JPH06254882A - ポリオレフィン系樹脂のプレス成形方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塗装密着性が良好であり、かつ成形歪の少な
いポリオレフィン系樹脂のプレス成形方法を提供する。 【構成】 水酸基、アミノ基、カルボン酸基、無水カル
ボン酸基、エポキシ基より選ばれた官能基の少なくとも
１種以上が結合した官能化ポリオレフィン系樹脂５〜１
００重量％を含むポリオレフィン系樹脂をプレス成形す
るにあたり、（１）溶融状態にあるポリオレフィン系樹
脂を、射出成形機を用いてプレス金型間に供給し、
（２）次いで、該プレス金型の少なくとも一方を移動さ
せ、プレス成形することを特徴とするポリオレフィン系
樹脂のプレス成形方法。 【効果】 トリクロロエタン洗浄、プライマー処理等の
塗装前処理を施さなくとも、塗装密着性に優れるポリオ
レフィン系樹脂成形品をハイサイクルで成形できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗装性に優れ、かつ成形
歪の少ないポリオレフィン系樹脂成形品を得るプレス成
形方法に関する。更に詳しくは、トリクロロエタン処
理、及びプライマー処理を行なう事なく優れた塗装密着
性を示し、ソリ、歪の少ない成形品をハイサイクルで成
形できるポリオレフィン系樹脂の成形方法に関し、自動
車外装部品、家電部品、及びその他のあらゆる塗装部品
の成形に有効に用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は成形加工性、耐
溶剤性、耐薬品性に優れることに加え、軽量でかつ安価
であり、汎用樹脂として広範に使用されている。また、
剛性、耐衝撃性に代表される機械特性が不十分である欠
点についても特開平４−１５３２４３号等に記載のフィ
ラー・エラストマー強化、あるいは特開平４−９３３５
３号等に記載のポリマーアロイ化等によりエンジニアリ
ングプラスチックのレベルまで改善する技術が開示さ
れ、より広範な用途への適用が期待される。

【０００３】しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は活
性な官能基を有していない為、塗装性に代表される外観
装飾性が極めて悪く、塗装が必要な成形品においては、
一般にトリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素による
脱脂洗浄に加えて、塩素化ポリオレフィンを含むプライ
マー等による表面処理を行わなければ充分な塗装密着強
度を得ることができない。

【０００４】従来よりこのような脱脂洗浄、及びプライ
マー処理は、工程の増加、処理コストの増加等の問題と
して取上げられていたが、近年ではさらにハロゲン化炭
化水素による環境問題も加わり、将来的にはこれらの工
程を省略する事が望ましい状況にある。ポリオレフィン
系樹脂の塗装性を向上させる方法としては、塗装性を改
善したポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィンの
塗装性を改善する前処理方法、ポリオレフィンへの密着
性が良好な塗料等が多数開示されているが、いずれも充
分な効果が発現していないか、あるいはポリオレフィン
系樹脂の優れた特性を失うものであり充分とはいえな
い。

【０００５】例えば、 （１）塗装性を改良した組成物として、特公平４−２５
２９２号に記載の水酸基を持つ反応性化合物をグラフト
したポリプロピレン系重合体組成物は、優れた塗装密着
性を示す場合もあるが、成形方法によっては最表面の官
能基が少なくなり塗装性が低下する場合が多く、また、
特開平４−２６１４５０号に記載の特定のエラストマー
を混合したポリプロピレン樹脂組性物は、プライマー処
理なしに充分な塗装性を得ることができず、また、特開
平４−２２７９５７号に記載のポリプロピレンとポリア
ミドと改質剤からなる熱可塑性樹脂組成物は、塗装性の
向上を図れるものの比重が高くなり、ポリオレフィンの
特性である低比重が活かされず、いずれも充分ではな
い。 （２）塗装性を改善する前処理方法として、クロム酸処
理、サンドブラスト処理、火炎処理、コロナ放電処理、
プラズマ処理等が挙げられるが、充分な塗装性が得られ
ないばかりでなく、処理工程の増加によって繁雑となり
好ましくない。同様に、特開平４−２６６９３５号に記
載の成形品表面のポリヒドロキシエチルアクリレート処
理も処理工程が繁雑となり好ましくない。 （３）ポリオレフィンへの密着性が良好な塗料として、
特開平４−１３２７８３号等に記載の塩素化ポリオレフ
ィンを含む塗料が挙げられるが、これらは塗膜自体の耐
候性が悪くなり好ましくない。

【０００６】これらの問題点を解決する手段として、本
出願人は既に特願平４−３０８５９２号に記載の官能化
ポリオレフィンを含んだポリオレフィン用い、かつ射出
成形するにあたり予め金型表面を高周波により加熱する
方法を提示した。しかし、上記の方法では塗装性の向上
を図れるものの、大型の成形品を成形する場合におい
て、成形品全体の表面改質効果を均一にする高周波加熱
機の配置が難しく、また５〜１０秒の高周波加熱時間に
よりハイサイクルの限界があり充分ではない。

【０００７】また、本出願に記載のプレス成形方法に類
似の発明としては、特公平２−５８０８９号、特開平４
−１３８２３３号等に記載の成形方法が挙げられるが、
これらの発明は官能化ポリオレフィンを用いた効果を示
しておらず、本発明の目的である塗装性の改良が図れな
い。

【０００８】

【本発明が解決しようとする課題】以上述べた通り、ポ
リオレフィンの優れた特性を失わずに、充分な塗装密着
性を得る方法としては、現行のトリクロロエタン洗浄と
プライマー処理を用いる方法が最適であるが、工程増の
問題、環境問題等を考え合わせると該トリクロロエタン
洗浄、プライマー処理は適当ではない。

【０００９】本発明の課題は上記の前処理を行わなわず
に、充分な塗装密着性を持ち、かつソリ、歪の少ない成
形品をハイサイクルで生産できるプレス成形方法を提供
することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわちこの発明は、水
酸基、アミノ基、カルボン酸基、無水カルボン酸基、エ
ポキシ基より選ばれた官能基の少なくとも１種以上が結
合した官能化ポリオレフィン系樹脂５〜１００重量％を
含むポリオレフィン系樹脂をプレス成形するにあたり、
（１）溶融状態にあるポリオレフィン系樹脂を、射出成
形機を用いてプレス金型間に供給し、（２）次いで、該
プレス金型の少なくとも一方を移動させ、プレス成形す
ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂のプレス成形
方法である。

【００１１】以下、その詳細について述べる。ポリオレフィン系樹脂 本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、例
えば、（１）高圧法エチレン単独重合体、高圧法エチレ
ン−αオレフィンランダム共重合体等であり、２３℃に
おける密度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ³ 、１９０℃
における２．１６ｋｇ荷重のメルトインデックスが０．
１〜１００ｄｇ／分である低密度ポリエチレン、（２）
低圧法エチレン単独重合体、低圧法エチレン−αオレフ
ィンランダム共重合体等であり、２３℃における密度が
０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ³ 、１９０℃における２．
１６ｋｇ荷重のメルトインデックスが０．０１〜１００
ｄｇ／分である高密度ポリエチレン、（３）低圧法エチ
レン−αオレフィンランダム共重合体であり、２３℃に
おける密度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ³ 、１９０℃
における２．１６ｋｇ荷重のメルトインデックスが０．
１〜１００ｄｇ／分である直鎖状低密度ポリエチレン、
（４）プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合
体等であり、２３℃における密度が０．８８〜０．９３
ｇ／ｃｍ³ 、２３０℃におけるメルトフローレートが
０．１〜１００ｄｇ／分のポリプロピレン、及び（５）
ポリブテンが挙げられる。

【００１２】これらのポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン等のポリオレフィンは、結晶性であれば問題
なく使用することができ、また、その結晶化度が２０％
以上であるポリオレフィンが好ましい。これらのポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィ
ンは、単独でも、あるいは混合物を用いても良い。この
うち、チーグラナッタ型、あるいはメタロセン型等に代
表される、ポリマーに立体規則性を与える触媒系を用い
て製造された、プロピレン単独重合体、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体等のポリプロピレン、及びこれらのポリプロ
ピレンの混合物がさらに好ましい。 官能化ポリオレフィン系樹脂 本発明に用いられる官能化ポリオレフィン系樹脂は、例
えば下記に示す樹脂より選択することができるが、下記
に示す樹脂以外でもポリオレフィン系の分子構造と、請
求項１に記載の水酸基、アミノ基、カルボン酸基、無水
カルボン酸基、エポキシ基の少なくとも１種の官能基が
同一分子鎖内に存在する構造の樹脂ならば好適に使用す
ることができる。 （１）グラフト変性ポリオレフィン 前記のポリオレフィン系樹脂、分子量が５００〜２万の
ポリオレフィン系樹脂低分子量体、エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−ブテンゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、水添スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソ
プレンゴム、水添スチレン−イソプレンゴム等のオレフ
ィン系エラストマーのいずれか、あるいはその混合物と
するベース樹脂に対し、（Ａ）マレイン酸、イタコン
酸、メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和カルボン酸
類、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボ
ン酸無水物類、（Ｂ）メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル
酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリセリン、
メタクリル酸ペンタエルスリトール、メタクリル酸ポリ
エチレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリ
コール等の末端に水酸基を有する不飽和カルボン酸エス
テル類、（Ｃ）メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グ
リシジル等の末端にエポキシ基を有する不飽和カルボン
酸エステル類、あるいは（Ｄ）アリルアルコール等の不
飽和アルコール類等の官能基を含有する反応性モノマー
を、有機過酸化物、あるいは電子線等により発生させた
ラジカルを用いてグラフト反応を行なわせることにより
得られるグラフト変性ポリオレフィン、及び（Ｅ）これ
らのグラフト変性ポリオレフィンの官能化末端をジアミ
ン、ジオール、アミノアルコール等の同一分子内に２以
上の官能基を持つ化合物を用いて官能基の再変性を行っ
た再変性ポリオレフィンが好適に使用できる。

【００１３】これらのグラフト変性ポリオレフィン、及
び再変性ポリオレフィンに結合した反応性モノマーの量
は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜５重
量％が特に好ましい。０．０１重量％以下であると塗装
密着性が低下し、１０重量％以上となるとポリオレフィ
ン本来の特徴である機械特性、耐候性等が低下する。 （２）エチレン系多元共重合体 高圧法により製造された、エチレンモノマーとエチレン
性二重結合を持つ反応性モノマーのランダム共重合体で
あり、エチレン性二重結合を持つ反応性モノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエ
ステル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸、無水
マレイン酸、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリ
ル酸ヒドロキシアルキル、酢酸ビニル、及びこれらの混
合物であり、例えば、エチレン−アクリル酸アルキル−
無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。

【００１４】これらのエチレン系多元共重合体には、必
要に応じてαオレフィンが含まれていても良く、また、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等についてはケン化して
使用しても良い。これらのエチレン系多元共重合体の分
子内に含まれるエチレン性二重結合を持つ反応性モノマ
ー単位の樹脂全体に占める重量割合は、０．０１〜４０
重量％が好ましく、０．０５〜２０重量％が特に好まし
い。０．０１重量％以下であると塗装密着性が低下し、
４０重量％以上となるとポリオレフィン本来の特徴であ
る機械特性、耐候性等が低下する。

【００１５】これらのグラフト変性ポリオレフィン、再
変性ポリオレフィン、エチレン系多元共重合体は、単独
あるいは２種以上の混合物として用いることができる。官能化ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系樹
脂 本発明に用いられる官能化ポリオレフィン系樹脂を含む
ポリオレフィン系樹脂中の官能化ポリオレフィン系樹脂
の比率は、５〜１００重量％が好ましく、１０〜１００
重量％が特に好ましい。５重量％以下であると塗装密着
性が不足する。

【００１６】また、本発明に用いる官能化ポリオレフィ
ン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂には、エチレン−
プロピレンゴム、プロピレン−エチレンゴム、エチレン
−ブテンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エ
チレン−プロピレン−ブテンゴム、ブラジエンゴム等の
ポリオレフィン系ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、水
添スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴ
ム、水添スチレン−イソプレンゴム等のスチレン−オレ
フィン系ゴム、タルク、炭酸カルシウム、ガラスファイ
バー、チタン酸カリ、マグネシウムオキシサルフェート
等の無機フィラー、ポリエステル、ポリアミド等の有機
フィラー、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系耐候剤、
難燃剤、滑剤、着色剤等の添加剤等を、単独でも、ある
いは任意の組合せから選択したものが混合されていても
問題なく使用することができる。プレス成形方法 請求項１に記載の官能化ポリオレフィン系樹脂を含むポ
リオレフィン系樹脂を、樹脂の融点以上に加熱したプレ
ス金型間で加圧溶融し、次いで２０〜３０℃で加圧冷却
する通常のプレス成形方法を用いて成形した場合には、
塗装性の向上を図れるものの成形サイクルが長く実用的
ではない。

【００１７】本発明で使用する成形方法とは、成形品の
目標厚み以上に開いたプレス金型間に、射出成形機を用
いて、少なくともキャビティ量と同量の樹脂を供給し、
その樹脂の供給開始時から終了時までの任意の時間にお
いてプレス金型の一方、あるいは両方を接近させるよう
に移動させ、樹脂の固化が終了するまでに目的厚みに合
わせる方法である。プレス金型の型開き方向に特に制限
はないが、上下方向が好ましい。

【００１８】樹脂供給前の金型間距離（t₁）と目標の厚
み（t₂）の比率は、t₁／t₂＞１．１以上が好ましく、t₁
／t₂＞１．３以上が特に好ましい。t₁／t₂が１．１以下
であると、成形品の表面にスキン層と呼ばれる結晶性の
異なる層が発生する為、最表面における官能基の存在を
阻害し、塗装性の改良が図れない。金型の材質として
は、一般に用いられている（Ａ）炭素鋼、ステンレス鋼
等の鋼、（Ｂ）ベリリウム−銅、ＺＡＳ、アルミニウム
等の合金、及び（Ｃ）鉄等の金属を用いることができ
る。

【００１９】また、その表面を（Ａ）クロムメッキ、ニ
ッケルメッキ等のメッキ処理、（Ｂ）ジルコニア、アル
ミナ、窒化珪素、炭化珪素、窒化チタン等によるセラミ
ックコーティング、（Ｃ）ポリイミド等の耐熱性樹脂に
よる厚み１０〜１０００μｍの熱不良導体コーティン
グ、及び（Ｄ）シボ加工等の表面凸凹処理等を任意に選
択して使用できる。但し、熱不良導体としてテフロンを
用いた場合には特異的に、成形体表面にテフロンの微粉
が付着し、塗装性を阻害する場合が多く、好ましくな
い。

【００２０】射出成形機についても特に制限はなく、溶
融した樹脂中にガス状物質を注入して射出成形を行う方
法である一般にガスアシスト法と呼ばれる方法を併用し
ても良い。金型間に射出される樹脂の温度は１７０〜３
００℃が好ましい。１７０℃以下では射出成形機のトル
クが増大し成形困難となると共に塗装性の改良効果も低
下し、また３００℃以上では樹脂の分解が発生して好ま
しくない。

【００２１】金型の温度は４０〜１２０℃が好ましく、
５０〜１００℃が特に好ましい。４０℃以下では成形品
表面に小ジワが発生し、１２０℃以上では成形サイクル
が長くなり好ましくない。塗料、及び塗装方法 本発明で用いられる塗料は、一般的に用いられる塗料な
らば特に限定はなく、アルキド系塗料、アミノアルキド
系塗料、エポキシ系塗料、ポリウレタン系塗料、熱硬化
性アクリル系塗料等を用いる事ができる。

【００２２】また、従来より行なわれているトリクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素による脱脂洗浄、塩素化
ポリオレフィン等のプライマーによる表面処理、あるい
は界面活性剤を含んだ高圧水による表面洗浄等を行なっ
ても特に問題はなく、良好な塗装密着性を示す。成形品
に対する塗料の塗付方法については、一般的に用いられ
ている塗装方法ならば特に制限はなく、ハケによる塗装
方法、あるいはスプレーガンによる塗装方法等を用いる
ことができる。成形品最表面における元素濃度比 塗装密着性に関与する水酸基、アミノ基、カルボン酸
基、無水カルボン酸基、エポキシ基等の官能基が最表面
に存在しない場合は、官能化ポリオレフィン系樹脂を含
むポリオレフィン系樹脂の成形品でも良好な塗装密着性
を示さない。

【００２３】これらの官能基の最表面における濃度は、
最表面の特定の元素濃度の比率により評価する事がで
き、成形品最表面の酸素濃度（Ｃ_O ）、炭素濃度
（Ｃ_C ）、及び窒素濃度（Ｃ_N ）に対し、（Ｃ_O ＋
Ｃ_N ）／Ｃ_C が、０．００５〜０．３００であり、さら
に好ましくは０．０１０〜０．２００であり、特に好ま
しくは０．０１５〜０．１５０である。

【００２４】上記の記載範囲の下限より小さい場合は、
良好な塗装密着性が得られず、また上限より大きい場合
は、塗装膜と強固に密着している最表層部分が塗装膜と
共に成形品から剥離する、いわゆる表層剥離が発生した
り、ポリオレフィン系樹脂の特徴である耐候性が低下し
て好ましくない。

【００２５】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
するが、これは例示であり、本発明が以下の実施例によ
って限定されるものではない。実施例、比較例に使用し
た材料、及び評価方法は下記に示す通りである。 （材料Ａ）プロピレン−エチレンブロック共重合体 ＭＦＩが、４．０ｇ／１０分（２３０℃：２．１６ｋｇ
ｆ）、エチレン含有量が、７．０％のものを用いた。 （材料Ｂ１）変性ポリプロピレン１ パウダー状のプロピレン単独重合体（ＭＦＩ：０．５ｇ
／１０分）を１００重量部と、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．２４重
量部と、グリセリンモノメタクリレートを１．５重量部
と、熱安定剤であるテトラキス［メチレン−３（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ）フェニルプ
ロピオネート］メタン（ＭＡＲＫ−ＡＯ６０：旭電化
製）を０．１重量部の混合物をヘンシェルミキサーで５
分間混合し、真空ベント付の同方向回転二軸押出機（Ｐ
ＣＭ４５：池貝鉄工製）において反応押出を行ない材料
Ｂ１を得た。

【００２６】尚、材料Ｂ１のＭＦＩは、４．０ｄｇ／分
（２３０℃：２．１６ｋｇｆ）であり、ＩＲスペクトル
におけるカルボニル吸収ピークより求めたグリセリンモ
ノメタクリレート変性率は、０．４２重量％であった。 （材料Ｂ２）変性ポリプロピレン２ パウダー状のプロピレン単独重合体（ＭＦＩ：０．５ｇ
／１０分）を１００重量部と、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．２４重
量部と、グリシジルメタクリレートを１．５重量部と、
熱安定剤であるテトラキス［メチレン−３（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ）フェニルプロピ
オネート］メタン（ＭＡＲＫ−ＡＯ６０：旭電化製）を
０．１重量部の混合物をヘンシェルミキサーで５分間混
合し、真空ベント付の同方向回転二軸押出機（ＰＣＭ４
５：池貝鉄工製）において反応押出を行ない材料Ｂ２を
得た。

【００２７】尚、材料Ｂ２のＭＦＩは、４．２ｄｇ／分
（２３０℃：２．１６ｋｇｆ）であり、ＩＲスペクトル
におけるカルボニル吸収ピークより求めたグリシジルメ
タクリレート変性率は、０．４５重量％であった。 （材料Ｂ３）変性ポリプロピレン３ パウダー状のプロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ
／cm³ 、ＭＦＩ：０．５ｇ／１０分）を１００重量部
と、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサンを０．２０重量部と、無水マレイン酸を
１．５重量部と、熱安定剤であるテトラキス［メチレン
−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シ）フェニルプロピオネート］メタン（ＭＡＲＫ−ＡＯ
６０：旭電化製）を０．１重量部の混合物をヘンシェル
ミキサーで５分間混合し、真空ベント付の同方向回転二
軸押出機（ＰＣＭ４５：池貝鉄工製）において反応押出
を行ない、無水マレイン酸グラフト率が０．８２重量％
の変性ポリプロピレンを得た。

【００２８】さらにこの無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン１００重量部とヘキサメチレンジアミン３重量部を
混合し、上記の同方向回転二軸押出機により混練を行い
材料Ｂ３を得た。尚、材料Ｂ３の２３０℃における２．
１６ｋｇ荷重のメルトフローレートは７０ｄｇ／分であ
った。 （材料Ｃ）エチレン−プロピレンゴム ＭＦＩが、３．０ｄｇ／分（２３０℃：２．１６ｋｇ
ｆ）、プロピレン含有量が、３０重量％のものを用い
た。 （材料Ｄ）タルク 平均粒径が、１．７μｍのものを用いた。 （評価方法Ａ）塗装密着性 得られた平板を成形後２日間放置し、スプレーガンによ
りウレタン系塗料（レタンＰＧ６０／プラスチック用硬
化剤使用：関西ペイント製）を約２０μｍの厚さで塗布
し、更に１週間放置後、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ成形
品の中央附近の塗膜上にカッターナイフを用いて１ｍｍ
間隔の碁盤目を１００個入れ、セロファンテープにより
碁盤目剥離テストを行なった後に残存する碁盤目の数を
示した。 （評価方法Ｂ）成形品最表面の特定元素の濃度比 下記の手法を用いて、官能基に由来する元素の最表面に
おける存在状態を定量化した。

【００２９】未塗装の平板の中央附近を８ｍｍ×８ｍｍ
の大きさに切出し、マグネシウム線源を用いたＥＳＣＡ
（ＥＳＣＡＬＡＢ２００Ｘ：ＶＧ社製）により定量を行
なった。元素濃度比は（Ｃ_O ＋Ｃ_N ）／Ｃ_C で示し、束
縛エネルギーが５３２ｅＶに現れる酸素1Sピークの積分
値を酸素の相対感度の２．８５で補正した数値（Ｃ_O）
と、束縛エネルギーが３９９ｅＶに現れる窒素1Sピーク
の積分値を窒素の相対感度（１．７７）で補正した数値
の（Ｃ_N ）合計を、束縛エネルギーが２８４ｅＶに現れ
る炭素1Sピークの積分値を炭素の相対感度の１．００で
補正した数値（ＣC ）で割ることにより算出した。

【００３０】

【実施例１】材料Ａ、材料Ｂ１を各々５０、５０重量部
の配合で混合したものを、同方向回転二軸押出機（ＰＣ
Ｍ４５：池貝鉄工製）を用いてペレタイズした。次い
で、射出成形機を用いて、金型間を４ｍｍ（t₁）に設定
した上下開きプレス金型（上部凸、下部凹）の下部金型
側部より樹脂を注入し、射出終了と同時に上部金型を下
方向へ移動させ、金型間を２ｍｍ（t₂）まで圧縮し、１
０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｍｍの平板を得た。尚、射出成形
機の樹脂温度は２３０℃であり、プレス金型の温度、プ
レス圧力は各々５０℃、３０トンであり、成形サイクル
は３５秒であった。

【００３１】このようにして得られた成形品の（Ｃ_O ＋
Ｃ_N ）／Ｃ_C は０．０１４、塗装密着性評価は１００で
あり、碁盤目の剥離は見られなかった。

【００３２】

【比較例１】材料Ａを単独で使用した以外は実施例１と
同様とした。このようにして得られた成形品の（Ｃ_O ＋
Ｃ_N ）／Ｃ_C は０、塗装密着性評価は０であり、碁盤目
は全て剥離した。

【００３３】

【比較例２】プレス金型の移動を行なわず、金型間距離
を２ｍｍの一定とし、通常の射出成形と同じとした以外
は実施例１と同様とした。その成形サイクルは３５秒で
あり、得られた成形品の（Ｃ_O ＋Ｃ_N ）／Ｃ_C は０．０
０２、塗装密着性評価は０であり、碁盤目は全て剥離し
た。

【００３４】

【実施例２】材料Ｂ１を単独で使用した以外は実施例１
と同じ方法で成形を行なった。このようにして得られた
成形品の（Ｃ_O ＋Ｃ_N ）／Ｃ_C は０．０２１、塗装密着
性評価は１００であり、碁盤目の剥離は見られなかっ
た。

【００３５】

【比較例３】プレス金型の移動を行なわず、金型間距離
を２ｍｍの一定とし、通常の射出成形と同じとした以外
は実施例２と同様とした。このようにして得られた成形
品の（Ｃ_O ＋Ｃ_N ）／Ｃ_C は０．００２、塗装密着性評
価は０であり、碁盤目は全て剥離した。

【００３６】

【実施例３】材料Ａ、材料Ｂ２を各々５０、５０重量部
の配合とした以外は実施例１と同じ方法で成形を行なっ
た。このようにして得られた成形品の（Ｃ_O ＋Ｃ_N ）／
Ｃ_Cは０．０１３、塗装密着性評価は１００であり、碁
盤目の剥離は見られなかった。

【００３７】

【比較例４】プレス金型の移動を行なわず、金型間距離
を２ｍｍの一定とし、通常の射出成形と同じとした以外
は実施例３と同様とした。このようにして得られた成形
品の（Ｃ_O ＋Ｃ_N ）／Ｃ_C は０．００２、塗装密着性評
価は０であり、碁盤目は全て剥離した。

【００３８】

【実施例４】材料Ａ、材料Ｂ３を各々５０、５０重量部
の配合とし、t₁を３ｍｍとした以外は実施例１と同じ方
法で成形を行なった。このようにして得られた成形品の
（Ｃ _O ＋Ｃ_N ）／Ｃ_C は０．０２２、塗装密着性は１０
０であり、碁盤目の剥離は見られなかった。

【００３９】

【実施例５】材料Ａ、材料Ｂ、材料Ｃを各々４０、４
０、２０重量部の配合とし、t₁を３ｍｍとした以外は実
施例１と同様とした。このようにして得られた成形品の
（Ｃ_O＋Ｃ_N ）／Ｃ_C は０．０１３、塗装密着性評価は
１００であり、碁盤目の剥離は見られなかった。

【００４０】

【実施例６】材料Ａ、材料Ｂ、材料Ｃ、材料Ｄを各々４
０、３０、２０、１０重量部の配合とし、t₁を３ｍｍと
した以外は実施例１と同様とした。このようにして得ら
れた成形品の（Ｃ_O ＋Ｃ_N ）／Ｃ_C は０．０１０、塗装
密着性評価は１００であり、碁盤目の剥離は見られなか
った。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】以上の通り、官能化ポリオレフィン系樹
脂を含んだポリオレフィン系樹脂を特定のプレス成形方
法を用いて成形することによって、塗装性に優れ、ソ
リ、歪が小さい製品を射出成形と同じサイクルで成形で
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基、アミノ基、カルボン酸基、無水
   カルボン酸基、エポキシ基より選ばれた官能基の少なく
   とも１種以上が結合した官能化ポリオレフィン系樹脂５
   〜１００重量％を含むポリオレフィン系樹脂をプレス成
   形するにあたり、（１）溶融状態にあるポリオレフィン
   系樹脂を、射出成形機を用いてプレス金型間に供給し、
   （２）次いで、該プレス金型の少なくとも一方を移動さ
   せ、プレス成形することを特徴とするポリオレフィン系
   樹脂のプレス成形方法。