φ₁ −ＣＨ₂ −φ₁−ＮＨ₂ ）₆ ５．６３部
を混合し、脱気後、８０℃×４時間プレキュア、１５０
℃×４時間ポストキュアしてエポキシ樹脂硬化物を得
た。

【００２１】得られたエポキシ樹脂硬化物の限界酸素指
数は２６．３であった。また動的粘弾性測定結果は損失
弾性率（Ｅ″）のピーク温度が１７０℃、損失正接（ｔ
ａｎδ）のピーク温度が１８４℃であった。なお上記硬
化物の硬化に到るまでの硬化挙動をレオメーターによ
り、昇温速度３℃／分で測定した。その結果１３２℃で
硬化が始まり、１４５℃で貯蔵弾性率（Ｇ′）が１０⁶
のオーダーに達した。 （実施例３）攪拌機、冷却器、滴下ロートを付けた５０
０ミリリットルの三ツ口丸底フラスコ中に１０ｇ（０．
０２８８モル）のヘキサクロルシクロトリホスファゼン
を入れ、トルエン１００ミリリットルに溶解し、８０℃
に加温する。そして８．０５ｇ（０．０８６４モル）の
アニリンと、１１．９５ｇ（０．１１８１モル）のトリ
エチルアミンを、攪拌しながら滴下した。滴下後、４時
間リフラックスして、攪拌し反応させた。反応後、生成
トリエチルアミン塩酸塩を濾過し、ロータリーエバポレ
ーターでトルエンを留去し、２０ミリリットルのトルエ
ン溶液に濃縮した。そして一夜放置し、淡桃色結晶のト
リアニリノトリクロルシクロトリホスファゼン７．０５
ｇ（収率４７．３％）を得た。ｍ_. ｐ_. は１８０〜１８
５℃であった。

【００２２】５００ミリリットルの三ツ口丸底フラスコ
中にジアミノジフェニルメタン３．１３ｇ（０．０２９
０モル）、トリエチルアミン３．０３ｇ（０．０２９９
モル）を入れ、ジオキサン１００ミリリットルに溶解し
た。そして上記のように合成したトリアニリノトリクロ
ルシクロトリホスファゼン５ｇ（０．００９７モル）を
ジオキサン１００ミリリットルに溶解し、滴下した。滴
下後、６時間リフラックスして、攪拌し、反応させた。
反応後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾過し、得
られた濾液からロータリーエバポレーターでジオキサン
を留去し、淡黄色固体のＮ₃ Ｐ₃ （ＮＨφ₂ ）₃ （ＮＨ
−φ₁ −ＣＨ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ ）₃ トリアニリノトリ
（４−（４′−アミノベンジル）フェニルアミノ）シク
ロトリホスファゼン９．１８ｇ（収率９４．７）％を得
た。

【００２３】ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型
エポキシプレポリマー（エピコート８２８）１０部と上
記の方法で得たトリアニリノトリ（４−（４′−アミノ
ベンジル）フェニルアミノ）シクロトリホスファゼンＮ
₃ Ｐ₃ （ＮＨ−φ）₃ （ＮＨ−φ−ＣＨ₂ −φ−Ｎ
Ｈ₂ ）₃ ８．８９部を混合し、脱気後、８０℃×４時間
プレキュア、１５０℃×４時間ポストキュアしてエポキ
シ樹脂硬化物を得た。得られたエポキシ樹脂硬化物の限
界酸素指数は２７．２であった。また、動的粘弾性測定
結果は損失弾性率（Ｅ″）のピーク温度が１６８℃、損
失正接（ｔａｎδ）のピーク温度が１８０℃であった。 （比較例１）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型
エポキシプレポリマー（エピコート８２８）１０部、ジ
アミノジフェニルメタン２．６４部を混合し、脱気後、
８０℃×４時間プレキュア、１５０℃×４時間ポストキ
ュアしてエポキシ樹脂硬化物を得た。得られたエポキシ
樹脂硬化物の限界酸素指数は２５．０であった。また、
動的粘弾性測定結果は損失弾性率（Ｅ″）のピーク温度
が１６２℃、損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度が１７
４℃であった。

【００２４】なお、上記硬化物の硬化に到るまでの硬化
挙動をレオメーターにより、昇温速度３℃／分で測定し
た。その結果１３３℃で硬化が始まり、１４７℃で貯蔵
弾性率（Ｇ′）が１０⁶ のオーダーに達した。 （比較例２）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型
エポキシプレポリマー（エピコート８２８）１０部、ト
リエチレンテトラミン１．３０部を混合し、脱気後、８
０℃×４時間プレキュア、１５０℃×４時間ポストキュ
アしてエポキシ樹脂硬化物を得た。得られたエポキシ樹
脂硬化物の限界酸素指数は２１．１であった。また、動
的粘弾性測定結果は損失弾性率（Ｅ″）のピーク温度が
１０７℃、損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度が１２８
℃であった。

【００２５】上記実施例および比較例から、実施例で得
たエポキシ樹脂硬化物は、比較例のものに比べて、難燃
性および耐熱性に優れていることがよくわかる。

【００２６】

【発明の効果】この発明にかかるエポキシ樹脂硬化剤
は、以上のように構成されているので、高い難燃性、耐
熱性等優れた物性のエポキシ樹脂硬化物を得ることがで
きる。また、ハロゲンを含まないので、燃焼時に有毒ガ
スが発生しない。したがって、電気・電子材料、塗料、
接着剤、複合材料等の用途に有効なエポキシ樹脂硬化物
を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栢木 實 和歌山県那賀郡貴志川町神戸357番地 (72)発明者 伊豫 昌己 和歌山県那賀郡打田町久留壁52−１ (72)発明者 堀内 良雄 和歌山市三葛247−１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒは−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂
   ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂
   ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｏ−φ
   ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｓ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ
   −φ₁ −ＣＨ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＳＯ₂
   −φ₁ −ＮＨ₂ 、−Ｏ−φ₂ 、−ＯＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂
   ＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
   Ｈ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨ−φ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−Ｎ
   ＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
   ₃ 、−Ｓ−φ₂ 、−ＳＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＳＣＨ₂ ＣＨ₂
   ＣＨ₃ から選ばれたいずれかの基を示すとともに、少な
   くとも２つのＲが、これら基のうち−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂
   ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ
   ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＮＨ₂ 、
   −ＮＨ−φ₁ −Ｏ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｓ−
   φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＣＨ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ 、
   −ＮＨ−φ₁ −ＳＯ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ から選ばれたいず
   れかの基である。なお、φ₁ はパラ位に官能基がそれぞ
   れ付加されたベンゼン環、φ₂ はベンゼン環である。〕
   または下記一般式（２） 【化２】 〔式中、Ｒは−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂
   ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂
   ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｏ−φ
   ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｓ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ
   −φ₁ −ＣＨ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＳＯ₂
   −φ₁ −ＮＨ₂ 、−Ｏ−φ₂ 、−ＯＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂
   ＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
   Ｈ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨ−φ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−Ｎ
   ＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
   ₃ 、−Ｓ−φ₂ 、−ＳＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＳＣＨ₂ ＣＨ₂
   ＣＨ₃ から選ばれたいずれかの基を示すとともに、少な
   くとも２つのＲが、これら基のうち−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂
   ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ
   ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＮＨ₂ 、
   −ＮＨ−φ₁ −Ｏ−φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −Ｓ−
   φ₁ −ＮＨ₂ 、−ＮＨ−φ₁ −ＣＨ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ 、
   −ＮＨ−φ₁ −ＳＯ₂ −φ₁ −ＮＨ₂ から選ばれたいず
   れかの基である。なお、φ₁ はパラ位に官能基がそれぞ
   れ付加されたベンゼン環、φ₂ はベンゼン環である。〕
   で示されるアミノホスファゼン系エポキシ樹脂硬化剤。