JPH06344669A

JPH06344669A - 感熱転写材料およびその製造方法

Info

Publication number: JPH06344669A
Application number: JP5135574A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Higuchi; 洋一日口; Makoto Aoyanagi; 誠青柳
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1993-06-07
Filing date: 1993-06-07
Publication date: 1994-12-20

Abstract

(57)【要約】【目的】印字品質の高い画像が得られる感熱転写材料
を得る。【構成】導電性基体上に静電潜像を形成し、次いで着
色剤と熱可塑性樹脂からなる樹脂粒子を含有する現像液
によって現像して画像からなるインキ層を形成した感熱
転写材料。【効果】画像濃度が高く、普通紙、繊維でも光沢のあ
る印字物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】近年、コンピューターやファクシ
ミリ等の各種の出力方法として、低騒音，メンテナンス
フリー性，装置の簡便性，小型軽量化が可能であるなど
の理由で感熱転写型記録装置が広く用いられている。

【０００２】

【従来の技術】感熱転写記録方法に使用する感熱転写記
録紙は、熱の良伝導性の基体の表面に、加熱時に軟化あ
るいは溶融するワックス等の低融点物質をバインダーと
し、色材などを混合したものを塗設したものであって、
被記録媒体と転写記録紙の転写層とを接触させて、感熱
ヘッドで任意のパターン状に印字することにより被記録
媒体上に印字するものである。感熱転写記録方法により
黄、赤、藍および黒等２色以上の色からなる多色画像を
形成する場合には、これらの２色以上の感熱転写記録紙
を用意し、各色を順次被転写材の表面に重ねて転写を行
い多色画像を形成している。これらの各色の感熱転写紙
の製造は、従来ホットメルトコーティング法が利用され
ている。また、感熱転写材料はベースフィルムとして厚
さ１０〜２０μｍのコンデンサー紙やパラフィン紙のよ
うな紙、または厚さ３〜２０μｍのセロファン、ポリエ
ステルのようなプラスチックのフィルムを用い、その上
面に熱溶融性インキ層が塗設されている。このような構
成の感熱転写材料において、さらに鮮明な印字を意図し
て多量の着色材を混入すると、熱溶融性インキの印字す
べき紙、布等への付着が不十分になり、かえって印字品
質が劣るという問題がある。この傾向は、特に被転写材
料として表面平滑性の低い用紙や布等を用いたときに著
しい。また、印字の光沢も低く、印字品質面において充
分に満足するものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の感熱転写材料の欠点を改善し、溶融剥離性が高く、か
つ転写面への接着性が良好で、普通紙あるいは布等のよ
うに凹凸のある基体上へも鮮明で光沢のある高品質着色
印字物を与える感熱記録材料を提供することにある。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明の感熱転写材料
は、感熱転写記録用のインキ層を形成した感熱転写材料
において、基体の一方の面に着色剤と熱可塑性樹脂から
なるインキ層を有し、インキ層が画像を形成している感
熱転写材料である。

【０００５】また、感熱転写記録用のインキ層を形成し
た感熱転写材料の製造方法において、導電性基体上に静
電潜像を形成し、次いで着色剤と熱可塑性樹脂からなる
樹脂粒子を含有する現像液によって現像し、画像からな
るインキ層を形成する感熱転写材料の製造方法である。

【０００６】すなわち、本発明の感熱転写材料は、基体
上に着色剤と熱可塑性樹脂からなるインキ層を形成した
ものであり、とくにインキ層が熱転写可能な画像を形成
しており、インキ層が静電潜像を着色剤と熱可塑性樹脂
を含有した湿式現像剤によって現像することによって形
成したものである。本発明のインキ層において使用する
インキは、顔料、染料などの着色剤を含有するカルボキ
シル基またはエステル基を有するオレフィン系樹脂と熱
溶融可能なワックスを有機溶媒に溶解した着色樹脂溶液
から、温度差による溶解度の差によって樹脂粒子を析出
させて造粒したものであり、熱転写時の熱により溶融す
るものである。着色樹脂溶液塗料液中における固形分１
００重量部に対して着色剤、バインダー樹脂および柔軟
剤がそれぞれ２０〜８０重量部、１０〜８０重量部およ
び３〜３５重量部の割合で配合されている樹脂造粒され
たものであればいずれのものでも良い。好ましくは、固
形分１００重量部に対して樹脂造粒可能な樹脂及び柔軟
剤が合計で３０重量部の割合で含まれることにより、樹
脂造粒されているものである。また、本発明の感熱転写
材料のインキ層は、着色剤を８０重量％まで含有させる
ことができるという特徴を有している。

【０００７】本発明の感熱転写材料は、導電性を有する
誘電体フイルム上に所望の静電潜像を形成した後に、静
電潜像を着色剤と熱可塑性樹脂等を含有する樹脂粒子を
含む現像液によって現像した後に、耐熱保護層を有する
ポリエチレンテレフタレート等の表面に転写したり、あ
るいはアルミニウム等を表面に蒸着して表面に導電性を
付与したポリエチレンテレフタレート上に静電潜像を形
成した後に、静電潜像を着色剤と熱可塑性樹脂等を含有
する樹脂粒子を含む現像液によって現像し、感熱転写材
料とするものである。

【０００８】本発明の感熱転写材料の基体は、熱転写時
に伸びたり破損しない強度を有し、熱転写用熱ヘッドの
熱により変形もしくは部分的に溶融しないものであれば
多くのものを使用することができ、具体的には、例えば
ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリイミドおよびその他のプラスチックフ
ィルム、グラシン紙、コンデンサ紙、帳票用紙、インデ
ィアン紙およびその他の紙、金属箔ならびに以上のよう
な各材料の複合体であるアルミニウム−紙複合シート、
金属蒸着紙もしくは金属蒸着フィルムなどのシート、フ
イルムがあげられる。

【０００９】基体としてプラスチックフィルムを使用し
た場合、インキ面と反対の熱ヘッドに接する側に、熱ヘ
ッドへのスタッキングを防止する耐熱保護層を設けるこ
とが好ましい。耐熱保護層は、耐熱性のある樹脂と熱離
型剤または滑剤の働きをする物質とを基本的な構成成分
とする。また、本発明において使用可能な耐熱保護層は
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノ
ール樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ニトロセルロ
ース等からなる薄膜である。耐熱保護層は、前述のごと
き樹脂を主成分とするワニスをベースフイルムに塗布
し、加熱して形成されるか、叉はそれらのフイルムをベ
ースフイルムに積層して形成される。例えば、シリコー
ン樹脂ワニスとしてはシリコーン樹脂の５０重量％キシ
レン溶液に有機酸の金属塩等の軟化剤をシリコーン樹脂
に対して１〜３０重量％の割合で配合し、１２０〜２２
０℃で加熱して軟化させられるものである。

【００１０】とくに、本発明では、耐熱保護層を形成す
る基体を使用することが好ましく、このような耐熱保護
層を一例を挙げれば、下記の熱離型剤または滑剤の働き
をする物質を含有した下記の組成の耐熱保護組成物を塗
布した基体を挙げることができ、厚さ９μｍのポリエチ
レンテレフタレートフイルム（Ｓ−ＰＥＴ東洋紡績
製）にミヤバー＃８で塗布して温風乾燥し、さらに６０
℃のオーブン中で２０時間加熱して硬化処理をすること
によって得ることができる。（耐熱保護層組成物）ポリビニルブチラール４．５重量部（エスレックＢＸ−１積水化学（株））トルエン４５．０重量部メチルエチルケトン４５．５重量部リン酸エステル０．４５重量部（プライサーフＡ−２０８Ｓ第一工業製薬（株））ジイソシアネート２．０重量部（タケネートＤ−１１０Ｎ武田薬品工業（株））の７５％酢酸エチル溶液。

【００１１】また、インキに使用する熱可塑性樹脂とし
ては、オレフィン系樹脂が好ましく、とくにエチレン−
酢酸ビニル共重合体が好ましい。エチレン−酢酸ビニル
共重合体としては、商品名で挙げると、東ソー（株）製
ウルトラセン・シリーズ、例えば510X,515F,530,537,53
7L,537S,525,520F, 540,540F,541,541L,625,630,630F,6
82,627,631,633,680,681,635,634,710,720,722,725,75
1,750,760等、住友化学工業（株）製スミテート・シリ
ーズ、例えばDD-10,HA-20,HC-10,HE-10,KA-10,KA-20,KA
-31,KC-10,KE-10,MB-11,RB-11 等、三井デュポンポリケ
ミカル (株）製エバフレックス・シリーズ、例えば45X,
Y-W,150,210,220,250,260,310,360,410,420,450,460,55
0,560 等、日本合成工業（株）ソアグレン・シリーズ、
例えば BH,CH,CI,DH等、同ソアレックスシリーズ、例え
ば RBH,RCH,RDH等、武田薬品工業（株）デュミラン・シ
リーズ、例えばデュミランD-219 、D-229 、D-251S、C-
2280、C-2270、C-1590、C-1570、C-1550等が挙げられ
る。また、三菱油化（株）製ユカロン−エバ、米国デュ
ポン社製エルパックス等を使用できる。

【００１２】その他、ポリオレフィン樹脂を変性しカル
ボキシル基を導入したもの、一例を商品名で挙げると、
日本石油化学（株）製Ｎポリマー、東燃石油化学（株）
製東燃ＣＭＰ−ＨＡシリーズ、三菱油化（株）製ＭＯＤ
ＩＣ、住友精密化学工業（株）製ザイクセン、三井東圧
化学工業（株）製ロンプライ、三井石油化学工業（株）
製アドマー等、また、エチレンとアクリル酸との共重合
体としては、商品名で挙げるとダウケミカル社製ダウＥ
ＡＡコポリマー、三菱油化（株）ユカロンＥＡＡ、三井
・デュポンポリケミカル（株）ニュクレル、住友化学
（株）アクリフト等、更に、エチレンとアクリル酸又は
メタアクリル酸との共重合体、或いは更にそれらを架橋
させたいわゆるアイオノマー、商品名で挙げると米国デ
ュポン社製サーリン、三井・デュポンポリケミカル
（株）製ハイミラン、旭化成（株）製コーボレンラテッ
クス等、ＢＡＳＦ社ＥＶＡ１ワックス、また、エチレン
と酢酸ビニルとの共重合体の部分ケン化物、商品名で挙
げると、武田薬品工業（株）製デュミラン等、エチレン
とアクリル酸エステルとの共重合体、商品名で挙げると
日本ユニカー（株）製ＤＰＤ−６１６９等、更にカルボ
キシル性のカルボニル基を含有するポリオレフィン系樹
脂等を挙げることができ、これらの樹脂を１種若しくは
２種以上を混合して使用することができる。

【００１３】次に、オレフィン系樹脂に対する溶媒は、
加温時に樹脂を溶解し、常温では溶解しないもの、ある
いは常温で溶解し、冷却することにより不溶化せしめる
など、溶解性に温度依存性を与える溶媒であれば良い
が、とくに着色剤を分散する溶剤として使用する炭化水
素系の溶剤を用いることによって、着色剤の製造工程に
おいて、析出した粒子と樹脂の溶解に使用する溶媒を分
離したり、樹脂の溶解に使用する溶媒と着色剤の溶剤と
を置換する等の工程を設ける必要がない。

【００１４】樹脂粒子を分散する液状の脂肪族炭化水素
としては、例えばｎ−パラフィン系炭化水素、ｉｓｏ−
パラフィン系炭化水素、またはその混合物、ハロゲン化
脂肪族炭化水素等が挙げられる。特に好ましくは分岐鎖
脂肪族炭化水素であり、例えばエクソン社製のアイソパ
ーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、ア
イソパーＭ、アイソパーＶ等を使用することが好まし
い。これらは、カルボキシル基又はエステル基を有する
オレフィン系樹脂に対して常温ではほとんど溶解性を有
しないものであり、例えばアイソパーＨに対する樹脂の
溶解性は、２５℃と６５℃での溶解度差が０．００１ｇ
／溶媒ｍｌ以下である。これらの液状の脂肪族炭化水素
を溶媒として、カルボキシル基又はエステル基を有する
オレフィン系樹脂を溶解する場合には、溶媒の温度を７
０℃以上の温度とする必要があるが、樹脂を溶解させる
ための加温条件は、樹脂の溶解に必要な最低の温度であ
ればよく、必要以上に加温することは溶媒からの揮発量
を大きくするなどの問題が生じるので、溶媒の温度は１
１０℃以下とすることが好ましい。溶媒と樹脂の総和
に占める樹脂の溶解量は任意で良いが、樹脂比率が高す
ぎると、樹脂粒子の析出工程において樹脂粒子が相互に
接触し、ゲル状の塊となるおそれがあるため１〜８０重
量％の範囲とするとよい。また、液状の脂肪族炭化水素
は、インキ成分に対する溶解力が比較的小さいことが要
求され、これにより着色剤としての劣化が防止される。

【００１５】次に、着色剤としては、公知の有機若しく
は無機の着色剤を使用することができる。ブラック系の
着色剤としては無機系のカ−ボンブラック、四三酸化
鉄、有機系のシアニンブラックが挙げられる。イエロー
系着色剤としては、無機系の黄鉛、カドミウムイエロ
ー、黄色酸化鉄、チタン黄、オーカー等が挙げられる。
また、難溶性金属塩（アゾレーキ）のアセト酢酸アニリ
ド系モノアゾ顔料としては、ハンザイエローＧ（ C.I.N
o. pigment Yellow １、以下、同様）、ハンザイエロー
１０Ｇ（ pigment Yellow ３）、ハンザイエローＲＮ
（ pigment Yellow ６５）、ハンザブリリアントイエロ
ー５ＧＸ（ pigment Yellow ７４）、ハンザブリリアン
トイエロー１０ＧＸ（ pigment Yellow ９８）、パーマ
ネントイエローＦＧＬ（ pigment Yellow ９７）、シム
ラレーキファストイエロー６Ｇ（ pigment Yellow １３
３）、リオノールイエローＫ−２Ｒ（ pigment Yellow
１６９）、またアセト酢酸アニリドジスアゾ顔料として
は、ジスアゾイエローＧ（ pigment Yellow １２）、ジ
スアゾイエローＧＲ（ pigment Yellow １３）、ジスア
ゾイエロー５Ｇ（ pigment Yellow １４）、ジスアゾイ
エロー８Ｇ（ pigment Yellow １７）、ジスアゾイエロ
ーＲ（ pigment Yellow ５５）、パーマネントイエロー
ＨＲ（ pigment Yellow ８３）が挙げられる。

【００１６】縮合アゾ顔料としては、クロモフタルイエ
ロー３Ｇ（ pigment Yellow ９３）、クロモフタルイエ
ロー６Ｇ（ pigment Yellow ９４）、クロモフタルイエ
ローＧＲ（ pigment Yellow ９５）が挙げられる。更
に、ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料としては、ホス
タパームイエローＨ３Ｇ（ pigment Yellow １５４）、
ホスタパームイエローＨ４Ｇ（ pigment Yellow １５
１）、ホスタパームイエローＨ２Ｇ（ pigment Yellow
１２０）、ホスタパームイエローＨ６Ｇ（ pigmentYell
ow １７５）、ホスタパームイエローＨＬＲ（ pigment
Yellow １５６）が挙げられる。また、イソインドリノ
ン系顔料としては、イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ（ p
igment Yellow １１０）、イルガジンイエロー２ＲＬ
Ｔ、イルガジンイエロー２ＧＬＴ（ pigment Yellow １
０９）、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯＨ（ pig
ment Yellow １３７）、ファストゲンスーパーイエロー
ＧＲＯ（pigment Yellow １１０）、サンドリンイエロ
ー６ＧＬ（ pigment Yellow １７３）が挙げられ、その
他、スレン系顔料であるフラバントロン（ pigment Yel
low ２４）、アントラミリミジン（ pigment Yellow １
０８）、フタロイルアミド型アントラキノン（ pigment
Yellow １２３）、ヘリオファストイエローＥ３Ｒ（ p
igment Yellow ９９）、金属錯体顔料であるアゾ系ニッ
ケル錯体顔料（ pigment Green１０）、ニトロソ系ニッ
ケル錯体顔料（ pigment Yellow １５３）、アゾメチン
系銅錯体顔料（ pigment Yellow １１７）、更にキノフ
タロン顔料であるフタルイミドキノフタロン顔料（ pig
ment Yellow １３８）等が挙げられる。

【００１７】また、マゼンタ系着色剤としては無機系の
カドミウムレッド、ベンガラ、銀朱、鉛丹、アンチモン
朱が挙げられる。また、アゾ系顔料のアゾレーキ系とし
ては、ブリリアントカーミン６Ｂ（ pigment Red５７：
１）、レーキレッド（ pigment Red５３：１）、パーマ
ネントレッドＦ５Ｒ（ pigment Red４８）、リソールレ
ッド（ pigment Red４９）、ペルシアオレンジ（ pigme
nt Orange１７）、クロセイオレンジ（ pigment Orange
１８）、ヘリオオレンジＴＤ（ pigment Orange１
９）、ピグメントスカーレット（ pigment Red６０：
１）、ブリリアントスカーレットＧ（ pigment６４：
１）、ヘリオレッドＲＭＴ（ pigment Red５１）、ボル
ドー１０Ｂ（ pigment Red６３）、ヘリオボルドーＢＬ
（ pigment Red５４）が挙げられ、また、不溶性アゾ系
（モノアゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系）としては、パラ
レッド（ pigment Red１）、レーキレッド４Ｒ（ pigme
nt Red３）、パーマネントオレンジ（ pigment Orange
５）、パーマネントレッドＦＲ２（ pigment Red２）、
パーマネントレッドＦＲＬＬ（ pigment Red９）、パー
マネントレッドＦＧＲ（ pigment Red１１２）、ブリリ
アントカーミンＢＳ（ pigment Red１１４）、パーマネ
ントカーミンＦＢ（ pigment Red５）、Ｐ．Ｖ．カーミ
ンＨＲ（ pigment Red１５０）、パーマネントカーミン
ＦＢＢ（ pigmentRed１４６）、ノバパームレッドＦ３
ＲＫ−Ｆ５ＲＫ（ pigment Red１７０）、ノバパームレ
ッドＨＦＧ（ pigment Orange３８）、ノバパームレッ
ドＨＦ４Ｂ( pigment Red１８７）、ノバパームオレン
ジＨＬ．ＨＬ−７０（ pigment Orange３６）、Ｐ．
Ｖ．カーミンＨＦ４Ｃ（ pigment Red１８５）、ホスタ
バームブラウンＨＦＲ（ pigment Brown２５）、バルカ
ンオレンジ（ pigment Orange１６）、ピラゾロンオレ
ンジ（ pigment Orange１３）、ピラゾロンレッド（ pi
gment Red３８）が挙げられ、更に、縮合アゾ顔料とし
てクロモフタールオレンジ４Ｒ（ pigment Orange３
１）、クロモフタールスカーレットＲ（ pigment Red１
６６）、クロモフタールレッドＢＲ（ pigment Red１４
４）が挙げられる。

【００１８】また、縮合多環系顔料であるアントラキノ
ン顔料としてピランスロンオレンジ（ pigment Orange
４０）、アントアントロンオレンジ（ pigment Orange
１６８）、ジアントラキノニルレッド（ pigment Red１
７７）が挙げられ、チオインジゴ系顔料としてチオイン
ジゴマゼンタ（ pigment Violet３８）、チオインジゴ
バイオレット（ pigment Violet３６）、チオインジゴ
レッド（ pigment Red８８）が挙げられ、ペリノン系顔
料としてペリノンオレンジ（ pigment Orange４３）が
挙げられ、更にペリレン系顔料として、ペリレンレッド
（ pigment Red１９０）、ペリレンバーミリオン（ pig
ment Red１２３）、ペリレンマルーン（pigment Red１
７９）、ペリレンスカーレット（ pigment Red１４
９）、ペリレンレッド（ pigment Red１７８）が挙げら
れ、キナクリドン系顔料としてキナクリドンレッド（ p
igment Violet１９）、キナクリドンマゼンタ（ pigme
nt Red１２２）、キナクリドンマルーン（ pigment Red
２０６）、キナクリドンスカーレット（ pigment Red２
０７）が挙げられ、その他、縮合多環顔料としてピロコ
リン系顔料、赤色系フルオルビン系顔料、染付けレーキ
系顔料（水溶性染料＋沈殿剤→レーキ化固着）が挙げら
れる。

【００１９】シアン系着色剤としては、無機系の群青、
紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー等が挙げら
れ、またフタロシアニン系として、ファーストゲンブル
−ＢＢ（ pigment Blue １５）、スミトン・シアニン・
ブルーＨＢ（ pigment Blue １５）、シアニンブルー５
０２０（ pigment Blue １５：１）、スミカプリント・
シアニン・ブルーＧＮ−Ｏ（ pigment Blue １５）、フ
ァスト・スカイブルーＡ−６１２（ pigment Blue １
７）、シアニン・グリーンＧＢ（ pigment Green７）、
シアニングリーンＳ５３７−２Ｙ（ pigment Green３
６）、スミトン・ファストバイオレットＲＬ（ pigment
Violet２３）が挙げられ、また、スレン系顔料である
インダントロンブルー（ＰＢ−６０Ｐ，ＰＢ−２２，Ｐ
Ｂ−２１，ＰＢ−６４）、塩基性染料レーキ顔料である
メチルバイオレット・リン・モリブデン酸レーキ（ＰＶ
−３）等が挙げられる。その他、上記着色剤の表面に樹
脂をコーティングしたいわゆる加工顔料と呼ばれる着色
剤も同様に使用することができる。また、感熱転写材料
の保存安定性、または得られた画像の透明性、混色性を
考慮すると、上記着色剤の中でも、ブラック系ではカ−
ボンブラック、イエロー系としてはベンジジンイエロー
及びハンザイエローの混合物、マゼンタ系ではブリリア
ントカーミン６Ｂ、シアン系ではフタロシアニンブルー
を使用することが好ましい。

【００２０】着色剤は、二次凝集状態で粒径３０〜１５
０μｍの粉末状のものを使用するとよく、またその使用
量は、樹脂重量に対して０．０００１〜２０００重量％
の範囲で任意に選択し得るが、オフセット印刷と同等の
多色の連続諧調を再現するためには、各色インキの被転
写体への転写後の光学反射濃度が０．７以上あることが
必要であり、特にシアン及びブラックに関しては１．０
以上あることが望ましい。各色について光学反射濃度を
０．７以上とするには、ブラック及びシアンの場合、上
記と同様の重量基準で１０〜１５０重量％であり、マゼ
ンタの場合４０〜１５０重量％、イエローの場合１０〜
１００重量％とするとよい。いずれの色についても上記
の範囲を越えると、現像後、地汚れを生じやすくなる。

【００２１】また、インキを造粒する際に、電荷調整剤
を加えることができる。電荷調整剤としてジアルキルス
ルホコハク酸金属塩、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸
カルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバ
ルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マ
グネシウム、オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウ
ム、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル
酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸クロム、オクチ
ル酸亜鉛、オクチル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガ
ン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、
ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、ド
デシル酸ニッケル、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜
鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石鹸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム
等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、レシチン、セハリ
ン等の燐脂質、ｎ−デシルアミン等の有機アミン類等を
好ましく添加しうる。特に、ジアルキルスルホコハク酸
の遷移金属塩（コバルト、マンガン、ジルコニウム、イ
ットリウム、ニッケル等）を使用することが望ましい。
添加量は、電荷調整効果を示す最低限の量でよいが、通
常、電気絶縁性液体中で０．０１〜５０重量％とするの
がよい。

【００２２】電荷調整剤は、樹脂溶液、着色剤分散液、
及びそれらの混合液、また造粒工程、最終のインキ分散
液中のいずれの段階で添加してもよいが、樹脂溶液中に
添加するのが好ましい。これにより、使用可能な電荷調
整剤が電気絶縁性液体により限定されないという利点が
ある。すなわち、電荷調整剤は電気絶縁性液体の電気抵
抗を著しく低下させるため、電気絶縁性液体中の存在量
はなるべく少ない方が望ましい反面、インキ粒子に確実
に電荷調整剤を吸着させるために、電気絶縁性液体中の
電荷調整剤濃度は高い方が望ましく両者の条件は相反す
る。しかしながら、樹脂溶液中に電荷調整剤を添加して
インキ粒子への吸着を十分行わしめることによって電気
絶縁性液体中の電荷調整剤の量を十分に低い値に保持す
ることが可能となる。

【００２３】また、インキ粒子はオレフィン系樹脂とと
もにワックスを含有しており、ワックスには、従来公知
の多くのものを使用できる。ワックス類としては、カル
ナバワックス、モンタンワックス、蜜ろう、ライスワッ
クス、キャンデリワックス、ラノリンワックス、パラフ
ィンワックス、マイクロリスタリン、ポリエチレンワッ
クス、サゾールワックス、酸化ワックス、アミドワック
ス、シリコーンワックスなどが挙げられる。その中でも
特に本発明に適したワックスの具体例としては、エステ
ル系ワックスとしてＷＡＸＥ、ＷＡＸＦ、ＷＡＸ
ＫＰＳおよびＷＡＳＢＪが挙げられ、部分鹸化エステ
ル系ワックスとしてＷＡＸＯＰ、ＷＡＸＯＭ、ＷＡ
ＸＶ、ＷＡＸＦＬ３（いずれもヘキスト社製）が挙げ
られる。

【００２４】添加剤としては、各種界面活性剤、高級脂
肪酸類（ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸な
ど）、長鎖アルコール類（ステアリルアルコールな
ど）、長鎖脂肪酸の金属塩（ステアリン酸カルシウム、
パルミチン酸亜鉛など）、酸化防止剤、各種可塑剤、シ
ランカップリング剤などを代表とする表面改質剤および
滑剤、シリコーンオイル、滑り防止粉体、熱伝導率を調
整するような金属微粒子や粉体などが挙げられる。本発
明の熱転写記録紙を用いて記録する際に使用する被転写
体は、プラスチックフィルム、紙、金属、木材、ガラ
ス、繊維等の多くのものを使用できる。

【００２５】

【作用】本発明の感熱転写材料により、基体上に形成し
た静電潜像の現像によって得られた着色剤を含有した樹
脂粒子による画像が紙面等の被転写材料に移行し、十分
に着色され光沢のある印字ができる。さらに着色剤を含
む熱可塑性樹脂の層が顔料被覆された感熱溶融材料で構
成されたインキ粒子によって作成されているので、固形
分に対する顔料の含有率が従来の溶融型インキに較べて
非常に高いことを特徴とし、それゆえに高濃度の印字が
可能となる。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を示す。実施例１（インキ製造方法）２００ｍｌ丸底フラスコにＥＶＡ
（エチレン−ビニルアセテート共重合体、三井・デュポ
ンポリケミカル（株）、エバフレックス２５０）１．０
ｇ、ＥＶＡ１ＷａｘＢＡＳＦ（エチレン−ビニルア
セテート共重合体を主成分としたポリエチレンワック
ス、ＢＡＳＦ社製）１．０ｇ、ＨｏｅｃｈｓｔＷＡＸ
Ｖ（ヘキスト社）１．０ｇ、電荷調製剤ＢＢＰ（バリ
ウムペトロネート、ウイトコ・ケミカル製）２５０ｍｇ
とテトラヒドロフラン８０ｍｇを混合し、８０℃で１時
間加熱攪拌し、樹脂溶液を調整した。

【００２７】一方、別の容器にスミカＧＮＯ−ＰＰ（金
属フタロシアニン顔料、住友化学（株）製）３．０ｇ、
ポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸エステル３量体
（伊藤製油（株）製）１０８ｍｇをテトラヒドロフラン
１００ｍｇ中に超音波ホモジナイザー（日本精機製作所
（株）、ＵＳ−３００Ｔ）を用いて分散させた。これを
先に樹脂溶解させたフラスコ中に一度に投入し、さらに
９０℃で１時間攪拌混合し着色剤含有樹脂溶液とした。
着色剤含有樹脂溶液を室温放置下約６０℃まで下げた
後、−５℃に冷却したアイソパーＧ（エクソン社製）
１００ｍｌ中に超音波ホモジナイザーを使用しながら分
散混合した。この着色剤含有樹脂溶液はロータリーエバ
ポレーター（東京理科機械（株）、ＥＹＥＬＡＮＥ−
１Ｔ型）を用いて、アイソパーＧに溶媒置換した。さ
らに同じアイソパーＧで印刷濃度１％にインキ液の濃
度調整をした。粒度分布測定はマイクロトラックマーク
ＩＩＳＲＡ型（日機装（株））で測定した。樹脂粒度の
粒度分布を測定を測定した結果、樹脂粒子は０．１７〜
７．４６μｍ、ｄ₅₀＝３．２９μｍに単一に分布するも
のであった。粒度分布を図１に示す。

【００２８】実施例２（インキ製造方法）実施例１で使用したＥＶＡ１Ｗ
ａｘＢＡＳＦに代えて、ＨｏｅｃｈｓｔＷａｘ２１
０６（乳化剤Ｗａｘヘキスト社）１．０ｇを使用し同
様の方法で得られた塗布液をエバポレーターを用いて濃
縮し、溶剤をトルエン：メチルエチルケトン＝１：１の
混合液に置換した。実施例１と同様に粒度分布の測定を
した。粒度分布は、０．３４〜１４．９２μｍの粒度分
布幅で、ｄ₅₀＝３．０４μｍに単一に分布するものであ
った。粒度分布を図２に示す。

【００２９】実施例３（感熱転写材料の作製）基体上に、耐熱保護層として、
熱離型剤または滑剤の働きをする下記の組成の耐熱保護
組成物を調整し、厚さ９μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフイルム（Ｓ−ＰＥＴ東洋紡績製）にミヤバー＃
８で塗布して温風乾燥し、さらに６０℃のオーブン中で
２０時間加熱して硬化処理をした。乾燥塗布量は０．９
ｇ／ｍ²であった。（耐熱保護層組成物）ポリビニルブチラール４．５重量部（エスレックＢＸ−１積水化学（株））トルエン４５．０重量部メチルエチルケトン４５．５重量部リン酸エステル０．４５重量部（プライサーフＡ−２０８Ｓ第一工業製薬（株））ジイソシアネート２．０重量部（タケネートＤ−１１０Ｎ武田薬品工業（株））の７５％酢酸エチル溶液。

【００３０】次いで、実施例１のインキを使用してコロ
ナ帯電機によって負の静電潜像を形成の後、ローラー現
像機によって現像した。画像を形成した感熱転写材料を
ボンド紙と合わせて密着し、転写アイロン装置（羽島
（株）製ハリロンプレッサーＨＰ−１０００）によっ
て、１２０℃、６０秒間加熱した後に、感熱転写材料の
基体を剥離した。ボンド紙には鮮明な青色の画像が得ら
れた。Ｏ．Ｄ値は０．９８であった。

【００３１】実施例４実施例３と同様にして作製した感熱転写材料を、ポリエ
ステル布（帝人（株）製ポンジー）と密着し、実施例
３と同様にして転写した。ポリエステル布には鮮明な図
柄が得られた。Ｏ．Ｄ値は１．４２であった。また、市
販の各種のポリエチレンシートに対しても上記と同様の
方法で熱転写することにより鮮明な図柄を得ることがで
きた。Ｏ．Ｄ値は１．５０〜１．７１であった。

【００３２】比較例１厚さ９μｍの耐熱保護層つきＰＥＴに、以下の各色の転
写インキ組成物を乾燥時基準で２．５ｇ／ｍ²の量で、
２色グラビア印刷機で各色毎に区分けして塗布および乾
燥して本発明の比較用感熱転写紙を得た。ヘキスト社製ＷＡＸ−Ｖ３０重量部色材３重量部トルエン６７重量部色材黄インキＣＩ２１０９０赤インキＣＩ１５８５０藍インキＣＩ１７４６０黒インキカーボンブラック顔料熱転写アイロン装置（商品名：ハリロンプレッサーＨ
Ｐ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）により１３０℃にて
２分間加熱し、普通紙への溶融転写を行ったところ、ほ
とんど全てのベタ画像が転写した。上記ベタ画像を設け
た易接着ＰＥＴフィルムをリボンとし、熱転写プリンタ
ー（日本電気（株）製、ＰＣ−ＰＲ２０１ＴＨ日本語カ
ラー熱転写プリンタ）を使用して、印字テストを行っ
た。印字濃度は高い（Ｏ．Ｄ．値は１．０１）が、地汚
れが生じた。印字の光沢も低く、綺麗さ・美麗しさにお
いて完全に満足するものではなかった。

【００３３】

【発明の効果】本発明の感熱転写記録材料によって得ら
れる、画像は鮮明で高い解像度を有するものであり、溶
融剥離性が高くかつ転写面への接着性が良好で普通紙、
繊維に対しても鮮明で光沢のある高品質着色印字物を与
えることができ、固形分に対する顔料の含有率が従来の
溶融型インキに較べて非常に高く、高濃度の印字を可能
とする。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインキ粒子の粒径分布を説明する図で
ある。

【図２】本発明のインキ粒子の他の例の粒径分布を説明
する図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感熱転写記録用のインキ層を形成した感
熱転写材料において、基体の一方の面に着色剤と熱可塑
性樹脂からなるインキ層を有し、インキ層が画像を形成
していることを特徴とする感熱転写材料。
【請求項２】感熱転写記録用のインキ層を形成した感
熱転写材料の製造方法において、導電性基体上に静電潜
像を形成し、次いで着色剤と熱可塑性樹脂からなる樹脂
粒子を含有する現像液によって現像し、インキ層からな
る画像を形成することを特徴とする感熱転写材料の製造
方法。