JPH1036456A

JPH1036456A - 変性ゴム組成物、その製造法および成形品

Info

Publication number: JPH1036456A
Application number: JP19502196A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Kanekawa; 善典金川; Kazuo Kuba; 一生久場; Tomomasa Mitani; 倶正三谷
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1996-07-24
Filing date: 1996-07-24
Publication date: 1998-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、塗料と十分に密着する、塗装性に
優れた変性エチレン・プロピレン共重合ゴム組成物、そ
の製造法、及びその成形品を目的とする。【解決手段】本発明は、エチレン・プロピレン共重合
ゴム（Ａ）に芳香族不飽和単量体（Ｂ）および極性官能
基含有不飽和単量体（Ｃ）を添加して溶融混練重合反応
して得られたものであることを特徴とする変性ゴム組成
物、エチレン・プロピレン共重合ゴム（Ａ）に芳香族不
飽和単量体（Ｂ）および極性官能基含有不飽和単量体
（Ｃ）をあらかじめ含浸して、ついで溶融混練重合反応
することを特徴とする変性ゴム組成物の製造方法、及び
それを用いた成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料に対して塗装
性（密着性）に優れた変性ゴム組成物およびその製造方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より成形材料としてのエチレン・プ
ロピレン・（ジエン）共重合ゴムは、自動車・建築材料
・電線・ケーブル絶縁部品・家庭用品関係等に広く用い
られている。これらのエチレン・プロピレン・（ジエ
ン）共重合ゴムは未塗装で用いられる場合もあるが、し
ばしばその成形品に美粧性、傷付き保護、耐候性向上を
目的として塗装が施されている。

【０００３】しかしながら、エチレン・プロピレン・
（ジエン）共重合ゴムが非極性であるために塗装を行う
と塗装膜との密着性が悪く剥離が発生するという問題が
あった。そこで、非極性であるエチレン・プロピレン・
（ジエン）共重合ゴムに官能基性炭化水素重合体のごと
き重合体をブレンドして塗料との密着性を向上する方法
が、提案されている（特開昭６０−１１９２号公報）。
しかしながら、ブレンドする重合体中の官能基量が少な
いため、塗膜との密着性が不十分であるために剥離が発
生して外観に悪い影響を与える。

【０００４】また、プライマー処理またはコロナ処理に
よる表面処理を行って、塗料との密着性を向上する方法
も提案されており、例えばエチレン・プロピレン系加硫
ゴムにハロゲン化プロピレンとアミン類の混合物を下塗
りして塗料との密着性を向上する保護皮膜を形成する方
法（特昭公５１−２４３６９号公報）が提案されてい
る。しかしながら、プライマー処理においてはプライマ
ーが高価であり、多量の有機溶剤を含むため回収と除去
の工程が必要になり工程数が増えて時間がかかる。ま
た、コロナ処理においては、表面に処理を行う形状に制
限があったり、高価な設備投資が必要である等の問題が
ある。

【０００５】その他の方法としては、エチレン・プロピ
レン・（ジエン）共重合ゴムに極性ビニル単量体を水性
懸濁重合によりグラフトさせて塗料との密着性を向上す
る方法（特昭公５８−５３６４３号公報）がある。しか
しながら、組成的にはスチレン（芳香族ビニル単量体）
とアクリロニトリルのような極性不飽和単量体を水性懸
濁重合によりエチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム
にグラフト化反応している。しかし、アクリロニトリル
のような官能基では塗装性が不十分であるし、水中のた
め極性不飽和単量体であるスチレンのエチレン・プロピ
レン共重合ゴムへの含浸時間がかかる為に反応時間が長
くなり経済的に不利である。さらに、得られた変性ゴム
組成物の乾燥工程が、必要であり工程が複雑になる欠点
を有しており、エチレン・プロピレン・（ジエン）共重
合ゴムの塗料に対する密着性を十分向上するものではな
かった。

【０００６】一方、出願人は、プロピレン系重合体の耐
衝撃性を改良することを目的としてプロピレン系重合
体、オレフィン系ゴム、芳香族ビニル系単量体、極性官
能基含有ビニル単量体をラジカル開始剤の存在下で溶融
混練反応して得られる熱可塑性樹脂組成物（特開平６−
３１３０７７号公報）を提案している。しかし、これは
プロピレン系重合体にオレフィン系ゴムを添加して、ス
チレンのような芳香族不飽和単量体、極性官能基含有ビ
ニル単量体を溶融混練グラフト化反応し耐衝撃性を改善
しているものであり、添加しているオレフィン系ゴム
（特に、エチレン・プロピレン・共重合ゴム）の塗装性
を課題とするものではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗料と十分
に密着する、塗装性に優れた変性エチレン・プロピレン
共重合ゴム組成物およびその製造法を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、溶融混練
状態のエチレン・プロピレン共重合ゴムに芳香族不飽和
単量体および極性官能基含有不飽和単量体を併用し、短
時間で溶融混練重合することにより、極性官能基含有不
飽和単量体を単独で使用する系に比べて、グラフト官能
基量が増加すること、そしてその成形品の塗料に対する
塗装性（密着性）が著しく向上することを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は溶融状態のエチレン・プロ
ピレン共重合ゴム（Ａ）に芳香族不飽和単量体（Ｂ）お
よび極性官能基含有不飽和単量体（Ｃ）を添加して溶融
混練重合反応して得られたものであることを特徴とする
変性ゴム組成物からなり、好ましくは（Ａ）はＪＩＳ
Ａ硬度で３５〜８０でプロピレン含有量が２０〜６０重
量％のものであること、好ましくは極性官能基含有不飽
和単量体（Ｃ）が水酸基・カルボキシル基・エポキシ基
から選択される官能基含有不飽和単量体であり、好まし
くはエチレン・プロピレン共重合体ゴム（Ａ）に対し
て、０．５〜２０重量％添加し、好ましくは芳香族不飽
和単量体（Ｂ）を極性官能基含有不飽和単量体（Ｃ）の
同量以上添加して溶融混練重合反応して得られる変性ゴ
ム組成物であること、好ましくは得られた変性ゴムが、
官能基グラフト量０．５〜２０重量％、芳香族不飽和単
量体グラフト量０．５〜２０重量％であり、両者の量が
ほぼ同量であることを特徴とするものであり、更にエチ
レン・プロピレン共重合ゴム（Ａ）に芳香族不飽和単量
体（Ｂ）および極性官能基含有不飽和単量体（Ｃ）をあ
らかじめ添加含浸して、ついで溶融混練重合反応するこ
とを特徴とする変性ゴム組成物の製造方法、それらを用
いる成形品を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施形態】以下、本発明を詳しく説明する。本
発明の変性ゴム組成物を製造する際に用いられるエチレ
ン・プロピレン共重合ゴム（Ａ）とは、エチレンおよび
プロピレンを必須成分とするゴム状共重合体であり、エ
チレン：プロピレンの重量比は、好ましくは８０：２０
〜４０：６０の範囲のものである。使用するエチレンプ
ロピレン共重合ゴムのムーニー粘度ＭＬ1+4（１００
℃）は、好ましくは１０〜１００であり、より好ましく
は２０〜７０の範囲のものである。エチレンとプロピレ
ン以外に少量の他の単量体を共重合しても良く、例えば
ブテン、ペンテン、ヘプテン、オクテン等、又ジエン成
分としてジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネ
ン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−シクロオクタジエンなどを使用することができ
る。

【００１１】エチレン・プロピレン共重合ゴム（Ａ）
は、好ましくはＪＩＳＡ硬度で３５〜８０であり、プ
ロピレン含有量が好ましくは２０〜６０重量％の前記の
単量体との共重合体であり、具体的には、エチレン・プ
ロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン
（エチリデンノルボルネン、１，６−ヘキサジエン、シ
クロペンタジエン系）共重合体等がある。また、エチレ
ン・プロピレン・（ジエン）共重合体ゴムの性質を損な
わない範囲で他の重合体、例えば、エチレン・ブテン共
重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエンゴム等を併
用することもできる。このゴム（Ａ）の形状は、通常ペ
レットで供給されるが、比表面積の大きな粉体状である
ことがより好ましい。

【００１２】本発明の芳香族不飽和単量体（Ｂ）として
は、例えば、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、エチルビニルベンゼン、イソプロ
ピルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブ
ロモスチレン等が挙げられ、単独または混合して用いら
れる。スチレンが特に好ましい。

【００１３】本発明の極性官能基含有不飽和単量体
（Ｃ）としては、好ましくは共重合可能な水酸基含有不
飽和単量体、エポキシ基含有不飽和単量体、カルボキシ
ル基含有不飽和単量体等が挙げられる。また、塗料（特
に、ウレタン系塗料）に対しては、エチレン・プロピレ
ン・（ジエン）共重合体に水酸基を導入することによ
り、塗料との界面での反応、接着性、密着性を向上する
ことが可能である為好ましい。

【００１４】水酸基含有不飽和単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４
−ヒドロキシブチルアクリレート等のモノマー類やこれ
らのモノマー類に、ε−カプロラクトンを好ましくは１
〜６モル付加反応させたラクトン変性ヒドロキシル（メ
タ）アクリレートモノマー等が挙げられ、単独または混
合して用いられる。中でも２−ヒドロキシエチルメタク
リレートが特に好ましい。

【００１５】エポキシ基含有不飽和単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ、単独または混合して用いられ
る。中でもグリシジルメタクリレートが好ましい。

【００１６】カルボキシル基含有不飽和単量体として
は、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸およびそれらのアルキルエステルが挙
げられ、これらを単独または混合して用いられる。中で
も無水マレイン酸が好ましい。

【００１７】溶融重合反応時の該極性官能基含有不飽和
単量体（Ｃ）の添加量は、エチレン・プロピレン共重合
ゴム（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．５〜
２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。
０．５重量部未満で使用すると、塗料との密着性が悪
く、膜剥離が発生する。２０重量部を越えるとエチレン
・プロピレン共重合ゴムのペレットがべたつき押出機に
均一に供給できないので変性エチレン・プロピレン共重
合ゴムの製造が円滑にできないため好ましくない。

【００１８】また、該芳香族不飽和単量体（Ｂ）の添加
量は、極性官能基含有不飽和単量体（Ｃ）の同量以上、
好ましくは１〜５倍量が必要である。また、同量未満ま
たは該芳香族不飽和単量体（Ｂ）を極性官能基含有不飽
和単量体（Ｃ）と併用しないでこの溶融混練重合反応を
行った場合、ゴム(A)への極性官能基グラフト量が低下
するため、変性エチレン・プロピレン共重合ゴムの塗料
との密着性が悪くなる等の弊害が起こり、好ましくな
い。

【００１９】また、得られた変性ゴムが、官能基グラフ
ト量０．５〜２０重量％、芳香族不飽和単量体グラフト
量０．５〜２０重量％であり、両者の量がほぼ同量であ
ることが好ましい。これらのほぼ同量とは、好ましくは
両者の値が近似しているもの、その値が１重量％以上の
場合一方の値の１０％以内の範囲、１重量％未満の場合
一方の値の４０％以内の範囲である。官能基および芳香
族不飽和単量体の両グラフト量が、０．５重量％未満に
なると塗料との密着性が著しく低下するので好ましくな
い。

【００２０】本発明では、溶融混練反応させる場合に、
各不飽和単量体をエチレン・プロピレン共重合ゴムにグ
ラフト反応させる為のラジカル開始剤を使用するのが好
ましい。ラジカル開始剤としては、本発明の特徴から上
述の不飽和単量体に溶解しやすく、また本反応がエチレ
ン・プロピレン共重合ゴムの溶融混練温度で重合を行う
ため、１分間の半減期を得るための分解温度が、１３０
〜２５０℃である有機過酸化物を用いることが好まし
い。

【００２１】これらの具体例を挙げれば、ビス−（ｔ−
ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジク
ミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２、５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン等のジアルキルパーオキサイド類や１，１−ビス
（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキ
シ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパオキシ）シクロドデカ
ン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート等のパーオキシケタール類、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン
等のパーオキシエステル類などが挙げられる。該有機過
酸化物の使用量は、該不飽和単量体１００重量部に対し
て、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは１
〜５重量部である。

【００２２】その他の添加剤としては、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴムに安定剤を添加することが好まし
い。但し、芳香族不飽和単量体(B)の重合を妨げないよ
うに種類および添加量を考慮する必要がある。例えば、
ペンタエリスリチル−テトラキス（ジ−ｔ−ブチル−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、オクデシル（ジ−
ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チ
オビス（メチル−ｔ−ブチルフェノール）、トリメチル
−トリス（ジ−ｔ−ブチルヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン等のヒンダードフェノール系安定剤、テトラキス（ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンフォスファイト、
トリス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等の
燐系安定剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム等の金属石鹸、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイ
ト等の制酸吸着剤がある。該安定剤の使用量は、エチレ
ン・プロピレン共重合ゴム１００重量部に対して好まし
くは０．０１〜１重量部、より好ましくは０．０５〜
０．５重量部である。また、付加的成分を発明の効果を
損なわない範囲で添加することができる。

【００２３】付加的成分としては、例えば無機充填剤、
顔料、難燃剤、強化材等が挙げられる。具体的には、無
機充填剤としては炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、ク
レー、タルク、ケイ砂、ガラス粉、シリカ、カーボンブ
ラック、水酸化アルミニウム、アルミナ等、強化材とし
てはガラス繊維、炭素繊維、金属繊維等を挙げることが
できる。

【００２４】エチレン・プロピレン共重合ゴム(A)と芳
香族不飽和単量体(B)および極性官能基含有不飽和単量
体(C)との溶融混練重合反応は、バンバリーミキサー等
の密線閉容器、押出機等の連続的な混練機を用いること
により可能である。押出機の方が、造粒等工業的な生産
を考えた場合好ましい。更に、２軸押出機の方が、反応
物の供給、混練、重合時間等の管理が容易である。

【００２５】変性エチレン・プロピレン共重合ゴムの製
造方法は、クラムまたはペレット状のエチレン・プロピ
レン共重合ゴムを押出機に供給し、好ましくは１３０〜
２５０℃にシリンダー内で加熱してエチレン・プロピレ
ン共重合ゴム(A)を溶融させながら、芳香族不飽和単量
体(B)および極性官能基含有不飽和単量体(C)を溶融混練
重合反応後、ダイから排出されたストランドを冷却し、
ペレタイザーを用いてペレット化する。

【００２６】芳香族不飽和単量体(B)および極性官能基
含有不飽和単量体(C)は、あらかじめエチレン・プロピ
レン共重合ゴムと混合した後、押出機に供給しても良い
し、液体用フィーダーを用いて溶融状態のエチレン・プ
ロピレン共重合ゴム(A)に供給しても良いが、予めエチ
レン・プロピレン共重合ゴムに混合して含浸させておく
ことが好ましい。

【００２７】また、ラジカル開始剤はあらかじめ不飽和
単量体(B)、(C)に溶解して添加しても良いし、液体用フ
ィーダーを用いてエチレン・プロピレン共重合ゴムと不
飽和単量体との混合物に添加しても良い。また、安定剤
はエチレン・プロピレン共重合体ゴムに予めヘンシェル
ミキサー等を用いて混合しておくことが好ましい。

【００２８】かくして得られた変性ゴム組成物は、成形
材料として用いられ、射出成形および押出成形、プレス
成形する事により、塗料に対する塗装性（密着性）に優
れた成形品を得ることができる。この成形品とは、射出
成形、押出成形による金型形状のもの、フィルム、シー
ト、チューブ等であり、金属や他の樹脂へのラミネート
成形も可能であり、積層体としても用いることができ
る。

【００２９】かくすることにより、本発明は塗料に対す
る塗装性（密着性）に優れた変性ゴム組成物を提供する
ことができる。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により詳
細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。以下において部および％は特に断りのな
い限り、すべて重量基準であるものとする。変性ゴム組
成物の成形、物性評価等については以下の通りである。

【００３１】「硬度」ＪＩＳＫ７３１１に準じて、Ｊ
ＩＳ硬度計を用いてダンベル状試片の硬度を測定した。

【００３２】「ＭＦＲ」東洋精機製メルトインデクサー
を用いて、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定を
行った。

【００３３】「引張物性」各種試料について、プレス成
形にて成形した２ｍｍ厚みのプレートよりダンベル状試
片を得て、ＪＩＳＫ７３１１１に準じて引張強度および
伸びを測定した。

【００３４】「塗装性」厚さ２ｍｍのプレス成形板にア
クリル−ウレタン２液塗料（レタンＰＧ６０／ハードナ
ー、関西ペイント（株）製）をアプリケーターを用いて
約４０μｍの膜厚にて塗布し、６０℃、３０分なる条件
にて硬化乾燥させた。次いで、塗膜に１ｍｍ方形の碁盤
目（１０×１０個）をつけ、セロテープ剥離試験を行い
塗膜の残数によりその塗装性の評価を行った。

【００３５】塗膜の残数が９５以上を＜○＞、９５未満
８０以上を＜△＞、８０未満を＜×＞として評価した。

【００３６】「官能基グラフト量」未変性のエチレン・
プロピレン・（ジエン）共重合体ゴムに各モノマーのホ
モポリマーをブレンドした樹脂を、赤外線分光（ＩＲ）
分析により吸光度比（カルボニル基・１７２０ｃｍ^-1／
メチル基・１３８０ｃｍ^-1およびＣ＝Ｃ・７００ｃｍ^-1
／メチル基・１３８０ｃｍ^-1）とホモポリマー含量をプ
ロットして予め検量線を作成して、各試料についてのＩ
Ｒを測定して、吸光度比より官能基グラフト量を算出し
た。

【００３７】（実施例１）ブラベンダー社（ドイツ）製
３０ｍｍφ二軸押出機をバレル温度２００℃（但し、フ
ィーダー部１６０℃）、ダイス２１０℃に設定した。ペ
レット状のエチレン・プロピレン系共重合ゴム（ＥＰ０
２Ｐ、プロピレン含量２６ｗｔ％、ＭＦＲ３．２ｇ／１
０ｍｉｎ、硬度ＪＩＳ５５Ａ、日本合成ゴム製）９０
０部にイルガノックス１０１０（チバガイギー社製安定
剤）０．５部、フォスファイト１６８（チバガイギー製
安定剤）０．５部、ステアリン酸カルシウム（安定剤）
１．０部をヘンシェルミキサーにて混合した。スチレン
５０部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート５０部
にパーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）１．０部を混合
したものを前述のペレット状エチレン・プロピレン系共
重合体ゴムに混合攪拌した。得られた混合攪拌物にファ
インシールＸ−３７（(株)トクヤマ製微粉シリカ）３０
部をさらに加えて混合した。得られた混合物を押出機に
供給し、押出機内で２０ｒｐｍにて溶融混練してグラフ
ト反応を行い、ペレタイザーを通して変性エチレン・プ
ロピレン共重合ゴム（以下、変性ＥＰＭ−１と略称）を
得た。

【００３８】押出生成物の２−ヒドロキシメタクリレー
トとスチレンのグラフト含有量は検量線よりそれぞれ
４．５重量％および４．８重量％であった。また、塗装
性評価における塗膜剥離状態は良好なものであった。

【００３９】（実施例２）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン系重合ゴムの製造において、ペレット状のエチ
レン・プロピレン系共重合体ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合
成ゴム製）９００部、スチレン５０部、極性官能基含有
不飽和単量体として２−ヒドロキシメタクリレートをグ
リシジルメタクリレート５０部に代えて、パーヘキシン
２５Ｂ（日本油脂社製）１．０部を加えて、実施例１と
同様にして変性エチレン・プロピレン系共重合ゴム（以
下、変性ＥＰＭ−２と略称）を製造した。

【００４０】得られた生成物の官能基とスチレンのグラ
フト含有量はそれぞれ４．４重量％、４．２重量％であ
った。また、塗装性評価における塗膜剥離状態も実施例
１と同様に良好なものであった。

【００４１】（実施例３）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン系重合体ゴムの製造において、ペレット状のエ
チレン・プロピレン系共重合ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合
成ゴム製）９８０部、スチレン１０部、極性官能基含有
不飽和単量体として２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トを無水マレイン酸１０部に代えて、パーヘキシン２５
Ｂ（日本油脂社製）０．２部を加えて、実施例１と同様
にして変性エチレン・プロピレン系共重合ゴム（以下、
変性ＥＰＭ−３と略称）を製造した。

【００４２】得られた生成物の官能基とスチレンのグラ
フト含有量はそれぞれ０．８重量％、０．７重量％であ
った。また、塗装性評価における塗膜剥離状態も実施例
１と同様に良好なものであった。

【００４３】（実施例４）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン系重合体ゴムの製造において、ペレット状のエ
チレン・プロピレン系共重合ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合
成ゴム製）９８４部、スチレン１０部、２−ヒドロキシ
メタクリレート６部に代えて、パーヘキシン２５Ｂ（日
本油脂社製）０．１６部を加えて、実施例１と同様にし
て変性エチレン・プロピレン系共重合ゴム（以下、変性
ＥＰＭ−４と略称）を製造した。

【００４４】得られた生成物の官能基とスチレンのグラ
フト含有量はそれぞれ０．９重量％、０．５５重量％で
あった。また、塗装性評価における塗膜剥離状態も実施
例１と同様に良好なものであった。

【００４５】（実施例５）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン系重合ゴムの製造において、ペレット状のエチ
レン・プロピレン系共重合体ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合
成ゴム製）９８４部、スチレン１０部、極性官能基含有
不飽和単量体として２−ヒドロキシメタクリレートに代
えてグリシジルメタクリレート６部を使用し、パーヘキ
シン２５Ｂ（日本油脂社製）０．１６部を加えて、実施
例１と同様にして変性エチレン・プロピレン系共重合ゴ
ム（以下、変性ＥＰＭ−５と略称）を製造した。

【００４６】得られた生成物の官能基とスチレンのグラ
フト含有量はそれぞれ０．９重量％、０．５５重量％で
あった。また、塗装性評価における塗膜剥離状態も実施
例１と同様に良好なものであった。

【００４７】（実施例６）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン系重合体ゴムの製造において、ペレット状のエ
チレン・プロピレン系共重合ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合
成ゴム製）９８４部、スチレン１０部、極性官能基含有
不飽和単量体として２−ヒドロキシメタクリレートに代
えて無水マレイン酸６部を使用し、パーヘキシン２５Ｂ
（日本油脂社製）０．１６部を加えて、実施例１と同様
にして変性エチレン・プロピレン系共重合ゴム（以下、
変性ＥＰＭ−６と略称）を製造した。

【００４８】得られた生成物の官能基とスチレンのグラ
フト含有量はそれぞれ０．９重量％、０．５２重量％で
あった。また、塗装性評価における塗膜剥離状態も実施
例１と同様に良好なものであった。

【００４９】（比較例１）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン系重合体ゴムの製造において、ペレット状のエ
チレン・プロピレン系共重合ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合
成ゴム製）９５０部、極性官能基含有不飽和単量体とし
て２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０部を単独
で、使用し、パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）０．
５部を加えて、実施例１と同様にして変性エチレン・プ
ロピレン系共重合ゴム（以下、変性ＥＰＭ−７と略称）
を製造した。

【００５０】得られた生成物の官能基グラフト含有量は
１．０重量％であった。また、塗装性評価においては塗
膜剥離状態が著しく悪く、密着性が低下した。この原因
として、スチレンのような芳香族不飽和単量体を併用し
ないと官能基グラフト量が、実施例１と比較して低下し
て塗料との密着性が低下したものと考えられる。また、
実施例４と比較すると、官能基グラフト量は多いものの
スチレン併用系ではないため塗装性が悪いものと考えら
れる。

【００５１】（比較例２）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン共重合ゴムの製造において、ペレット状のエチ
レン・プロピレン系共重合ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合成
ゴム製）９５０部、極性官能基含有不飽和単量体として
グリシジルメタクリレート５０部を単独で使用し、パー
ヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）０．５部を加えて、実
施例１と同様にして変性エチレン・プロピレン系共重合
体ゴム（以下、変性ＥＰＭ−８と略称）を製造した。

【００５２】得られた生成物の官能基グラフト含有量は
１．５重量％であった。また、塗装性評価においては塗
膜剥離状態が著しく悪く、密着性が低下した。この結果
についても比較例１と同様の原因が考えられる。

【００５３】（比較例３）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン共重合ゴムの製造において、ペレット状のエチ
レン・プロピレン系共重合ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合成
ゴム製）９９０部、極性官能基含有不飽和単量体として
無水マレイン酸１０部を単独で使用し、パーヘキシン２
５Ｂ（日本油脂社製）０．１部を加えて、実施例１と同
様にして変性エチレン・プロピレン系共重合ゴム（以
下、変性ＥＰＭ−９と略称）を製造した。

【００５４】得られた生成物の官能基グラフト含有量は
０．１重量％であった。塗装性評価も悪いものであり、
比較例１および２と同様の原因と考えられる。

【００５５】（比較例４）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン共重合ゴムの製造において、ペレット状のエチ
レン・プロピレン系共重合体ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合
成ゴム製）９５０部、芳香族不飽和単量体としてスチレ
ン５０部を単独で使用し、パーヘキシン２５Ｂ（日本油
脂社製）０．５部を加えて、実施例１と同様にして変性
エチレン・プロピレン系共重合体ゴム（以下、変性ＥＰ
Ｍ−１０と略称）を製造した。

【００５６】得られた生成物のスチレングラフト含有量
は３．０重量％であった。塗装性評価においても良好で
はなく、官能基をグラフト化反応で導入しないと塗装性
に効果がないことがわかった。

【００５７】（比較例５）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン共重合ゴムの製造において、ペレット状のエチ
レン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合成ゴ
ム製）９５０部、不飽和単量体の代わりにポリスチレン
（ＣＲ−４５００、大日本インキ化学工業製）５０部を
添加して、実施例１と同様にして変性エチレン・プロピ
レン系共重合体ゴム（以下、変性ＥＰＭ−１１と略称）
を製造した。

【００５８】塗装性評価においては、塗膜剥離状態があ
まり良好ではなかった。また、得られた成形品は白色で
あり透明性が実施例に比べて劣るものであり、相溶性も
悪いものであった。

【００５９】（比較例６）実施例１の変性エチレン・プ
ロピレン共重合ゴムの製造において、ペレット状のエチ
レン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰ０２Ｐ、日本合成ゴ
ム製）１０００部を用いる他は、実施例１と同様にして
変性エチレン・プロピレン系共重合体ゴム（以下、変性
ＥＰＭ−１２と略称）を製造した。

【００６０】塗装性評価においては、塗膜が全く成形品
に密着せずに、剥離した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】 ^*スチレングラフト量ではなく、スチレン含量である。

【００６４】

【発明の効果】本発明は、溶融状態のエチレン・プロピ
レン・共重合ゴムに芳香族不飽和単量体および水酸基、
エポキシ基、カルボキシル基より選択される極性官能基
含有不飽和単量体を溶融混練重合反応することにより、
官能基グラフト変性した変性ゴム組成物で、塗料に対す
る塗装性（密着性）に優れたチューブやホース、フィル
ムやシート等の押出成形品だけなく、金属や他の樹脂へ
のラミネート成形品や射出成形材料にも塗装可能な成形
材料を提供するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン・プロピレン共重合ゴム（Ａ）
に芳香族不飽和単量体（Ｂ）および極性官能基含有不飽
和単量体（Ｃ）を添加して溶融混練重合反応して得られ
たものであることを特徴とする変性ゴム組成物。
【請求項２】エチレン・プロピレン共重合ゴム（Ａ）
が、ＪＩＳＡ硬度で３５〜８０のもので、プロピレン
含有量が２０〜６０重量％であることを特徴とする請求
項１記載の変性ゴム組成物。
【請求項３】極性官能基含有不飽和単量体（Ｃ）が、
水酸基、カルボキシル基、エポキシ基から選択される極
性官能基を含有していることを特徴とする請求項１〜２
いずれかに記載の変性ゴム組成物。
【請求項４】極性官能基含有不飽和単量体（Ｃ）の添
加量が、エチレン・プロピレン共重合体ゴム(A)１００
重量部に対して、０．５〜２０重量部であることを特徴
とする請求項１〜３いずれかに記載の変性ゴム組成物
【請求項５】芳香族不飽和単量体（Ｂ）を極性官能基
含有不飽和単量体（Ｃ）の同量以上添加することを特徴
とする請求項１〜４いずれかに記載の変性ゴム組成物。
【請求項６】得られた変性ゴムが、官能基グラフト量
０．５〜２０重量％、芳香族不飽和単量体グラフト量
０．５〜２０重量％であり、両者の量がほぼ同量である
ことを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の変性ゴ
ム組成物。
【請求項７】エチレン・プロピレン共重合ゴム（Ａ）
に芳香族不飽和単量体（Ｂ）および極性官能基含有不飽
和単量体（Ｃ）をあらかじめ添加含浸して、ついで溶融
混練重合反応することを特徴とする変性ゴム組成物の製
造方法。
【請求項８】請求項１〜７いづれかの変性ゴム組成物
から得られることを特徴とする成形品。