JPH06255275A - 感熱転写用受像シート - Google Patents

感熱転写用受像シート

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JPH06255275A
JPH06255275A JP5044800A JP4480093A JPH06255275A JP H06255275 A JPH06255275 A JP H06255275A JP 5044800 A JP5044800 A JP 5044800A JP 4480093 A JP4480093 A JP 4480093A JP H06255275 A JPH06255275 A JP H06255275A
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Yasunori Kimura
康典 木村
Takeshi Yoshikawa
猛 吉川
Toru Omura
徹 大村
Motohiko Kashioka
元彦 柏岡
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 屋外耐候性、耐引掻性、耐摩擦性の優れる記
録物を得るための感熱転写用受像シートを提供する。 【構成】 基材上に主鎖が下記一般式(1) の構造を有す
るポリカプロラクトンを主成分とする受像層を設けた感
熱転写用受像シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱溶融型感熱転写用受像
シートに関し、さらに詳しくは感熱転写受像特性を有
し、被転写性、転写密着性、耐引掻性、耐摩擦性、屋外
耐候性に優れる記録物を得るための感熱転写用受像シー
トに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、熱溶融型感熱転写記録装置は、ノ
ンインパクトで無騒音、メンテナンスフリー、低価格、
小型軽量である等の特徴を有する為、ファクシミリ、ワ
ードプロセッサー、コンピューター端末プリンター等に
非常に多く用いられている。一般的な感熱転写材はポリ
エステルフィルム（ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート等）等の薄いプラスチックフィル
ムの基材上にワックスを主成分とする熱溶融性インキ層
を設けたもので、該熱溶融性インキ面と例えば普通紙等
の被転写面とを重ね合わせ、基材裏面からのサ−マルヘ
ッド等を用いた加熱により熱溶融性インキを普通紙面上
に転写して記録が行われる。
【０００３】さらに最近では、ファクトリーオートメー
ション、ストアーオートメーション等の普及に伴いラベ
ル、バーコード分野にも感熱転写材が利用され、記録物
に耐引掻性、耐摩擦性などの諸耐性が要求されるように
なり、樹脂を主成分とする転写層を設けてなる感熱転写
材が開発され、受像材としても用途に応じてコート紙、
合成紙、プラスチックシート等多種の材料が用いられ始
めている。しかし、樹脂を主成分とする転写層を設けて
なる感熱転写材は、普通紙へは転写しずらく、合成紙、
プラスチックシート等へは転写はするものの転写密着力
が不十分であり、セロハンテ−プで接着剥離すると簡単
に取れてしまう等の欠点があった。
【０００４】記録物耐性を向上させる受像材に関して
は、特開昭63−137892号公報に、基材上に融点が 135℃
以下の熱可塑性樹脂層を設けた受像シートが開示されて
いるが実施例として例示された熱可塑性樹脂層では、融
点が 100〜135 ℃のポリエチレンやポリオレフィン類で
あるため、紙以外の通常ＯＨＰフィルム等によく用いら
れるポリエチレンテレフタレートフィルムなどの基材と
は密着性が悪く、また、融点がやや高いために樹脂型熱
転写層を用いた感熱転写材では被転写性が悪い欠点があ
った。
【０００５】また、特開平1-120389号公報には、基材上
に滑剤とＴｇが50〜100 ℃の熱可塑性樹脂を主体とする
受像層を設けた受像シートが開示されているが、天然ワ
ックス、合成ワックス、高級脂肪酸金属塩等の滑剤を含
有すると受像層の表面光沢が劣り、さらに屋外用途に使
用した場合に滑剤が耐候性に劣るため酸化あるいは加水
分解などにより劣化し、実用上変色、光沢劣化等の欠点
があった。
【０００６】通常、被転写性や転写密着性を向上させる
ためには受像層に融点もしくは軟化点が 100℃以下の熱
可塑性樹脂が用いられるが、そのような熱可塑性樹脂の
うちシャープな融点を有するものは一般的に低分子量
（概略2000以下）でオリゴマー程度の重合物であるため
に成膜強度が低い上に耐候性が殆どなく、転写記録物を
屋外で使用すると受像層が短期間で劣化し実用上問題が
あった。一方、シャープな融点を持たずに軟化点を示す
ものは常温（概略30℃）から軟化点付近でタックを有
し、そのため転写記録物を屋外用途に使用した場合に受
像層表面が太陽光による温度上昇等により軟化して粘着
性を発現するため、ホコリが付着したり煤煙などを吸着
し黒く汚れる等の問題を生じることがある。また、融点
もしくは軟化点が 100℃以上の場合には、樹脂を主成分
とする感熱転写材を用いたときに、サーマルヘッドに過
負荷を与えるような高エネルギーを印加しないと十分な
被転写性、転写密着性が得られない等の問題を生じる。
このため、従来の方法では樹脂を主成分とする転写層を
設けてなる感熱転写材を用いた場合に十分な転写特性、
インキ密着性、耐引掻性および耐摩擦性を有し、かつ屋
外耐候性に優れる感熱転写用受像シートを得ることはで
きなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記従来
技術の欠点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、主鎖が
特定の構造を有するポリカプロラクトンが高い結晶性を
有することによりシャープな融点を示し、それ以下の温
度では軟化しない特性を備え、常温付近でタックはな
く、さらに十分な成膜強度、被転写性、転写密着性、耐
引掻性、耐摩擦性ならびに屋外耐候性を有することを見
出し、本発明に至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、基
材上に主鎖が下記一般式(1) の構造を有するポリカプロ
ラクトンを主成分とする受像層を設けた感熱転写用受像
シートを提供する。
【化２】
【０００９】本発明の感熱転写用受像シートの受像層表
面と、基材の一方の面に樹脂を主成分とする熱転写層を
設けてなる感熱転写材の転写面を重ね合わせ、感熱転写
材の転写面と反対の面からサーマルヘッドの熱および圧
力で熱転写層を受像層に転写させる際に、受像層と熱転
写層が熱溶融接着し、優れた被転写性と同時に、強固な
転写密着力、優れた耐引掻性および耐摩擦性、耐候性を
有する記録物が得られる。
【００１０】以下、本発明について図面に基づき詳細に
説明する。図１および図２は、本発明の感熱転写用受像
シートの断面図である。本発明の感熱転写用受像シート
は、プラスチックシート等の基材表面に受像層を設けた
構成になっており、具体的には図１に示すように、基材
(1) の上に主鎖が上記一般式(1) の構造を有するポリカ
プロラクトンを主成分とする受像層(2) が設けられてい
る。また、図２に示すように、必要に応じて基材の受像
層と反対側に粘着剤層(3) を介して離型紙(4)を設けた
構成でもかまわない。
【００１１】本発明において用いるポリカプロラクトン
は、ポリエステルの一種であるが、主鎖が上記一般式
(1) の構造を有し、屋外耐候性に優れ強固な成膜強度を
有すると同時に従来のポリエチレンテレフタレート系ポ
リエステルと比較して高分子量（例えば 10000〜10000
0）にもかかわらず高結晶性に基づく 100℃以下の明確
な融点を持つことを特徴とする。このために融点に達す
るまでは軟化傾向を示すことなく高い成膜強度を保持
し、融点に達するとシャープに溶融するという優れた感
熱特性を有している。この特性を有することにより感熱
特性が優れているにも関わらず、パターン転写後の受像
シートを表示物等として屋外で使用した場合には受像層
の軟化が主原因となるゴミ、煤煙等の付着によるシート
表面の汚染を防ぐことができ、耐候性も優れている。こ
のようなポリカプロラクトンとしては、ダイセル化学工
業（株）より商品名「プラクセル」として、60℃の融点
を有する分子量分布の異なる数種が市販されている。
【００１２】さらに、受像層には、屋外での耐汚染性を
より一層向上させる目的で、ポリフルオロ基を有するフ
ッ素含有化合物もしくはポリオルガノシロキサン単位を
有するシリコン変性樹脂を含有させてもよい。フッ素含
有化合物としては、フッ素樹脂の主鎖にアクリル系樹脂
の側鎖を配したもの、あるいはアクリル系樹脂の主鎖に
フッ素樹脂の側鎖を配したグラフトポリマー（低分子オ
リゴマーでも構わない）やポリフルオロ基含有ビニルモ
ノマーと他のビニルモノマーによる共重合ポリマー（低
分子オリゴマーでも構わない）などが好ましい。受像層
中のフッ素含有化合物の含有量は、フッ素含有化合物の
種類によって 0〜50重量％の範囲で適宜選択できるが、
1〜20重量％が好ましい。この範囲を越えて添加した場
合には、被転写性の低下を招くおそれがある。
【００１３】シリコン変性樹脂としては、主鎖にポリオ
ルガノシロキサンをグラフト変性あるいはブロック変性
してなるポリマーが良く、中でも分子中に二個以上の水
酸基を有する化合物（もしくはプレポリマー）と分子中
に二個以上の水酸基を有するポリオルガノシロキサンお
よび分子中に二個以上のイソシアネート基を有する化合
物（もしくはプレポリマー）との重付加反応より得られ
るシリコン変性ポリウレタン樹脂、または単独もしくは
２種以上のアクリル系モノマーとラジカル重合性二重結
合を有するポリオルガノシロキサンとの重合により得ら
れるシリコン変性アクリル樹脂が好ましい。従来公知の
シリコンオイルを用いた場合はブリード等のいわゆる滲
み出しが生じて転写不良、密着性の低下を生じることが
あり好ましくない。
【００１４】シリコン変性樹脂中の全構成成分における
ポリオルガノシロキサンの含有率は10〜70重量％が好ま
しく、20〜50重量％がより好ましい。これより含有率が
少ないとシリコン変性樹脂としての特徴が得られず、多
いとポリオルガノシロキサン単独のシリコンゴムに類似
した性状となり好ましくない。シリコン変性樹脂の受像
層中の含有量は、シリコン変性樹脂の種類によって 0〜
50重量％の範囲で適宜選択できるが、好ましくは 1〜20
重量％がよい。この範囲を越えて添加した場合には、被
転写性の低下を招くおそれがある。
【００１５】さらに、受像層には、ポリカプロラクトン
の特性を損なわない範囲で必要に応じて他の熱可塑性樹
脂を添加してもよく、１種あるいは２種以上併用しても
かまわない。熱可塑性樹脂の受像層中の含有量は 0〜50
重量％の範囲で適宜選択できるがなるべくなら添加しな
いほうが好ましい。含有量が多い場合には受像層がゴ
ミ、ホコリを付着し転写不良を生じたり、屋外曝露で煤
煙により黒く汚れる等の問題を生じることがある。もし
くは被転写性の低下を招く恐れがある。
【００１６】熱可塑性樹脂の例としては、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、
ポリアミド樹脂、セルロ−ス誘導体、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、ロジンもしくはそ
の誘導体、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリオレフィ
ン、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリビニルピロリ
ドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−ブタジエンゴム、ポリビニルブチラール、ニトリル
ゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴム等の樹
脂が挙げられる。
【００１７】感熱転写用受像シートは、白色、透明の他
さまざまな色に着色することができる。すなわち、着色
を施したプラスチックシート、例えばプラスチックシー
トに顔料を混練させたもの、プラスチックシートのどち
らかの面に印刷または蒸着等によって着色されたものに
受像層を設けてもよく、あるいは白色または透明のプラ
スチックフィルムに着色材を含有する受像層を設けても
かまわない。白色または透明のプラスチックシートを用
いた場合、受像層に着色材を含有させることにより、さ
まざまな色の感熱転写用受像シートを容易に得ることが
できる。
【００１８】着色材としては従来公知のもの、例えばカ
ーボンブラック、アニリンブラック、酸化チタン、フタ
ロシアニン系、モノアゾ系、ジスアゾ系、ニトロ系、ニ
トロソ系、ペリレン系、イソインドリノン系、キナクリ
ドン系等の顔料やアゾ系、アントラキノン系、ニグロシ
ン系等の染料等通常インキに使用される材料が用いられ
るが、特に耐候性の良好な転写物を得るには顔料が好ま
しく、中でもカーボンブラック、ファストイエロー、カ
ドミウムイエロー、黄色酸化鉄、クロモフタルイエロ
ー、アンスラピリミジンイエロー、イソインドリノンイ
エロー、銅アゾメチンイエロー、ベンゾイミダゾロンイ
エロー、キノフタロンイエロー、ニッケルジオキシンイ
エロー、フラバンスロンイエロー、黄鉛、チタンイエロ
ー、ジスアゾイエロー、ベンゾイミダゾロンオレンジ、
ピランスロンオレンジ、ペリノンオレンジ、パラレッ
ド、レーキレッド、ナフトールレッド、ピラゾロンレッ
ド、パーマネントレッド、マダーレーキ、チオインジゴ
ボルドー、ベンガラ、鉛丹、カドミウムレッド、キナク
リドンマゼンタ、ペリレンバーミリオン、ペリレンレッ
ド、クロモフタルスカーレット、アンスロンレッド、ジ
アントラキノリルレッド、ペリレンマルーン、ベンゾイ
ミダゾロンカーミン、ペリレンスカーレット、キナクリ
ドンレッド、ピランスロンレッド、マンガンバイオレッ
ト、ジオキサジンバイオレット、フタロシアニンブル
ー、紺青、コバルトブルー、群青、インダンスロンブル
ー、フタロシアニングリーン、ピグメントグリーン、ニ
ッケルアゾイエロー、酸化クロム、ビリジアン、ベンゾ
イミダゾロンブラウン、ブロンズパウダー、鉛白、亜鉛
華、リトポン、酸化チタン、パール顔料等が好ましい。
また、用途に応じて蛍光顔料を用いてもかまわない。
【００１９】また、耐候性向上の目的で受像層に紫外線
吸収剤、紫外線遮断剤等を添加しても差し支えなく、そ
のような紫外線吸収剤の例としては、 290〜400 nmの波
長の光を吸収する化合物としてベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾール系、サリチル酸フェニルエステル系、シ
アノアクリレート系、桂皮酸系、アミノブタジエン系化
合物等が挙げられる。また、紫外線遮断剤の例として
は、酸化チタン、亜鉛華、タルク、カオリン、炭酸カル
シウム、酸化鉄等を超微粒子に粉砕したものが挙げられ
る。
【００２０】さらに、塗工適性、塗膜特性を調整する目
的で、その他添加剤、例えば分散剤、帯電防止剤、可塑
剤、酸化防止剤等を併用しても差し支えない。帯電防止
剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
ポリオキシアルキルアミド、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、アルキルスルホネート、アルキルベンゼ
ンスルホネート、アルキルサルフェートアルキルホスフ
ェート、第四級アンモニウムサルフェート等が挙げら
れ、特に感熱転写記録における転写ヌケ（ボイド）の原
因となる静電気による集塵の防止に効果が認められる。
可塑剤の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、マレイン
酸、フマル酸、トリメリット酸、オレイン酸等の塩基性
カルボン酸化合物と１価もしくは多価のアルコール化合
物との低分子量エステル系可塑剤、アルキッド型液状可
塑剤、オキシラン酸素含有エポキシ系可塑剤等が挙げら
れ、自由に選択できる。
【００２１】基材としては、合成紙、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリル酸
エステル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリアミド、セルロース系等の厚みが10〜500
μｍのプラスチックシートが用いられるが、耐候性、可
撓性、美粧性が優れる点で、厚みが50〜500 μｍの軟質
ポリ塩化ビニル、ポリエステル、合成紙等のプラスチッ
クシートが好ましい。また、受像層と基材の密着性を向
上させる目的で受像層と基材の間に接着層を設けてもよ
い。この場合、接着層に用いる材料はとくに限定しな
い。受像層を基材表面に設ける方法としては、受像層を
構成する組成物を溶剤あるいは水に溶解あるいは分散し
た液をコーティングして乾燥させるソルベントコーティ
ング法、または受像層を構成する組成物を加熱溶融して
コーティングするホットメルトコーティング法等の方法
が用いられる。受像層の膜厚は 0.1〜10μｍ程度が好ま
しく、薄膜の場合はソルベントコート法が、厚膜の場合
は、ホットメルトコーティング法が好ましい。より好ま
しくはソルベントコーティング法により膜厚が 0.2〜2
μｍ程度に設けるのが良い。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお
各実施例中の「部」は「重量部」を示す。
【００２３】〔実施例１〕厚み 100μｍの軟質塩化ビニ
ルシートの片方の面に、下記組成の塗液をグラビアコー
ト法により膜厚１μｍにコーティングし、受像シート１
を得た。 ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業製「プラクセルH7」） １０部 トルエン ５０部 メチルエチルケトン ４０部
【００２４】〔実施例２〕厚み 100μｍのポリエチレン
テレフタレートシートの片方の面に、下記組成の塗液を
実施例１と同様にコーティングし、受像シート２を得
た。 ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業製「プラクセルH7」） ９.5部 フッ素変性樹脂（旭硝子製「サーフロンS381」） ０.5部 トルエン ５０部 メチルエチルケトン ４０部
【００２５】〔実施例３〕厚み 100μｍのポリエチレン
テレフタレートシートの片方の面に、下記組成の塗液を
実施例１と同様にコーティングし、受像シート３を得
た。 ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業製「プラクセルH7」） １８部 シリコン変性ウレタン樹脂（大日精化製「ダイアロマーSP2105〕） ２部 トルエン ５０部 メチルエチルケトン ４０部
【００２６】〔実施例４〕厚み 100μｍの軟質塩化ビニ
ルシートの片方の面に、下記組成の塗液を実施例１と同
様にコーティングし、受像シート４を得た。 ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業製「プラクセルH7」） １５.5部 シリコン変性アクリル樹脂（東亜合成化学製「サイマックUS-350」） ０.5部 黄色顔料（東洋インキ製造製「リオノールエロー1308」） ４部 トルエン ４０部 メチルエチルケトン ４０部
【００２７】〔比較例１〕厚み 100μｍの軟質塩化ビニ
ルシートの片方の面に、下記組成の塗液を実施例１と同
様にコーティングし、受像シート４を得た。 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ製「エピコート1002」） ２０部 トルエン ４０ 部 メチルエチルケトン ４０ 部〔比較例２〕厚み 100μｍの軟質塩化ビニルシートの
片方の面に、下記組成の塗液を実施例１と同様にコーテ
ィングし、受像シート５を得た。 ポリエステル樹脂（東洋紡績製「バイロン200 」） ２０部 トルエン ４０部 メチルエチルケトン ４０部
【００２８】実施例および比較例で得られた受像シート
の受像層表面と、６μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムの片方の面に耐熱層を設けて反対側の面に剥離
層を介してアクリル樹脂と顔料を主成分とする熱転写性
インキを設けた感熱転写材の転写インキ面とを重ね合わ
せ、感熱転写材の耐熱層の面からサーマルヘッドで加熱
転写し、転写記録物を得た。得られた転写記録物の被転
写性は目視で解像度を評価し、転写密着性は記録部にセ
ロハンテープを貼り合わせ一気に剥離する方法により評
価した。また、耐引掻性は記録部を鉛筆硬度試験（JIS
K-5401）により評価した。耐摩擦性は記録部を学振型染
色堅ろう度摩擦試験（JIS L-0823）により評価した。屋
外耐候性は記録物を屋外曝露試験台に取付け６か月間曝
露し、汚れの度合いを比較した。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】表１に示すように、実施例１〜４ではすべ
ての評価項目において良好な結果が得られた。それに対
して比較例１は、受像層に用いた熱可塑性樹脂がシャー
プな融点（80℃）を有するため良好な被転写性は得られ
るが、成膜強度が低いために転写密着性、耐引掻性、耐
摩擦性が非常に悪く、さらに分子量が低いことから耐候
性に劣るため屋外暴露試験で劣化により風化した。ま
た、比較例２は受像層に用いた熱可塑性樹脂が強固な成
膜強度を有するため耐引掻性、耐摩擦性は良好であるが
軟化点（ 160℃）が高いために屋外耐候性は良好なもの
の熱感度が低く、被転写性、転写密着性が劣る。
【００３１】
【発明の効果】本発明の感熱転写用受像シートを用いる
ことで、被転写性、転写密着性、耐引掻性、耐摩擦性、
耐候性に優れた記録物が得られ、その記録物は屋外用途
に使用してもホコリ付着、煤煙等の吸着による汚れを生
じることはない。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の感熱転写用受像シートの断面
図である。
【図２】図２は、本発明の感熱転写用受像シートの断面
図である。
【符号の説明】
（１）基材 （２）受像層 （３）粘着剤層
（４）離型紙
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柏岡 元彦 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基材上に、主鎖が下記一般式(1) の構造
    を有するポリカプロラクトンを主成分とする受像層を設
    けたことを特徴とする感熱転写用受像シート。 【化１】
  2. 【請求項２】 受像層が、さらにポリフルオロ基を含有
    するフッ素含有化合物もしくはポリオルガノシロキサン
    単位を有するシリコン変性樹脂を含有することを特徴と
    する請求項１記載の感熱転写用受像シート。
JP5044800A 1992-08-14 1993-03-05 感熱転写用受像シート Pending JPH06255275A (ja)

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DE69310053T DE69310053T2 (de) 1992-08-14 1993-08-11 Thermisches Übertragungsaufzeichnungsverfahren
US08/105,068 US5611881A (en) 1992-08-14 1993-08-12 Method of thermal transfer recording on marking film
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