JPH06255272A - 感熱転写材料 - Google Patents

感熱転写材料

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JPH06255272A
JPH06255272A JP5045006A JP4500693A JPH06255272A JP H06255272 A JPH06255272 A JP H06255272A JP 5045006 A JP5045006 A JP 5045006A JP 4500693 A JP4500693 A JP 4500693A JP H06255272 A JPH06255272 A JP H06255272A
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JP
Japan
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layer
pigment
ink layer
resin
transfer material
Prior art date
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Application number
JP5045006A
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English (en)
Inventor
Yoichi Higuchi
洋一 日口
Makoto Aoyanagi
誠 青柳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP5045006A priority Critical patent/JPH06255272A/ja
Publication of JPH06255272A publication Critical patent/JPH06255272A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 印字品質の高い画像が得られる感熱転写材料
を得る。 【構成】 基体の一方の面に剥離層、着色剤およびバイ
ンダー樹脂を含有するインキ層、接着層を設けた感熱記
録材料で、インキ層のインキは、顔料、染料などの着色
剤を含有するカルボキシル基またはエステル基を有する
オレフィン系樹脂と熱溶融可能なワックスを有機溶媒に
溶解した着色樹脂溶液から、温度差による溶解度の差に
よって樹脂粒子を析出させて造粒したものであり、熱転
写時の熱により溶融するものである。 【効果】 画像濃度が高く、普通紙でも光沢のある印字
物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】近年、コンピューターやファクシ
ミリ等の各種の出力方法として、低騒音,メンテナンス
フリー性,装置の簡便性,小型軽量化が可能であるなど
の理由で感熱転写型記録装置が広く用いられている。
【0002】
【従来の技術】感熱転写記録方法に使用する感熱転写記
録紙は、熱の良伝導性の基体の表面に、加熱時に軟化あ
るいは溶融するワックス等の低融点物質をバインダーと
し、色材などを混合したものを塗設したものであって、
被記録媒体と転写記録紙の転写層とを接触させて、感熱
ヘッドで任意のパターン状に印字することにより被記録
媒体上に印字するものである。感熱転写記録方法により
黄、赤、藍および黒等2色以上の色からなる多色画像を
形成する場合には、これらの2色以上の感熱転写記録紙
を用意し、各色を順次被転写材の表面に重ねて転写を行
い多色画像を形成している。これらの各色の感熱転写紙
の製造は、従来ホットメルトコーティング法が利用され
ている。また、感熱転写材料はベースフィルムとして厚
さ10〜20μmのコンデンサー紙やパラフィン紙のよ
うな紙、または厚さ3〜20μmのセロファン、ポリエ
ステルのようなプラスチックのフィルムを用い、その上
面に熱溶融性インキ層が塗設されている。このような構
成の感熱転写材料において、さらに鮮明な印字を意図し
て多量の着色材を混入すると、熱溶融性インキの印字す
べき紙へ付着が不十分になり、かえって印字品質が劣る
という問題がある。この傾向は、特に被転写材料として
表面平滑性の低い用紙を用いたときに著しい。また、印
字の光沢も低く、綺麗さ・美麗しさにおいて充分に満足
するものではない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の感熱転写材料の欠点を改善し、溶融剥離性が高く、か
つ転写面への接着性が良好で、普通紙に対しても鮮明で
光沢のある高品質着色印字物を与える感熱記録材料を提
供することにある。
【0004】
【問題点を解決するための手段】本発明の感熱転写材料
は、基体の一方の面に剥離層、着色剤およびバインダー
樹脂を含有するインキ層、接着層を設けたものである。
また、本発明の感熱転写材料は、剥離層、インキ層、接
着層の厚さが、それぞれ1〜50μm、0.05〜20
μm、0.1〜10μmである感熱転写材料である。ま
た、基体がプラスチックフィルムであって、インキ層を
設けた側の反対面には、サーマルヘッドへのスタッキン
グを防止する耐熱保護層を設けた感熱転写材料である。
インキ層が、着色剤、バインダー樹脂および柔軟剤がそ
れぞれ20〜80重量部、10〜80重量部および3〜
35重量部の割合で配合されてなる厚さ1〜10μmの
インキ層である請求項1の感熱転写材料。また、インキ
層が、融点40〜170℃、粘度10〜10,000c
Pである感熱転写材料である。
【0005】本発明のインキ層において使用するインキ
は、顔料、染料などの着色剤を含有するカルボキシル基
またはエステル基を有するオレフィン系樹脂と熱溶融可
能なワックスを有機溶媒に溶解した着色樹脂溶液から、
温度差による溶解度の差によって樹脂粒子を析出させて
造粒したものであり、熱転写時の熱により溶融するもの
である。着色樹脂溶液塗料液中における固形分100重
量部に対して着色剤、バインダー樹脂および柔軟剤がそ
れぞれ20〜80重量部、10〜80重量部および3〜
35重量部の割合で配合されている樹脂造粒されたもの
であればいずれのものでも良い。好ましくは、固形分1
00重量部に対して樹脂造粒可能な樹脂及び柔軟剤が合
計で30重量部の割合で含まれることにより、樹脂造粒
されているものである。また、本発明の感熱転写材料の
インキ層は、着色剤を80重量%まで含有させることが
できるという特徴を有している。
【0006】本発明に感熱転写材料は、図1に示すよう
に、基体シート1上に剥離層2、インキ層3が形成され
ており、インキ層上には接着層4が形成されている。本
発明において使用する基体シートは、熱転写時に伸びた
り破損しない強度を有し、記録用熱ヘッドの熱により変
形もしくは部分的に溶融しないものであれば多くのもの
を使用することができ、具体的には、例えばポリエステ
ル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリイミドおよびその他のプラスチックフィルム、
グラシン紙、コンデンサ紙、帳票用紙、インディアン紙
およびその他の紙、金属箔ならびに以上のような各材料
の複合体であるアルミニウム−紙複合シート、金属蒸着
紙もしくは金属蒸着フィルムなどがあげられる。
【0007】基体シートとしてプラスチックフィルムを
使用した場合、インキ面と反対の熱ヘッドに接する側
に、熱ヘッドへのスタッキングを防止する耐熱保護層を
設けることが好ましい。耐熱保護層は、耐熱性のある樹
脂と熱離型剤または滑剤の働きをする物質とを基本的な
構成成分とする。
【0008】また、本発明において使用可能な耐熱保護
層はシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フ
ェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ニトロセ
ルロース等からなる薄膜である。耐熱保護層は、前述の
ごとき樹脂を主成分とするワニスをベースフイルムに塗
布し、加熱して形成されるか、叉はそれらのフイルムを
ベースフイルムに積層して形成される。例えば、シリコ
ーン樹脂ワニスとしてはシリコーン樹脂の50重量%キ
シレン溶液に有機酸の金属塩等の軟化剤をシリコーン樹
脂に対して1〜30重量%の割合で配合し、120〜2
20℃で加熱して軟化させられるものである。
【0009】とくに、本発明では、耐熱保護層として使
用する熱離型剤または滑剤の働きをする物質としては、
下記の組成の耐熱保護組成物を調整し、厚さ9μmのポ
リエチレンテレフタレートフイルム(S−PET 東洋
紡績製)にミヤバー#8で塗布して温風乾燥し、さらに
60℃のオーブン中で20時間加熱して硬化処理をし
た。乾燥塗布量は0.9g/m2 であった。 (耐熱保護層組成物) ポリビニルブチラール 4.5 重量部 (エスレックBX−1 積水化学(株)) トルエン 45.0 重量部 メチルエチルケトン 45.5 重量部 リン酸エステル 0.45重量部 (プライサーフ A−208S 第一工業製薬(株)) ジイソシアネート 2.0 重量部 (タケネート D−110N 武田薬品工業(株))の75%酢酸エチル溶液 。
【0010】また、インキに使用するバインダー樹脂と
しては、オレフィン系樹脂が好ましく、とくにエチレン
−酢酸ビニル共重合体が好ましい。エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体としては、商品名で挙げると、東ソー(株)
製ウルトラセン・シリーズ、例えば510X,515F,530,537,
537L,537S,525,520F, 540,540F,541,541L,625,630,630
F,682,627,631,633,680,681,635,634,710,720,722,725,
751,750,760等、住友化学工業(株)製スミテート・シ
リーズ、例えばDD-10,HA-20,HC-10,HE-10,KA-10,KA-20,
KA-31,KC-10,KE-10,MB-11,RB-11 等、三井デュポンポリ
ケミカル (株)製エバフレックス・シリーズ、例えば45
X,Y-W,150,210,220,250,260,310,360,410,420,450,460,
550,560 等、日本合成工業(株)ソアグレン・シリー
ズ、例えば BH,CH,CI,DH等、同ソアレックスシリーズ、
例えば RBH,RCH,RDH等、武田薬品工業(株)デュミラン
・シリーズ、例えばデュミランD-219 、D-229 、D-251
S、C-2280、C-2270、C-1590、C-1570、C-1550等が挙げ
られる。また、三菱油化(株)製ユカロン−エバ、米国
デュポン社製エルパックス等を使用できる。
【0011】その他、ポリオレフィン樹脂を変性しカル
ボキシル基を導入したもの、一例を商品名で挙げると、
日本石油化学(株)製Nポリマー、東燃石油化学(株)
製東燃CMP−HAシリーズ、三菱油化(株)製MOD
IC、住友精密化学工業(株)製ザイクセン、三井東圧
化学工業(株)製ロンプライ、三井石油化学工業(株)
製アドマー等、また、エチレンとアクリル酸との共重合
体としては、商品名で挙げるとダウケミカル社製ダウE
AAコポリマー、三菱油化(株)ユカロンEAA、三井
・デュポンポリケミカル(株)ニュクレル、住友化学
(株)アクリフト等、更に、エチレンとアクリル酸又は
メタアクリル酸との共重合体、或いは更にそれらを架橋
させたいわゆるアイオノマー、商品名で挙げると米国デ
ュポン社製サーリン、三井・デュポンポリケミカル
(株)製ハイミラン、旭化成(株)製コーボレンラテッ
クス等、BASF社EVA1ワックス、また、エチレン
と酢酸ビニルとの共重合体の部分ケン化物、商品名で挙
げると、武田薬品工業(株)製デュミラン等、エチレン
とアクリル酸エステルとの共重合体、商品名で挙げると
日本ユニカー(株)製DPD−6169等、更にカルボ
キシル性のカルボニル基を含有するポリオレフィン系樹
脂等を挙げることができ、これらの樹脂を1種若しくは
2種以上を混合して使用することができる。
【0012】次に、オレフィン系樹脂に対する溶媒は、
加温時に樹脂を溶解し、常温では溶解しないもの、ある
いは常温で溶解し、冷却することにより不溶化せしめる
など、溶解性に温度依存性を与える溶媒であれば良い
が、とくに着色剤を分散する溶剤として使用する炭化水
素系の溶剤を用いることによって、着色剤の製造工程に
おいて、析出した粒子と樹脂の溶解に使用する溶媒を分
離したり、樹脂の溶解に使用する溶媒と着色剤の溶剤と
を置換する等の工程を設ける必要がない。
【0013】液状の脂肪族炭化水素としては、例えばn
−パラフィン系炭化水素、iso−パラフィン系炭化水
素、またはその混合物、ハロゲン化脂肪族炭化水素等が
挙げられる。特に好ましくは分岐鎖脂肪族炭化水素であ
り、例えばエクソン社製のアイソパーG、アイソパー
H、アイソパーK、アイソパーL、アイソパーM、アイ
ソパーV等を使用することが好ましい。これらは、カル
ボキシル基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂に
対して常温ではほとんど溶解性を有しないものであり、
例えばアイソパーHに対する樹脂の溶解性は、25℃と
65℃での溶解度差が0.001g/溶媒ml以下であ
る。これらの液状の脂肪族炭化水素を溶媒として、カル
ボキシル基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂を
溶解する場合には、溶媒の温度を70℃以上の温度とす
る必要があるが、樹脂を溶解させるための加温条件は、
樹脂の溶解に必要な最低の温度であればよく、必要以上
に加温することは溶媒からの揮発量を大きくするなどの
問題が生じるので、溶媒の温度は110℃以下とするこ
とが好ましい。 溶媒と樹脂の総和に占める樹脂の溶解
量は任意で良いが、樹脂比率が高すぎると、樹脂粒子の
析出工程において樹脂粒子が相互に接触し、ゲル状の塊
となる恐れがあるため1〜80重量%の範囲とするとよ
い。また、液状の脂肪族炭化水素は、インキ成分に対す
る溶解力が比較的小さいことが要求され、これにより着
色剤としての劣化が防止される。
【0014】次に、着色剤としては、公知の有機若しく
は無機の着色剤を使用することができる。ブラック系の
着色剤としては無機系のカ−ボンブラック、四三酸化
鉄、有機系のシアニンブラックが挙げられる。イエロー
系着色剤としては、無機系の黄鉛、カドミウムイエロ
ー、黄色酸化鉄、チタン黄、オーカー等が挙げられる。
また、難溶性金属塩(アゾレーキ)のアセト酢酸アニリ
ド系モノアゾ顔料としては、ハンザイエローG( C.I.N
o. pigment Yellow 1、以下、同様)、ハンザイエロー
10G( pigment Yellow 3)、ハンザイエローRN
( pigment Yellow 65)、ハンザブリリアントイエロ
ー5GX( pigment Yellow 74)、ハンザブリリアン
トイエロー10GX( pigment Yellow 98)、パーマ
ネントイエローFGL( pigment Yellow 97)、シム
ラレーキファストイエロー6G( pigment Yellow 13
3)、リオノールイエローK−2R( pigment Yellow
169)、またアセト酢酸アニリドジスアゾ顔料として
は、ジスアゾイエローG( pigment Yellow 12)、ジ
スアゾイエローGR( pigment Yellow 13)、ジスア
ゾイエロー5G( pigment Yellow 14)、ジスアゾイ
エロー8G( pigment Yellow 17)、ジスアゾイエロ
ーR( pigment Yellow 55)、パーマネントイエロー
HR( pigment Yellow 83)が挙げられる。
【0015】縮合アゾ顔料としては、クロモフタルイエ
ロー3G( pigment Yellow 93)、クロモフタルイエ
ロー6G( pigment Yellow 94)、クロモフタルイエ
ローGR( pigment Yellow 95)が挙げられる。更
に、ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料としては、ホス
タパームイエローH3G( pigment Yellow 154)、
ホスタパームイエローH4G( pigment Yellow 15
1)、ホスタパームイエローH2G( pigment Yellow
120)、ホスタパームイエローH6G( pigmentYell
ow 175)、ホスタパームイエローHLR( pigment
Yellow 156)が挙げられる。また、イソインドリノ
ン系顔料としては、イルガジンイエロー3RLTN( p
igment Yellow 110)、イルガジンイエロー2RL
T、イルガジンイエロー2GLT( pigment Yellow 1
09)、ファストゲンスーパーイエローGROH( pig
ment Yellow 137)、ファストゲンスーパーイエロー
GRO(pigment Yellow 110)、サンドリンイエロ
ー6GL( pigment Yellow 173)が挙げられ、その
他、スレン系顔料であるフラバントロン( pigment Yel
low 24)、アントラミリミジン( pigment Yellow 1
08)、フタロイルアミド型アントラキノン( pigment
Yellow 123)、ヘリオファストイエローE3R( p
igment Yellow 99)、金属錯体顔料であるアゾ系ニッ
ケル錯体顔料( pigment Green10)、ニトロソ系ニッ
ケル錯体顔料( pigment Yellow 153)、アゾメチン
系銅錯体顔料( pigment Yellow 117)、更にキノフ
タロン顔料であるフタルイミドキノフタロン顔料( pig
ment Yellow 138)等が挙げられる。
【0016】また、マゼンタ系着色剤としては無機系の
カドミウムレッド、ベンガラ、銀朱、鉛丹、アンチモン
朱が挙げられる。また、アゾ系顔料のアゾレーキ系とし
ては、ブリリアントカーミン6B( pigment Red57:
1)、レーキレッド( pigment Red53:1)、パーマ
ネントレッドF5R( pigment Red48)、リソールレ
ッド( pigment Red49)、ペルシアオレンジ( pigme
nt Orange17)、クロセイオレンジ( pigment Orange
18)、ヘリオオレンジTD( pigment Orange1
9)、ピグメントスカーレット( pigment Red60:
1)、ブリリアントスカーレットG( pigment64:
1)、ヘリオレッドRMT( pigment Red51)、ボル
ドー10B( pigment Red63)、ヘリオボルドーBL
( pigment Red54)が挙げられ、また、不溶性アゾ系
(モノアゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系)としては、パラ
レッド( pigment Red1)、レーキレッド4R( pigme
nt Red3)、パーマネントオレンジ( pigment Orange
5)、パーマネントレッドFR2( pigment Red2)、
パーマネントレッドFRLL( pigment Red9)、パー
マネントレッドFGR( pigment Red112)、ブリリ
アントカーミンBS( pigment Red114)、パーマネ
ントカーミンFB( pigment Red5)、P.V.カーミ
ンHR( pigment Red150)、パーマネントカーミン
FBB( pigmentRed146)、ノバパームレッドF3
RK−F5RK( pigment Red170)、ノバパームレ
ッドHFG( pigment Orange38)、ノバパームレッ
ドHF4B( pigment Red187)、ノバパームオレン
ジHL.HL−70( pigment Orange36)、P.
V.カーミンHF4C( pigment Red185)、ホスタ
バームブラウンHFR( pigment Brown25)、バルカ
ンオレンジ( pigment Orange16)、ピラゾロンオレ
ンジ( pigment Orange13)、ピラゾロンレッド( pi
gment Red38)が挙げられ、更に、縮合アゾ顔料とし
てクロモフタールオレンジ4R( pigment Orange3
1)、クロモフタールスカーレットR( pigment Red1
66)、クロモフタールレッドBR( pigment Red14
4)が挙げられる。
【0017】また、縮合多環系顔料であるアントラキノ
ン顔料としてピランスロンオレンジ( pigment Orange
40)、アントアントロンオレンジ( pigment Orange
168)、ジアントラキノニルレッド( pigment Red1
77)が挙げられ、チオインジゴ系顔料としてチオイン
ジゴマゼンタ( pigment Violet38)、チオインジゴ
バイオレット( pigment Violet36)、チオインジゴ
レッド( pigment Red88)が挙げられ、ペリノン系顔
料としてペリノンオレンジ( pigment Orange43)が
挙げられ、更にペリレン系顔料として、ペリレンレッド
( pigment Red190)、ペリレンバーミリオン( pig
ment Red123)、ペリレンマルーン(pigment Red1
79)、ペリレンスカーレット( pigment Red14
9)、ペリレンレッド( pigment Red178)が挙げら
れ、キナクリドン系顔料としてキナクリドンレッド( p
igment Violet19)、キナクリドンマゼンタ( pigme
nt Red122)、キナクリドンマルーン( pigment Red
206)、キナクリドンスカーレット( pigment Red2
07)が挙げられ、その他、縮合多環顔料としてピロコ
リン系顔料、赤色系フルオルビン系顔料、染付けレーキ
系顔料(水溶性染料+沈殿剤→レーキ化固着)が挙げら
れる。
【0018】シアン系着色剤としては、無機系の群青、
紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー等が挙げら
れ、またフタロシアニン系として、ファーストゲンブル
−BB( pigment Blue 15)、スミトン・シアニン・
ブルーHB( pigment Blue 15)、シアニンブルー5
020( pigment Blue 15:1)、スミカプリント・
シアニン・ブルーGN−O( pigment Blue 15)、フ
ァスト・スカイブルーA−612( pigment Blue 1
7)、シアニン・グリーンGB( pigment Green7)、
シアニングリーンS537−2Y( pigment Green3
6)、スミトン・ファストバイオレットRL( pigment
Violet23)が挙げられ、また、スレン系顔料である
インダントロンブルー(PB−60P,PB−22,P
B−21,PB−64)、塩基性染料レーキ顔料である
メチルバイオレット・リン・モリブデン酸レーキ(PV
−3)等が挙げられる。その他、上記着色剤の表面に樹
脂をコーティングしたいわゆる加工顔料と呼ばれる着色
剤も同様に使用することができる。また、感熱転写材料
の保存安定性、または得られた画像の透明性、混色性を
考慮すると、上記着色剤の中でも、ブラック系ではカ−
ボンブラック、イエロー系としてはベンジジンイエロー
及びハンザイエローの混合物、マゼンタ系ではブリリア
ントカーミン6B、シアン系ではフタロシアニンブルー
を使用することが好ましい。
【0019】着色剤は、二次凝集状態で粒径30〜15
0μmの粉末状のものを使用するとよく、またその使用
量は、樹脂重量に対して0.0001〜2000重量%
の範囲で任意に選択し得るが、オフセット印刷と同等の
多色の連続諧調を再現するためには、各色インキの被転
写体への転写後の光学反射濃度が0.7以上あることが
必要であり、特にシアン及びブラックに関しては1.0
以上あることが望ましい。各色について光学反射濃度を
0.7以上とするには、ブラック及びシアンの場合、上
記と同様の重量基準で10〜150重量%であり、マゼ
ンタの場合40〜150重量%、イエローの場合10〜
100重量%とするとよい。いずれの色についても上記
の範囲を越えると、現像後、地汚れを生じやすくなる。
【0020】また、インキを造粒する際に、電荷調整剤
を加えることができる。電荷調整剤としてジアルキルス
ルホコハク酸金属塩、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸
カルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバ
ルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マ
グネシウム、オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウ
ム、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル
酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸クロム、オクチ
ル酸亜鉛、オクチル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガ
ン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、
ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、ド
デシル酸ニッケル、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜
鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石鹸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム
等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、レシチン、セハリ
ン等の燐脂質、n−デシルアミン等の有機アミン類等を
好ましく添加しうる。特に、ジアルキルスルホコハク酸
の遷移金属塩(コバルト、マンガン、ジルコニウム、イ
ットリウム、ニッケル等)を使用することが望ましい。
添加量は、電荷調整効果を示す最低限の量でよいが、通
常、電気絶縁性液体中で0.01〜50重量%とするの
がよい。
【0021】電荷調整剤は、樹脂溶液、着色剤分散液、
及びそれらの混合液、また造粒工程、最終のインキ分散
液中のいずれの段階で添加してもよいが、樹脂溶液中に
添加するのが好ましい。これにより、使用可能な電荷調
整剤が電気絶縁性液体により限定されないという利点が
ある。すなわち、電荷調整剤は電気絶縁性液体の電気抵
抗を著しく低下させるため、電気絶縁性液体中の存在量
はなるべく少ない方が望ましい反面、インキ粒子に確実
に電荷調整剤を吸着させるために、電気絶縁性液体中の
電荷調整剤濃度は高い方が望ましく両者の条件は相反す
る。しかしながら、樹脂溶液中に電荷調整剤を添加して
インキ粒子への吸着を十分行わしめることによって電気
絶縁性液体中の電荷調整剤の量を十分に低い値に保持す
ることが可能となる。
【0022】また、インキ粒子はオレフィン系樹脂とと
もにワックスを含有しており、ワックスには、従来公知
の多くのものを使用できる。ワックス類としては、カル
ナバワックス、モンタンワックス、蜜ろう、ライスワッ
クス、キャンデリワックス、ラノリンワックス、パラフ
ィンワックス、マイクロリスタリン、ポリエチレンワッ
クス、サゾールワックス、酸化ワックス、アミドワック
ス、シリコーンワックスなどが挙げられる。その中でも
特に本発明に適したワックスの具体例としては、エステ
ル系ワックスとしてWAX E、WAX F、WAX
KPSおよびWAS BJが挙げられ、部分鹸化エステ
ル系ワックスとしてWAX OP、WAX OM、WA
XV、WAX FL3(いずれもヘキスト社製)が挙げ
られる。
【0023】添加剤としては、各種界面活性剤、高級脂
肪酸類(ステアリン酸、パミチン酸、ラウリン酸な
ど)、長鎖アルコール類(ステアリルアルコールな
ど)、長鎖脂肪酸の金属塩(ステアリン酸カルシウム、
パルミチン酸亜鉛など)、酸化防止剤、各種可塑剤、シ
ランカップリング剤などを代表とする表面改質剤および
滑剤、シリコーンオイル、滑り防止粉体、熱伝導率を調
整するような金属微粒子や粉体などが挙げられる。また
基体と熱転写層の間には、離型層が形成されることが好
ましい。離型層は熱転写層に用いられたワックス類、熱
可塑性樹脂類、添加剤等を組合せて用いられる。加熱時
に溶融または軟化することによってそれ自体が凝集破壊
できる層であっても良いし、または、他の樹脂との組み
合わせで比較的接着力を示しにくい樹脂、例えば、シリ
コーン系樹脂、パーフルオロ樹脂、フッ素含有アクリル
樹脂等のフッ素系樹脂、ポリシロキサン樹脂、アセター
ル樹脂(ポリビニルブチラール、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルホルマールなど)、エチレン系樹脂(エ
チレンビニル樹脂、エチレンアクリレート系樹脂、エチ
レンアクリル酸系アイオノマー樹脂)を用いた層で構成
できる。ただし後者の接着力を示しにくい樹脂による層
構成の場合は、これに隣接する層の組成によって、離型
層の素材も大きく変化するものであって、上述のものは
その1例である。その離型層は熱軟化性であることが好
ましい。
【0024】あるいは支持体と離型層の間に別に熱軟化
層を有することもできる。熱軟化性を有する離型層ある
いは熱軟化層は、熱可塑性樹脂からなり、熱転写時の温
度で軟化する性質を有するものである。該熱可塑性樹脂
としては軟化点が−30〜150℃のものが好ましい。
ここで示す軟化点温度とはVICAT軟化点または環球
法で示した値である。具体的には、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニ
ル、エチレンとアクリル酸エステル、エチレンとアクリ
ル酸のごときエチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニルと酢酸ビニルのごとき塩化ビニル共重合体、ポリ
塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレ
ン、アクリルエステルビニルと無水マレイン酸のごとき
スチレン共重合体、アクリル酸エステルとビニルのごと
きアクリルエステル共重合体、ポリメタクリル酸エステ
ル、メタクリル酸メチルと酢酸ビニル、メタクリル酸メ
チルとアクリル酸のごときメタクリル酸エステル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体、ビニルブチ
ラール樹脂、ナイロン、共重合ナイロン、N−アルコキ
シメチル化ナイロンのごときポリアミド樹脂、合成ゴ
ム、塩化ゴム、ポリエチレングリコール、ポリビニルア
ルコールハイドロジンフタレート、セルローズ誘導体、
セルローズアセテートフタレート、セルローズアセテー
トサクシネート、シェラック、ワックスなどを挙げるこ
とができる。熱軟化層の厚さは1〜50μmの範囲が適
当であり、好ましくは、5〜30μmの範囲である。
【0025】さらには、熱転写層からみて基体の反対側
にすなわち熱転写層の上部に接着層が形成されることが
好ましい。接着層は離型層に用いられたワックス類、熱
可塑性樹脂、添加剤を組み合わせて用いられる。加熱時
に溶解または軟化することによってそれ自体が凝集破壊
しインキ層と専用の受像紙あるいは普通紙等の記録紙と
の接着力を示し易い樹脂であっても良い。凝集破壊し記
録紙との相溶性を高める目的で使用されるワックスとし
ては、従来からこの目的で使用されているワックスがい
ずれも使用可能であり、例えばモンタンワックス、密ろ
う、ライスワックス、キャンデリワックス、ラノリンワ
クス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス、酸化
ワックス、アミドワックス、シリコーンワックス等のワ
ックス類が挙げられる。
【0026】その中でも、とくに本発明に適したワック
スの具体例としては、エステル系ワックスとしてWAX
E、WAX KPSおよびWAX BJが挙げられ、
部分ケン化エステル系ワックスとしてWAX OP、W
AX OM、WAX VWAX GL3(いずれもヘキ
スト社製)が挙げられる。さらにはカルナバワックス、
ヘキストワックス−V、ヘキストワックス2106(い
ずれもヘキスト社製)、EVA 1 WAX BASF
(エチレン−ビニルアセテート共重合体を主成分とした
ポリエチレンワックス)、ダイヤカルナ30L、30K
(三菱化成製)、ハイワックス220P、660P、1
105A(三井石油化学製)等が挙げられる。
【0027】また、後者の接着力を高める樹脂の例とし
ては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体等のビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリカー
ボネート、ポリアミド系樹脂、ポリアミドイミド、ポリ
エステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド系樹脂、
ニトロセルロース、セルロースジアセテート、セルロー
ストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイドまたは
それらの共重合体を挙げることができる。接着層の厚さ
は1〜40μmの範囲が適当であり、好ましくは3〜2
5μmの範囲である。本発明の多色感熱転写記録紙を用
いて記録する際に使用する被転写体は、プラスチックフ
ィルム、紙、金属、木材、ガラス、繊維等が使用でき
る。
【0028】
【作用】本発明の感熱転写材料により、熱ヘッドを用い
た印字により、着色剤を含む熱可塑性樹脂の層が紙面に
移行し、十分に着色され光沢のある印字ができる。着色
剤を含まないワックス層は、紙面への付着性が高く、表
面平滑度の低い紙に対しても高品質の印字を与えること
ができる。さらに着色剤を含む熱可塑性樹脂の層が顔料
被覆された感熱溶融材料で構成されたインキ粒子によっ
て作成されているので、固形分に対する顔料の含有率が
従来の溶融型インキに較べて非常に高いことを特徴と
し、それゆえに高濃度の印字が可能となる。
【0029】
【実施例】以下に実施例を示す。 実施例1 (インキ製造方法)200ml丸底フラスコにEVA
(エチレン−ビニルアセテート共重合体、三井・デュポ
ンポリケミカル(株)、エバフレックス250)1.0
g、EVA1 Wax BASF(エチレン−ビニルア
セテート共重合体を主成分としたポリエチレンワック
ス、BASF社製)1.0g、Hoechst WAX
V(ヘキスト社)1.0g、電荷調製剤BBP(バリ
ウムペトロネート、ウイトコ・ケミカル製)250mg
とテトラヒドロフラン80mgを混合し、80℃で1時
間加熱攪拌し、樹脂溶液を調整した。
【0030】一方、別の容器にスミカGNO−PP(金
属フタロシアニン顔料、住友化学(株)製)3.0g、
ポリ−12−ヒドロキシステアリン酸エステル3量体
(伊藤製油(株)製)108mgをテトラヒドロフラン
100mg中に超音波ホモジナイザー(日本精機製作所
(株)、US−300T)を用いて分散させた。これを
先に樹脂溶解させたフラスコ中に一度に投入し、さらに
90℃で1時間攪拌混合し着色剤含有樹脂溶液とした。
着色剤含有樹脂溶液を室温放置下約60℃まで下げた
後、−5℃に冷却したアイソパー G(エクソン社製)
100ml中に超音波ホモジナイザーを使用しながら分
散混合した。この着色剤含有樹脂溶液はロータリーエバ
ポレーター(東京理科機械(株)、EYELA NE−
1T型)を用いて、アイソパー Gに溶媒置換した。さ
らに同じアイソパー Gで印刷濃度1%にインキ液の濃
度調整をした。粒度分布測定はマイクロトラックマーク
IISRA型(日機装(株))で測定した。樹脂粒度の
粒度分布を測定を測定した結果、樹脂粒子は0.17〜
1.01μm、d50=0.44μmに単一に分布するも
のであった。粒度分布を図2に示す。
【0031】実施例2 (感熱転写材料の作製)剥離層は、厚さ6μmの易接着
PET(ダイヤホイル 三菱樹脂製、6FK302E)
上にアセトン:トルエン=1:1の混合溶媒を溶剤とし
たカルナバワックス(ヘキスト社製)の10重量%溶液
をミヤバーにて単層コートすることにより作成した。剥
離層の厚みは2.2g/m2 であった。インキ層は、剥
離層上にインキ液を単層コートすることによりベタ画像
を作成した。インキ層の塗布量は4.1g/m2 であっ
た。接着層は該インキ層上にカルナバワックスの上記と
同様の混合溶媒を溶剤とした10重量%溶液を単層コー
トすることにより作製した。接着層の塗布量は3.4g
/m2 であった。
【0032】熱転写アイロン装置(ハリロンプレッサー
HP−1000WE、羽島(株)製)により130℃
にて2分間加熱し、普通紙への溶融転写を行った。ほと
んど全てのインキ層が転写した。画像表面の光沢が優れ
ていた。インキ層を設けた易接着PETフィルムをリボ
ンとし、熱転写プリンター(日本電気(株)製、PC−
PR201THカラー熱転写プリンタ)を使用して、印
字テストを行った。印字濃度は非常に高く(OD値は
1.03)、地汚れもなく、溶融剥離性が高くかつ転写
面への接着性が良好で普通紙に対しても鮮明で光沢のあ
る高品質着色印字物を与えた。
【0033】実施例3 実施例1における剥離層のカルナバワックスの代わり
に、E−フレイクス(ヘキスト社製)を使用した点を除
いて、実施例2と同様に塗布量が2.0g/m2剥離層
を作製し、剥離層上には、塗布量が3.9g/m2 のイ
ンキ層を作製した。また、接着層の塗布量は3.5g/
m2 であった。実施例2と同様に印字試験を行ったとこ
ろ、ほとんど全てのベタ画像が転写した。画像表面の光
沢が優れていた。また、熱転写プリンターによる印字試
験でも印字濃度は非常に高く、OD値は1.00で、地
汚れもなく、溶融剥離性が高くかつ転写面への接着性が
良好で普通紙に対しても鮮明で光沢のある高品質着色印
字物を与えた。
【0034】実施例4 実施例1における剥離層のカルナバワックスの代わり
に、OP−フレイクス(ヘキスト社製)を使用した点を
除いて、実施例2と同様に塗布量が2.3g/m2 剥離
層を作製し、剥離層上には、塗布量が4.5g/m2 の
インキ層を作製した。また、接着層の塗布量は3.1g
/m2 であった。実施例2と同様に印字試験を行ったと
ころ、ほとんど全てのベタ画像が転写した。画像表面の
光沢が優れていた。また、熱転写プリンターによる印字
試験でも印字濃度は非常に高く、OD値は0.98で、
地汚れもなく、溶融剥離性が高くかつ転写面への接着性
が良好で普通紙に対しても鮮明で光沢のある高品質着色
印字物を与えた。
【0035】実施例5 実施例2における剥離層のカルナバワックスの代わり
に、シリコーンを含有したポリエステル系樹脂(バイロ
ン200、東洋紡績(株)製)を使用した点を除いて、
実施例2と同様に塗布量が1.8g/m2 剥離層を作製
し、剥離層上には、塗布量が4.3g/m2 のインキ層
を作製した。また、接着層の塗布量は3.4g/m2 で
あった。実施例2と同様に印字試験を行ったところ、ほ
とんど全てのベタ画像が転写した。画像表面の光沢が優
れていた。また、熱転写プリンターによる印字試験でも
印字濃度は非常に高く、OD値は0.96で、地汚れも
なく、溶融剥離性が高くかつ転写面への接着性が良好で
普通紙に対しても鮮明で光沢のある高品質着色印字物が
得られた。
【0036】実施例6 実施例1において使用したワックスであるHoechs
t WAX V(ヘキスト社製)1.0gを除き、この
代わりにHoechst WAX E FLAKES
(ヘキスト社製)1.0gを使用したインキ液を作製し
た。印刷その他の評価は実施例1と同様にした。樹脂粒
子の粒度分布を測定した結果、樹脂粒子は0.17〜
1.01μmとd50=0.40μmの分布を有するもの
であった。粒度分布を図3に示す。
【0037】剥離層は、厚さ6μmの易接着PET(ダ
イヤホイル 三菱樹脂製、6FK302E)上にケト
ン:トルエン=1:1の混合溶媒を溶剤としたカルナバ
ワックス(ヘキスト社製)の10重量%溶液をミヤバー
にて単層コートすることにより作成した。剥離層の塗布
量2.4g/m2 であった。インキ層は、剥離層上に該
塗料液を単層コートすることによりベタ画像を作成し
た。インキ層の塗布量は4.3g/m2 であった。接着
層は該インキ層上にカルナバワックスの10重量%溶液
(溶剤は上記の混合溶媒)を単層コートして作製した。
接着層の塗布量は3.3g/m2 であった。実施例2と
同様に印字試験を行った。普通紙への溶融転写では、ほ
とんど全てのベタ画像が転写し、画像表面の光沢が優れ
ていた。また、熱転写プリンターを使用した印字試験で
は印字濃度は非常に高く、OD値は0.98で、地汚れ
もなく、溶融剥離性が高くかつ転写面への接着性が良好
で普通紙に対しても鮮明で光沢のある高品質着色印字物
を与えた。
【0038】比較例1 接着層を有しない点を除いて実施例2と同様に感熱転写
材料を作製した。剥離層の塗布量は、2.0g/m2 で
あり、インキ層は、剥離層上にインキ液を単層コート
し、塗布量は、4.5g/m2 であった。実施例2と同
様に印字試験を行った。普通紙への溶融転写では、ほと
んど全てのベタ画像が転写し、画像表面の光沢が優れて
いた。また、熱転写プリンターを使用した印字試験では
印字濃度は高く、OD値は0.80で、地汚れが生じ、
転写面への接着性が良好であるが光沢がやや乏しかっ
た。
【0039】比較例2 接着層を有しない点を除いて実施例3と同様に感熱転写
材料を作製した。剥離層の塗布量は、2.5g/m2 で
あり、インキ層は、剥離層上にインキ液を単層コート
し、塗布量は、4.0g/m2 であった。実施例2と同
様に印字試験を行った。普通紙への溶融転写では、ほと
んど全てのベタ画像が転写し、画像表面の光沢が優れて
いた。また、熱転写プリンターを使用した印字試験では
印字濃度は高く、OD値は0.78で、地汚れが生じ、
転写面への接着性が良好であるが光沢がやや乏しかっ
た。
【0040】比較例3 接着層を有しない点を除いて実施例4と同様に感熱転写
材料を作製した。剥離層の塗布量は、2.2g/m2 で
あり、インキ層は、剥離層上にインキ液を単層コート
し、塗布量は、4.2g/m2 であった。実施例2と同
様に印字試験を行った。普通紙への溶融転写では、ほと
んど全てのベタ画像が転写し、画像表面の光沢が優れて
いた。また、熱転写プリンターを使用した印字試験では
印字濃度は高く、OD値は0.78で、地汚れが生じ、
転写面への接着性が良好であるが光沢がやや乏しかっ
た。
【0041】比較例4 接着層を有しない点を除いて実施例5と同様に感熱転写
材料を作製した。剥離層に使用したシリコーン含有ポリ
エステル系樹脂は、アセトン:トルエン=1:1の混合
溶媒を溶剤としたポリエステル系樹脂(バイロン20
0、東洋紡績(株)製)の30重量%溶液に、シリコー
ン(信越化学(株)製、X−62−1212)をポリエ
ステル系樹脂に対して10重量%添加し、さらに白金触
媒を適量添加することで調整した。剥離層の塗布量は、
2.4g/m2 であり、インキ層は、剥離層上にインキ
液を単層コートし、塗布量は、4.0g/m2 であっ
た。実施例2と同様に印字試験を行った。普通紙への溶
融転写では、ほとんど全てのベタ画像が転写し、画像表
面の光沢が優れていた。また、熱転写プリンターを使用
した印字試験では印字濃度はあまり高くなく、OD値は
0.64で、光沢に乏しかった。
【0042】比較例5 剥離層を有しない点を除いて実施例2と同様に感熱転写
材料を作製した。インキ層を基体シート上に、単層コー
トし、塗布量は、4.5g/m2 であった。接着層は、
インキ層上に実施例2と同様に形成した。接着層の塗布
量は3.6g/m2 であった。実施例2と同様に印字試
験を行った。普通紙への溶融転写では、ほとんど全ての
ベタ画像が転写し、画像表面の光沢が優れていた。ま
た、熱転写プリンターを使用した印字試験では印字濃度
は高く、OD値は0.76で、地汚れが生じ、転写面へ
の接着性が良好であるが光沢がやや乏しかった。
【0043】比較例6 接着層ならびに剥離層を有しない点を除いて実施例2と
同様にして感熱転写材料を作製した。インキ層は、剥離
層上に該塗料液を単層コートすることにより形成した。
インキ層の塗布量は4.5g/m2 であった。実施例2
と同様に印字試験を行った。普通紙への溶融転写では、
転写効率は好ましくはなく、画像表面の光沢も欠けてい
た。また、熱転写プリンターを使用した印字試験では印
字濃度は低く、OD値は0.40であった。
【0044】比較例7 厚さ9μmの耐熱保護層つきPETに、以下の各色の転
写インキ組成物を乾燥時基準で2.5g/m2 の量で、
2色グラビア印刷機で各色毎に区分けして塗布および乾
燥して本発明の比較用感熱転写紙を得た。
【0045】 ヘキスト社製 WAX−V 30重量部 色材 3重量部 トルエン 67重量部 色材 黄インキ CI21090 赤インキ CI15850 藍インキ CI17460 黒インキ カーボンブラック顔料 熱転写アイロン装置(商品名:ハリロンプレッサー H
P−1000WE、羽島(株)製)により130℃にて
2分間加熱し、普通紙への溶融転写を行った。ほとんど
全てのベタ画像が転写した。上記ベタ画像を設けた易接
着PETフィルムをリボンとし、熱転写プリンター(日
本電気(株)製、PC−PR201TH日本語カラー熱
転写プリンタ)を使用して、印字テストを行った。印字
濃度は高い(O.D.値は1.01)が、地汚れが生じ
た。印字の光沢も低く、綺麗さ・美麗しさにおいて完全
に満足するものではなかった。
【0046】
【発明の効果】本発明の感熱転写記録材料によって得ら
れる、画像は鮮明で高い解像度を有するものであり、溶
融剥離性が高くかつ転写面への接着性が良好で普通紙に
対しても鮮明で光沢のある高品質着色印字物を与えるこ
とができ、また、タイプライターリボン状またはライン
プリンターのごとき広幅のテープなど、任意の形状で使
用できる。このため、感熱プリンターを用いるカラープ
リンター、カラーファクシミリ、カラービデオプリンタ
ー、カラーコピーマシンなどにおいて利用可能である。
さらに、本発明の感熱転写材料は、固形分に対する顔料
の含有率が従来の溶融型インキに較べて非常に高く、ま
た基材との接着力を弱める剥離層、および被転写紙との
接着力を強める接着層を設けることで、高濃度の印字を
可能とする。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の感熱転写材料の層構成を説明する図で
ある。
【図2】本発明のインキ粒子の粒径分布を説明する図で
ある。
【図3】本発明のインキ粒子の他の例の粒径分布を説明
する図である。
【符号の説明】
1…基体シート、2…剥離層、3…インキ層、4…接着
層

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 感熱転写記録用のインキ層を形成した感
    熱転写材料において、基体の一方の面に剥離層、着色剤
    およびバインダー樹脂を含有するインキ層、接着層を形
    成したことを特徴とする感熱転写材料。
  2. 【請求項2】 剥離層、インキ層、接着層の厚さが、そ
    れぞれ1〜50μm、0.05〜20μm、0.1〜1
    0μmであることを特徴とする請求項1記載の感熱転写
    材料。
  3. 【請求項3】 基体がプラスチックフィルムであって、
    インキ層を設けた側の反対面には、サーマルヘッドへの
    スタッキングを防止する耐熱保護層を設けたことを特徴
    とする請求項1記載の感熱転写材料。
  4. 【請求項4】 インキ層を形成する着色剤、バインダー
    樹脂および柔軟剤がそれぞれ20〜80重量部、10〜
    90重量部および3〜35重量部の割合で配合されてな
    る厚さ1〜10μmのインキ層である請求項1の感熱転
    写材料。
  5. 【請求項5】 インキ層が、融点40〜170℃、粘度
    10〜10,000cPであることを特徴とする請求項
    1記載の感熱転写材料。
  6. 【請求項6】 インキ層において使用するインキが、顔
    料、染料などの着色剤を含有するカルボキシル基または
    エステル基を有するオレフィン系樹脂と熱溶融可能なワ
    ックスを有機溶媒に溶解した着色樹脂溶液から、温度差
    による溶解度の差によって樹脂粒子を析出させて造粒し
    たものであることを特徴とする請求項1記載の感熱転写
    材料。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001039039A (ja) * 1999-07-30 2001-02-13 Fuji Photo Film Co Ltd レーザ熱転写材料
US6218068B1 (en) 1999-02-19 2001-04-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image recording method
JP2001301337A (ja) * 2000-04-26 2001-10-31 Ricoh Co Ltd 熱転写記録媒体
JP2011241395A (ja) * 2004-09-30 2011-12-01 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写型画像保護シート
JP2014124865A (ja) * 2012-12-27 2014-07-07 Dainippon Printing Co Ltd 転写箔

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