JPH06255263A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH06255263A JPH06255263A JP5049508A JP4950893A JPH06255263A JP H06255263 A JPH06255263 A JP H06255263A JP 5049508 A JP5049508 A JP 5049508A JP 4950893 A JP4950893 A JP 4950893A JP H06255263 A JPH06255263 A JP H06255263A
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- JP
- Japan
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- group
- color
- formula
- compound
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 白地部の耐溶剤性、画像部の耐油性、耐可塑
剤性に優れ、透明性に優れた感熱層を有する感熱記録体
を提供する。 【構成】 支持体上に、実質的に無色の染料前駆体と、
それを加熱下に発色せしめる顕色剤とを含む感熱発色層
を設けた感熱記録体において、顕色剤が一般式(1): 【化1】 で表わされるスルホン酸エステル化合物を含むことを特
徴とする。
剤性に優れ、透明性に優れた感熱層を有する感熱記録体
を提供する。 【構成】 支持体上に、実質的に無色の染料前駆体と、
それを加熱下に発色せしめる顕色剤とを含む感熱発色層
を設けた感熱記録体において、顕色剤が一般式(1): 【化1】 で表わされるスルホン酸エステル化合物を含むことを特
徴とする。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱によって発色画像
を形成する感熱記録体に関するものである。さらに詳し
く述べるならば、本発明は、白地部の耐溶剤性および画
像部の耐油性、耐可塑剤性に優れ、しかも感熱層に透明
性を必要とする記録シートに適した感熱記録体に関する
ものである。このような感熱記録体は、オーバーヘッド
プロジェクター用の記録シートをはじめ、キャッシュデ
ィスペンサー用紙、乗車券、定期券、POSラベル、プ
リペイドカード、航空荷札、馬券用紙、CRT医療計測
機、科学計測機のプリンター用紙等の用途に好適なもの
である。
を形成する感熱記録体に関するものである。さらに詳し
く述べるならば、本発明は、白地部の耐溶剤性および画
像部の耐油性、耐可塑剤性に優れ、しかも感熱層に透明
性を必要とする記録シートに適した感熱記録体に関する
ものである。このような感熱記録体は、オーバーヘッド
プロジェクター用の記録シートをはじめ、キャッシュデ
ィスペンサー用紙、乗車券、定期券、POSラベル、プ
リペイドカード、航空荷札、馬券用紙、CRT医療計測
機、科学計測機のプリンター用紙等の用途に好適なもの
である。
【0002】
【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体上に、電子供与性のロイコ
染料のような発色性物質と、電子受容性のフェノール性
化合物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを主成分
とする感熱層を設けたものであって、これら発色成分を
熱エネルギーによって反応させて記録画像を形成するこ
とができる。このような感熱記録体は、例えば特公昭4
3−4160号、特公昭45−14039号、および特
公昭48−27736号等に開示されており、広く実用
化されている。
スチックフィルム等の支持体上に、電子供与性のロイコ
染料のような発色性物質と、電子受容性のフェノール性
化合物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを主成分
とする感熱層を設けたものであって、これら発色成分を
熱エネルギーによって反応させて記録画像を形成するこ
とができる。このような感熱記録体は、例えば特公昭4
3−4160号、特公昭45−14039号、および特
公昭48−27736号等に開示されており、広く実用
化されている。
【0003】これらの感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトで安価でかつ保守が容易であることから、電子計算
機のアウトプット、ファクシミリ、自動券売機、科学計
測器のプリンター、あるいはCRT医療計測機用のプリ
ンター等、広範囲に使用されている。このような感熱記
録体の応用範囲の拡大に伴ない、感熱記録体が化粧用ク
リームや溶剤、油、あるいは可塑剤を含んだポリマーシ
ートに触れたり、高温、高湿などの、苛酷な条件下に置
かれる機会が増えてきた。しかし、支持体上に発色性染
料物質、顕色性物質、および結着剤を有効成分とする感
熱発色層を塗工して構成された従来のいわゆる染料型感
熱記録体は、その白地部に溶剤が接触すると発色してし
まうとか、あるいは画像部に油や可塑剤が接触すると、
速やかに消色してしまうという欠点を有していた。
クトで安価でかつ保守が容易であることから、電子計算
機のアウトプット、ファクシミリ、自動券売機、科学計
測器のプリンター、あるいはCRT医療計測機用のプリ
ンター等、広範囲に使用されている。このような感熱記
録体の応用範囲の拡大に伴ない、感熱記録体が化粧用ク
リームや溶剤、油、あるいは可塑剤を含んだポリマーシ
ートに触れたり、高温、高湿などの、苛酷な条件下に置
かれる機会が増えてきた。しかし、支持体上に発色性染
料物質、顕色性物質、および結着剤を有効成分とする感
熱発色層を塗工して構成された従来のいわゆる染料型感
熱記録体は、その白地部に溶剤が接触すると発色してし
まうとか、あるいは画像部に油や可塑剤が接触すると、
速やかに消色してしまうという欠点を有していた。
【0004】この欠点を解決する方法として、特開昭5
6−146795号、および特開昭58−199189
号に見られるように、感熱層上に保護層を設ける方法が
提案されているが、裏面や端面からの溶剤、油、可塑剤
の接触には効果がなく、本質的な解決策とは言えない。
6−146795号、および特開昭58−199189
号に見られるように、感熱層上に保護層を設ける方法が
提案されているが、裏面や端面からの溶剤、油、可塑剤
の接触には効果がなく、本質的な解決策とは言えない。
【0005】一方、感熱記録体は、通常発色性物質と顕
色性物質とをそれぞれ別々に微粒子状に分散した後、こ
れらを結着剤、顔料その他の添加剤と共に混合し、この
混合塗布液を、支持体上に塗布乾燥し、感熱発色層を形
成して製造されるが、この方法で得られた感熱発色層は
透明性に乏しく、このためオーバーヘッドプロジェクタ
ー用の記録シートに応用するには、その透明性が不十分
なものであった。
色性物質とをそれぞれ別々に微粒子状に分散した後、こ
れらを結着剤、顔料その他の添加剤と共に混合し、この
混合塗布液を、支持体上に塗布乾燥し、感熱発色層を形
成して製造されるが、この方法で得られた感熱発色層は
透明性に乏しく、このためオーバーヘッドプロジェクタ
ー用の記録シートに応用するには、その透明性が不十分
なものであった。
【0006】また、印刷を施す機会の多いキャッシュデ
ィスペンサー用紙、乗車券、定期券、POSラベル、プ
リペイドカード、航空荷札、馬券用紙、CRT医療計測
機、科学計測機のプリンター用紙等に応用する場合に
も、あらかじめ印刷を施された支持体上に感熱発色層を
形成すると、印刷面を穏蔽してしまうという問題があっ
た。この場合、印刷は感熱発色層上に施すことになる
が、感熱発色層上への印刷は容易でない場合が多く、印
刷適性向上のためにポリビニルアルコール等をオーバー
コートする必要があった。
ィスペンサー用紙、乗車券、定期券、POSラベル、プ
リペイドカード、航空荷札、馬券用紙、CRT医療計測
機、科学計測機のプリンター用紙等に応用する場合に
も、あらかじめ印刷を施された支持体上に感熱発色層を
形成すると、印刷面を穏蔽してしまうという問題があっ
た。この場合、印刷は感熱発色層上に施すことになる
が、感熱発色層上への印刷は容易でない場合が多く、印
刷適性向上のためにポリビニルアルコール等をオーバー
コートする必要があった。
【0007】これらの欠点を解決する方法として、感熱
発色層の構成成分を、発色性物質、顕色性物質、分散
剤、結着剤に限定すること(特開昭63−236683
号)、および発色性物質をマイクロカプセル化し、顕色
性物質を特定の方法で乳化分散する(特開昭63−26
5682号)方法等が提案されているが、これらは応用
範囲に制約があり、又は製造法が煩雑である等の欠点を
有していた。
発色層の構成成分を、発色性物質、顕色性物質、分散
剤、結着剤に限定すること(特開昭63−236683
号)、および発色性物質をマイクロカプセル化し、顕色
性物質を特定の方法で乳化分散する(特開昭63−26
5682号)方法等が提案されているが、これらは応用
範囲に制約があり、又は製造法が煩雑である等の欠点を
有していた。
【0008】一般に、感熱発色層に透明性を付与するに
は、発色性物質、顕色性物質および結着剤その他の添加
剤を溶媒に溶解し、支持体上に塗布乾燥する方法、いわ
ゆる溶剤塗工が有効であると考えられるが、一般的な有
機酸性顕色剤と発色物質は、溶媒中で分子レベルの接触
を起こすことにより、速やかに発色反応を起こしてしま
うため、この方法は使用できなかった。
は、発色性物質、顕色性物質および結着剤その他の添加
剤を溶媒に溶解し、支持体上に塗布乾燥する方法、いわ
ゆる溶剤塗工が有効であると考えられるが、一般的な有
機酸性顕色剤と発色物質は、溶媒中で分子レベルの接触
を起こすことにより、速やかに発色反応を起こしてしま
うため、この方法は使用できなかった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決し、溶剤との接触による白地部の発色や、油や
可塑剤との接触による画像部の消色が起こらず、さらに
感熱発色層が高い透明性を有し、オーバーヘッドプロジ
ェクター用の記録シートをはじめ、キャッシュディスペ
ンサー用紙、乗車券、定期券、POSラベル、プリペイ
ドカード、航空荷札、馬券用紙、CRT医療計測機、科
学計測機のプリンター用紙等の用途に好適な感熱記録体
を提供しようとするものである。
点を解決し、溶剤との接触による白地部の発色や、油や
可塑剤との接触による画像部の消色が起こらず、さらに
感熱発色層が高い透明性を有し、オーバーヘッドプロジ
ェクター用の記録シートをはじめ、キャッシュディスペ
ンサー用紙、乗車券、定期券、POSラベル、プリペイ
ドカード、航空荷札、馬券用紙、CRT医療計測機、科
学計測機のプリンター用紙等の用途に好適な感熱記録体
を提供しようとするものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、白地部の
耐溶剤性および画像部の耐油性、耐可塑剤性に優れ、か
つ溶剤塗工可能な感熱発色組成物について、鋭意検討し
た結果、特定化学構造として、アリールスルホン酸シク
ロヘキシル骨格を有する化合物を顕色剤として用いる
と、所望の感熱発色組成物が得られることを発見し、本
発明を完成するに至った。
耐溶剤性および画像部の耐油性、耐可塑剤性に優れ、か
つ溶剤塗工可能な感熱発色組成物について、鋭意検討し
た結果、特定化学構造として、アリールスルホン酸シク
ロヘキシル骨格を有する化合物を顕色剤として用いる
と、所望の感熱発色組成物が得られることを発見し、本
発明を完成するに至った。
【0011】本発明の感熱記録体は、シート状基体と、
このシート状基体の少なくとも1面に形成され、かつ実
質的に無色の染料前駆体、および前記染料前駆体と加熱
下に反応してそれを発色させる顕色剤を含む感熱発色層
を有し、前記顕色剤が、下記一般式(1):
このシート状基体の少なくとも1面に形成され、かつ実
質的に無色の染料前駆体、および前記染料前駆体と加熱
下に反応してそれを発色させる顕色剤を含む感熱発色層
を有し、前記顕色剤が、下記一般式(1):
【化2】 〔但し、R1 は、置換基を有していない芳香族基、並び
にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルオ
キシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、お
よびニトロ基から選ばれた少なくとも一員により置換さ
れた芳香族基から選ばれた一員を表わし、R2 、R
3 は、それぞれ、互に独立に、水素原子、アルキル基、
アルキルオキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、およびニトロ基から選
ばれた一員を表わす。〕によって表わされる少なくとも
1種の化合物を含有することを特徴とするものである。
にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルオ
キシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、お
よびニトロ基から選ばれた少なくとも一員により置換さ
れた芳香族基から選ばれた一員を表わし、R2 、R
3 は、それぞれ、互に独立に、水素原子、アルキル基、
アルキルオキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、およびニトロ基から選
ばれた一員を表わす。〕によって表わされる少なくとも
1種の化合物を含有することを特徴とするものである。
【0012】
【作用】本発明で使用される特定化学構造アリールスル
ホン酸シクロヘキシル骨格を有するスルホン酸エステル
は、常温では、電子供与性染料と分子レベルの接触を起
こしても、ほとんど発色反応を起こさない。従って、上
記化合物と、発色剤および結着剤その他の添加物とを溶
剤に溶解し、支持体上に塗布乾燥すると、実質的に無色
透明な感熱発色層が形成される。さらに、この感熱発色
層上に、溶剤を滴下しても、発色反応を全く起こさな
い。しかし、この感熱記録体は、それを加熱すると、速
やかに発色反応が起こり、また得られた発色画像に、油
や可塑剤を塗布しても、消色はほとんど起こらないとい
うすぐれた性能を有するものである。
ホン酸シクロヘキシル骨格を有するスルホン酸エステル
は、常温では、電子供与性染料と分子レベルの接触を起
こしても、ほとんど発色反応を起こさない。従って、上
記化合物と、発色剤および結着剤その他の添加物とを溶
剤に溶解し、支持体上に塗布乾燥すると、実質的に無色
透明な感熱発色層が形成される。さらに、この感熱発色
層上に、溶剤を滴下しても、発色反応を全く起こさな
い。しかし、この感熱記録体は、それを加熱すると、速
やかに発色反応が起こり、また得られた発色画像に、油
や可塑剤を塗布しても、消色はほとんど起こらないとい
うすぐれた性能を有するものである。
【0013】この特異な発色反応のメカニズムの詳細に
ついては不明だが、本発明の顕色剤が、加熱によりスル
ホン酸を生成するものと推測される。すなわち、本発明
の顕色剤は、加熱前には酸性の基を有していないため顕
色能力を示さず、このため溶剤塗工が可能であり、また
感熱発色層が溶剤と接触しても発色しない。しかし、加
熱によりスルホン酸を生成すると、直ちに発色剤と反応
し、発色画像を形成する。得られた発色画像が、高い耐
油性や耐可塑剤性を有する理由の詳細については明らか
ではないが、スルホン酸の酸性度の高さが影響している
ものと推測される。
ついては不明だが、本発明の顕色剤が、加熱によりスル
ホン酸を生成するものと推測される。すなわち、本発明
の顕色剤は、加熱前には酸性の基を有していないため顕
色能力を示さず、このため溶剤塗工が可能であり、また
感熱発色層が溶剤と接触しても発色しない。しかし、加
熱によりスルホン酸を生成すると、直ちに発色剤と反応
し、発色画像を形成する。得られた発色画像が、高い耐
油性や耐可塑剤性を有する理由の詳細については明らか
ではないが、スルホン酸の酸性度の高さが影響している
ものと推測される。
【0014】本発明において使用される一般式(1)の
スルホン酸エステル類の例としては下記化合物をあげる
ことができる。
スルホン酸エステル類の例としては下記化合物をあげる
ことができる。
【0015】
【化3】
【0016】
【化4】
【0017】
【化5】
【0018】
【化6】
【0019】
【化7】
【0020】これらの化合物は単独で用いられてもよ
く、あるいはその2種以上を混合して用いてもよい。
く、あるいはその2種以上を混合して用いてもよい。
【0021】一般式(1)のスルホン酸エステル類は、
対応するスルホン酸クロリドとシクロヘキサノールとを
原料とし、これに塩基としてピリジンを添加反応させる
ことにより合成することができる。但し、本発明の式
(1)の顕色剤の合成法は、上記方法に限定されるもの
ではない。
対応するスルホン酸クロリドとシクロヘキサノールとを
原料とし、これに塩基としてピリジンを添加反応させる
ことにより合成することができる。但し、本発明の式
(1)の顕色剤の合成法は、上記方法に限定されるもの
ではない。
【0022】本発明において染料前駆体として使用され
るロイコ染料は、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、ジフェニルメタン系化合物等の従来公知のものから
選ぶことができる。このようなロイコ染料は、例えば、
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド、クリスタルバイオレットラクト
ン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−(o、p−ジメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−p−トルイジ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロ
リジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロ
ロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオ
ラン、および3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−ヘキシルアミノ)−
6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン等
から選ばれ、その1種以上を用いることができる。
るロイコ染料は、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、ジフェニルメタン系化合物等の従来公知のものから
選ぶことができる。このようなロイコ染料は、例えば、
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド、クリスタルバイオレットラクト
ン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−(o、p−ジメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−p−トルイジ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロ
リジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロ
ロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオ
ラン、および3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−ヘキシルアミノ)−
6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン等
から選ばれ、その1種以上を用いることができる。
【0023】更に本発明においては、所望の効果を阻害
しない範囲内で感熱発色層中に熱可融性物質(いわゆる
増感剤)を併用することもできる。増感剤としては、融
点50〜150℃の熱可融性有機化合物が用いられ,そ
れらは例えば、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ルエステル(特開昭57−191089号)、p−ベン
ジルビフェニル(特開昭60−82382号)、ベンジ
ルナフチルエーテル(特開昭58−87094号)、ジ
ベンジルテレフタレート(特開昭58−98285
号)、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル(特開昭5
7−201691号)、炭酸ジフェニル,炭酸ジトリル
(特開昭58−136489号)、m−ターフェニル
(特開昭57−89994号)、1,2−ビス(m−ト
リルオキシ)エタン(特開昭60−56588号)、
1,5−ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ
ペンタン(特開昭62−181183号)、シュウ酸ジ
エステル(特開昭64−1583号)、および1,4−
ビス(p−トリルオキシ)ベンゼン(特開平2−153
783号)などから適宜に選ぶことができる。
しない範囲内で感熱発色層中に熱可融性物質(いわゆる
増感剤)を併用することもできる。増感剤としては、融
点50〜150℃の熱可融性有機化合物が用いられ,そ
れらは例えば、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ルエステル(特開昭57−191089号)、p−ベン
ジルビフェニル(特開昭60−82382号)、ベンジ
ルナフチルエーテル(特開昭58−87094号)、ジ
ベンジルテレフタレート(特開昭58−98285
号)、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル(特開昭5
7−201691号)、炭酸ジフェニル,炭酸ジトリル
(特開昭58−136489号)、m−ターフェニル
(特開昭57−89994号)、1,2−ビス(m−ト
リルオキシ)エタン(特開昭60−56588号)、
1,5−ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ
ペンタン(特開昭62−181183号)、シュウ酸ジ
エステル(特開昭64−1583号)、および1,4−
ビス(p−トリルオキシ)ベンゼン(特開平2−153
783号)などから適宜に選ぶことができる。
【0024】本発明の感熱発色層には、発色画像の保存
性向上等を目的として、ヒンダードフェノール化合物ま
たは紫外線吸収剤が含まれていてもよい。それらは例え
ば特開昭57−151394号、特開昭58−1601
91号、特開昭58−69096号、特開昭59−28
84号、特開昭59−95190号、特開昭60−22
288号、特開昭60−255485号、特開昭61−
44686号、特開昭62−169683号、特開昭6
3−17081号、特開平1−249385号、および
特開平4−144786号等に開示されている化合物な
どであり、具体的には、例えば、1,1,3−トリス
(3′−シクロヘキシル−4′−ヒドロキシフェニル)
ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、4,
4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリ
ス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′
−ジメトキシベンゾフェノン、p−オクチルフェニルサ
リチレート、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、エチル−2−シアノ−
3,3′−ジフェニルアクリレート、およびテトラ
(2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリジル)
1,2,3,4−ブタンテトラカルボエートなどであ
る。
性向上等を目的として、ヒンダードフェノール化合物ま
たは紫外線吸収剤が含まれていてもよい。それらは例え
ば特開昭57−151394号、特開昭58−1601
91号、特開昭58−69096号、特開昭59−28
84号、特開昭59−95190号、特開昭60−22
288号、特開昭60−255485号、特開昭61−
44686号、特開昭62−169683号、特開昭6
3−17081号、特開平1−249385号、および
特開平4−144786号等に開示されている化合物な
どであり、具体的には、例えば、1,1,3−トリス
(3′−シクロヘキシル−4′−ヒドロキシフェニル)
ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、4,
4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリ
ス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′
−ジメトキシベンゾフェノン、p−オクチルフェニルサ
リチレート、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、エチル−2−シアノ−
3,3′−ジフェニルアクリレート、およびテトラ
(2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリジル)
1,2,3,4−ブタンテトラカルボエートなどであ
る。
【0025】また、本発明の感熱発色層中には、発色画
像の保存性向上等を目的にして、アジリジニル基又はエ
ポキシ基を有する化合物が含まれていてもよい。。本発
明に用いられるアジリジニル基を有する化合物の例は、
特開平4−113888号に記載されているが、具体的
には例えば以下のような化合物をあげることができる。
像の保存性向上等を目的にして、アジリジニル基又はエ
ポキシ基を有する化合物が含まれていてもよい。。本発
明に用いられるアジリジニル基を有する化合物の例は、
特開平4−113888号に記載されているが、具体的
には例えば以下のような化合物をあげることができる。
【0026】すなわち、2,4−ビス(1−アジリジニ
ルカルボニルアミノ)トルエン、ビス(4−(1−アジ
リジニルカルボニルアミノ)フェニル)メタン、ビス
(3−クロロ−4−(1−アジリジニルカルボニルアミ
ノ)フェニル)メタン、2,2−ビス(4−(1−アジ
リジニルカルボニルオキシ)フェニル)プロパン、1,
4−ビス(1−アジリジニルカルボニルオキシ)ベンゼ
ン、1,4−ビス(1−アジリジニルカルボニル)ベン
ゼンなどである。
ルカルボニルアミノ)トルエン、ビス(4−(1−アジ
リジニルカルボニルアミノ)フェニル)メタン、ビス
(3−クロロ−4−(1−アジリジニルカルボニルアミ
ノ)フェニル)メタン、2,2−ビス(4−(1−アジ
リジニルカルボニルオキシ)フェニル)プロパン、1,
4−ビス(1−アジリジニルカルボニルオキシ)ベンゼ
ン、1,4−ビス(1−アジリジニルカルボニル)ベン
ゼンなどである。
【0027】本発明に用いられるエポキシ基を有する化
合物の例としては、ビス(4−グリシジルオキシフェニ
ル)スルホン、ビス(4−グリシジルオキシフェニル)
スルフィド、(4−グリシジルオキシフェニル)フェニ
ルスルホン、ビス(4−グリシジルオキシフェニル)ア
ミン、ビス(4−グリシジルオキシフェニル)エーテル
等をあげることができる。
合物の例としては、ビス(4−グリシジルオキシフェニ
ル)スルホン、ビス(4−グリシジルオキシフェニル)
スルフィド、(4−グリシジルオキシフェニル)フェニ
ルスルホン、ビス(4−グリシジルオキシフェニル)ア
ミン、ビス(4−グリシジルオキシフェニル)エーテル
等をあげることができる。
【0028】本発明の感熱記録体は、発色画像の保存性
向上等を目的とする保護層を有していてもよい。この保
護層に用いられるポリマーとしては、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、変性澱粉、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリル化合物−スチレン共重合体、マレ
イン酸変性アクリル酸等があげられる。
向上等を目的とする保護層を有していてもよい。この保
護層に用いられるポリマーとしては、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、変性澱粉、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリル化合物−スチレン共重合体、マレ
イン酸変性アクリル酸等があげられる。
【0029】本発明の感熱発色層に使用される結着剤の
例としては、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン
/ブダジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、、ポリ
ブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合
体、アクリル系共重合体、およびスチレン/ブタジエン
/アクリル系共重合体等をあげることができる。
例としては、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン
/ブダジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、、ポリ
ブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合
体、アクリル系共重合体、およびスチレン/ブタジエン
/アクリル系共重合体等をあげることができる。
【0030】本発明の感熱記録体の感熱発色層には、所
望の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じてワックス
類、有機または無機の白色顔料等が含まれていてもよ
い。ワックス類としては、パラフィン、アミド系ワック
ス、ビスイミド系ワックス、および高吸脂肪酸の金属塩
など公知のものを用いることができる。
望の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じてワックス
類、有機または無機の白色顔料等が含まれていてもよ
い。ワックス類としては、パラフィン、アミド系ワック
ス、ビスイミド系ワックス、および高吸脂肪酸の金属塩
など公知のものを用いることができる。
【0031】有機または無機顔料としては、例えば炭酸
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼成
クレー、タルク、および表面処理された炭酸カルシウム
やシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、およびポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末などを用いることができ
る。
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼成
クレー、タルク、および表面処理された炭酸カルシウム
やシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、およびポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末などを用いることができ
る。
【0032】感熱発色層用塗液調製に使用される溶媒と
して、トルエン、ベンゼン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、テトラヒドロフラン等があげられる。
して、トルエン、ベンゼン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、テトラヒドロフラン等があげられる。
【0033】上記ロイコ染料の感熱発色層中の含有率
は、一般に5〜20重量%であり、顕色剤の含有率は一
般に5〜40重量%である。増感剤が含まれる場合、そ
の含有率は10〜40重量%であることが好ましい。ヒ
ンダードフェノール化合物または紫外線吸収剤が含まれ
る場合、その含有率は1〜10重量%であることが好ま
しい。アジリジン化合物またはエポキシ化合物が含まれ
る場合、その含有率は1〜30重量%であることが好ま
しい。ワックス類、白色顔料が含まれる場合は、それぞ
れの含有率は1〜20重量%、1〜30重量%であるこ
とが好ましく、結着剤の含有率は一般に10〜80重量
%である。
は、一般に5〜20重量%であり、顕色剤の含有率は一
般に5〜40重量%である。増感剤が含まれる場合、そ
の含有率は10〜40重量%であることが好ましい。ヒ
ンダードフェノール化合物または紫外線吸収剤が含まれ
る場合、その含有率は1〜10重量%であることが好ま
しい。アジリジン化合物またはエポキシ化合物が含まれ
る場合、その含有率は1〜30重量%であることが好ま
しい。ワックス類、白色顔料が含まれる場合は、それぞ
れの含有率は1〜20重量%、1〜30重量%であるこ
とが好ましく、結着剤の含有率は一般に10〜80重量
%である。
【0034】本発明の感熱記録体に用いられる支持体
は、紙、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコーテ
ッド紙、ポリオレフィン系樹脂から作られた復層構造の
合成紙、プラスチックフィルム、あるいはこれらの複合
体シートなどから選ぶことができる。
は、紙、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコーテ
ッド紙、ポリオレフィン系樹脂から作られた復層構造の
合成紙、プラスチックフィルム、あるいはこれらの複合
体シートなどから選ぶことができる。
【0035】感熱記録体を製造するには、上記のような
シート状支持体の少なくとも1面上に、上記所要成分の
混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して感熱発色層を形
成する。感熱発色層の塗布量は、塗布液層が乾燥した状
態で1〜15g/m2 であることが好ましく、2〜10
g/m2 が特に好ましい。
シート状支持体の少なくとも1面上に、上記所要成分の
混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して感熱発色層を形
成する。感熱発色層の塗布量は、塗布液層が乾燥した状
態で1〜15g/m2 であることが好ましく、2〜10
g/m2 が特に好ましい。
【0036】
【実施例】本発明の感熱記録体を下記実施例により更に
説明する。実施例中、特に断わらないかぎり、「部」お
よび「%」は、それぞれ「重量部」および「重量%」を
表わす。
説明する。実施例中、特に断わらないかぎり、「部」お
よび「%」は、それぞれ「重量部」および「重量%」を
表わす。
【0037】実施例1 下記操作により感熱記録シートを作製した。 1)感熱発色層形成用塗布液の調製 成 分 量(部) 3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)− 1 6−メチル−7−アニリノフルオラン p−ニトロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル(式5の化合物) 2 結着剤(アクリル系共重合体、LR−347(商標)、 5 三菱レーヨン社製) メチルエチルケトン 70
【0038】2)感熱発色層の形成 上記塗布液を、ポリエステルフィルム(厚さ50μm)
の1面上に、乾燥後の塗布量が3g/m2 となるように
ロールコーターを用いて塗布乾燥して感熱発色層を形成
し、感熱記録シートを作製した。
の1面上に、乾燥後の塗布量が3g/m2 となるように
ロールコーターを用いて塗布乾燥して感熱発色層を形成
し、感熱記録シートを作製した。
【0039】3)透明性試験 得られた感熱記録シートの透明性を目視で評価した。評
価結果を表1に示す。
価結果を表1に示す。
【0040】4)発色性試験 得られた感熱記録シートを、東洋精機社製傾斜試験機を
用いて、温度120℃、圧力2.5kg/cm2 下で5秒間
加熱した。この時の発色状態を目視で評価した。評価結
果を表1に示す。
用いて、温度120℃、圧力2.5kg/cm2 下で5秒間
加熱した。この時の発色状態を目視で評価した。評価結
果を表1に示す。
【0041】5)白地部の耐溶剤性試験 得られた感熱記録シートにアセトンまたはエタノールま
たはトルエンを、極少量滴下し、それぞれの発色の有無
を目視で評価した。評価結果を表1に示す。
たはトルエンを、極少量滴下し、それぞれの発色の有無
を目視で評価した。評価結果を表1に示す。
【0042】6)画像部の耐油性、耐可塑剤性試験 上記発色性試験で得られた発色画像に、綿棒を用いてサ
ラダオイルまたはジオクチルフタレートを塗布し、30
分経過後のそれぞれの画像の残存状態を目視で評価し
た。評価結果を表2に示す。
ラダオイルまたはジオクチルフタレートを塗布し、30
分経過後のそれぞれの画像の残存状態を目視で評価し
た。評価結果を表2に示す。
【0043】実施例2 実施例1と同様にして感熱記録シートを作製した。但
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、p
−メトキシベンゼンスルホン酸シクロヘキシル(式6)
の化合物)を用いた。試験結果を表1および表2に示
す。
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、p
−メトキシベンゼンスルホン酸シクロヘキシル(式6)
の化合物)を用いた。試験結果を表1および表2に示
す。
【0044】実施例3 実施例1と同様にして感熱記録シートを作製した。但
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、m
−ニトロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル(式7)の
化合物)を用いた。試験結果を表1および表2に示す。
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、m
−ニトロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル(式7)の
化合物)を用いた。試験結果を表1および表2に示す。
【0045】実施例4 実施例1と同様にして感熱記録シートを作製した。但
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、p
−トルエンスルホン酸シクロヘキシル(式3)の化合
物)を用いた。試験結果を表1および表2に示す。
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、p
−トルエンスルホン酸シクロヘキシル(式3)の化合
物)を用いた。試験結果を表1および表2に示す。
【0046】実施例5 実施例1と同様にして感熱記録シートを作製した。但
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、ベ
ンゼンスルホン酸シクロヘキシル(式2)の化合物)を
用いた。試験結果を表1および表2に示す。
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、ベ
ンゼンスルホン酸シクロヘキシル(式2)の化合物)を
用いた。試験結果を表1および表2に示す。
【0047】実施例6 実施例1と同様にして感熱記録シートを作製した。但
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、
2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸シクロヘキ
シル(式8)の化合物)を用いた。試験結果を表1およ
び表2に示す。
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、
2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸シクロヘキ
シル(式8)の化合物)を用いた。試験結果を表1およ
び表2に示す。
【0048】実施例7 実施例1と同様にして感熱記録シートを作製した。但
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、1
−ナフタレンスルホン酸シクロヘキシル(式16)の化
合物)を用いた。試験結果を表1および表2に示す。
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、1
−ナフタレンスルホン酸シクロヘキシル(式16)の化
合物)を用いた。試験結果を表1および表2に示す。
【0049】実施例8 実施例1と同様にして感熱記録シートを作製した。但
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、p
−トルエンスルホン酸(p−メチルシクロヘキシル)
(式10)の化合物)を用いた。試験結果を表1および
表2に示す。
し、塗布液の調製において、p−ニトロベンゼンスルホ
ン酸シクロヘキシル(式5)の化合物)の代わりに、p
−トルエンスルホン酸(p−メチルシクロヘキシル)
(式10)の化合物)を用いた。試験結果を表1および
表2に示す。
【0050】比較例1 下記操作により感熱記録シートを作成した。 1)発色剤分散液Aの調製 成 分 量(部) 3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)− 20 6−メチル−7−アニリノフルオラン ポリビニルアルコール10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーを使用して、平均粒径
が1μm以下になるまで室温で粉砕した。
が1μm以下になるまで室温で粉砕した。
【0051】 2)顕色剤分散液Bの調製 成 分 量(部) 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン 20 ポリビニルアルコール10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーを使用して、平均粒径
が1μm以下になるまで室温で粉砕した。
が1μm以下になるまで室温で粉砕した。
【0052】 3)増感剤分散液Cの調製 成 分 量(部) シュウ酸ジパラメチルベンジルエステル 20 ポリビニルアルコール10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーを使用して、平均粒径
が1μm以下になるまで室温で粉砕した。
が1μm以下になるまで室温で粉砕した。
【0053】4)感熱発色層の形成 上記A液60部、B液120部、およびC液120部
に、10%変性ポリビニルアルコール水溶液100部を
混合、撹伴し、塗布液を調製した。この塗布液を、ポリ
エステルフィルム上に、乾燥後の塗布量が3g/m2 と
なるようにロールコーターを用いて塗布乾燥して感熱発
色層を形成し、感熱記録シートを作製した。
に、10%変性ポリビニルアルコール水溶液100部を
混合、撹伴し、塗布液を調製した。この塗布液を、ポリ
エステルフィルム上に、乾燥後の塗布量が3g/m2 と
なるようにロールコーターを用いて塗布乾燥して感熱発
色層を形成し、感熱記録シートを作製した。
【0054】上記のようにして得られた感熱記録シート
を、実施例1と同様な透明性試験、発色性試験、白地部
の耐溶剤試験、画像部の耐油性、耐可塑剤性試験に供し
た。試験結果を表1および表2に示す。
を、実施例1と同様な透明性試験、発色性試験、白地部
の耐溶剤試験、画像部の耐油性、耐可塑剤性試験に供し
た。試験結果を表1および表2に示す。
【0055】比較例2 比較例1と同様にして感熱記録シートを作製した。但
し、顕色剤分散液の調製に当たり、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンのかわりに、4−ヒドロ
キシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホンを用い
た。試験結果を表1および表2に示す。
し、顕色剤分散液の調製に当たり、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンのかわりに、4−ヒドロ
キシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホンを用い
た。試験結果を表1および表2に示す。
【0056】
【表1】
【0057】
【表2】
【0058】表1より明らかなように、本発明の感熱記
録体は、良好な透明性を有し、また加熱による良好な発
色性を示し、さらにその白地部は耐溶剤性に優れてい
た。これに対して、比較例の感熱記録体は、加熱による
発色性は良好であるが、透明性の点で劣り、白地部が溶
剤との接触により発色してしまうものであった。また、
表2より明らかなように、本発明の感熱記録体の画像部
は、耐油性、耐可塑剤性に優れているが、比較例の感熱
記録体は、耐油性、耐可塑剤性、共に不十分であった。
録体は、良好な透明性を有し、また加熱による良好な発
色性を示し、さらにその白地部は耐溶剤性に優れてい
た。これに対して、比較例の感熱記録体は、加熱による
発色性は良好であるが、透明性の点で劣り、白地部が溶
剤との接触により発色してしまうものであった。また、
表2より明らかなように、本発明の感熱記録体の画像部
は、耐油性、耐可塑剤性に優れているが、比較例の感熱
記録体は、耐油性、耐可塑剤性、共に不十分であった。
【0059】
【発明の効果】本発明の感熱記録体は、その感熱層中
に、顕色剤として特定化学構造アリールスルホン酸シク
ロヘキシル骨格を有する化合物を含むため、溶剤塗工に
よる製造が可能であり、得られる感熱発色層は高い透明
性を有し、さらにその白地部は耐溶剤性に優れ、またそ
の発色画像部は耐油性、耐可塑剤性に優れている。
に、顕色剤として特定化学構造アリールスルホン酸シク
ロヘキシル骨格を有する化合物を含むため、溶剤塗工に
よる製造が可能であり、得られる感熱発色層は高い透明
性を有し、さらにその白地部は耐溶剤性に優れ、またそ
の発色画像部は耐油性、耐可塑剤性に優れている。
Claims (1)
- 【請求項1】 シート状基体と、このシート状基体の少
なくとも1面に形成され、かつ実質的に無色の染料前駆
体、および前記染料前駆体と加熱下に反応してそれを発
色させる顕色剤を含む感熱発色層を有し、前記顕色剤
が、下記一般式(1): 【化1】 〔但し、R1 は、置換基を有していない芳香族基、並び
にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルオ
キシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、お
よびニトロ基から選ばれた少なくとも一員により置換さ
れた芳香族基から選ばれた一員を表わし、R2 およびR
3 は、それぞれ、互に独立に水素原子、アルキル基、ア
ルキルオキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル
基、ハロゲン原子、シアノ基、およびニトロ基から選ば
れた一員を表わす。〕によって表わされる少なくとも1
種の化合物を含有することを特徴とする感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5049508A JPH06255263A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5049508A JPH06255263A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06255263A true JPH06255263A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12833081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5049508A Pending JPH06255263A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06255263A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006070519A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Sumitomo Bakelite Company, Ltd. | 熱硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂成形材料及びその硬化物 |
-
1993
- 1993-03-10 JP JP5049508A patent/JPH06255263A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006070519A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Sumitomo Bakelite Company, Ltd. | 熱硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂成形材料及びその硬化物 |
| US7541410B2 (en) | 2004-12-27 | 2009-06-02 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Thermosetting resin composition, thermosetting resin molding compound and cured product thereof |
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