JPH06256269A - Ｎ，ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの製造法 - Google Patents
Ｎ，ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの製造法Info
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- JPH06256269A JPH06256269A JP5063464A JP6346493A JPH06256269A JP H06256269 A JPH06256269 A JP H06256269A JP 5063464 A JP5063464 A JP 5063464A JP 6346493 A JP6346493 A JP 6346493A JP H06256269 A JPH06256269 A JP H06256269A
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- diisopropyl
- ethylhexylamine
- ethylhexanal
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジイソプロピルアミンに２−エチルヘキサナ
ール及び水素を供給しながら、これらをパラジウム触媒
の存在下に反応させて、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−
エチルヘキシルアミンを製造する。 【効果】１工程のみの操作で収率良くＮ，Ｎ−ジイソプ
ロピル−２−エチルヘキシルアミンを得ることが出来
る。
ール及び水素を供給しながら、これらをパラジウム触媒
の存在下に反応させて、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−
エチルヘキシルアミンを製造する。 【効果】１工程のみの操作で収率良くＮ，Ｎ−ジイソプ
ロピル−２−エチルヘキシルアミンを得ることが出来
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＮ，Ｎ−ジイソプロピル
−２−エチルヘキシルアミンの製造法に関するものであ
る。
−２−エチルヘキシルアミンの製造法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘ
キシルアミンの製造法は文献未記載である。この化合物
の同族体であるＮ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキシル
アミンの製造法として、例えばＫ2ＣＯ3またはＣａＯの
存在下に２−エチルヘキサナールとジメチルアミンと反
応させて、エナミンを生成し、このエナミンを蟻酸で還
元して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキシルアミン
を得る方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７２，３０
７３−５（１９５０），収率＝４２％）が知られてい
る。
キシルアミンの製造法は文献未記載である。この化合物
の同族体であるＮ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキシル
アミンの製造法として、例えばＫ2ＣＯ3またはＣａＯの
存在下に２−エチルヘキサナールとジメチルアミンと反
応させて、エナミンを生成し、このエナミンを蟻酸で還
元して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキシルアミン
を得る方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７２，３０
７３−５（１９５０），収率＝４２％）が知られてい
る。
【０００３】
【本発明が解決しょうとする課題】前記の方法に準じ、
２−エチルヘキサナールとジイソプロピルアミンと反応
させたが、目的とするＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エ
チルヘキシルアミンは、数％しか生成しなかった。前記
の方法は、２段階の操作を必要とし、またＫ2ＣＯ3等無
機塩基と蟻酸を用いるため、その分離操作に手間が掛る
ので、工業的方法としては好ましくない。
２−エチルヘキサナールとジイソプロピルアミンと反応
させたが、目的とするＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エ
チルヘキシルアミンは、数％しか生成しなかった。前記
の方法は、２段階の操作を必要とし、またＫ2ＣＯ3等無
機塩基と蟻酸を用いるため、その分離操作に手間が掛る
ので、工業的方法としては好ましくない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
行った結果、ジイソプロピルアミンに２−エチルヘキサ
ナール及び水素を供給しながら、この三者をパラジウム
触媒の存在下で反応させると、前記従来技術に準じた方
法に比べて格段に高い収率で、高品質のＮ，Ｎ−ジイソ
プロピル−２−エチルヘキシルアミンを製造できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
行った結果、ジイソプロピルアミンに２−エチルヘキサ
ナール及び水素を供給しながら、この三者をパラジウム
触媒の存在下で反応させると、前記従来技術に準じた方
法に比べて格段に高い収率で、高品質のＮ，Ｎ−ジイソ
プロピル−２−エチルヘキシルアミンを製造できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明はジイソプロピルアミンに２
−エチルヘキサナール及び水素を供給しながら、これら
をパラジウム触媒の存在下に反応させることを特徴とす
るＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミン
の製造法を提供するものである。
−エチルヘキサナール及び水素を供給しながら、これら
をパラジウム触媒の存在下に反応させることを特徴とす
るＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミン
の製造法を提供するものである。
【０００６】本発明においては、触媒としてパラジウム
触媒を用いること並びにジイソプロピルアミンに２−エ
チルヘキサナール及び水素を供給しながら反応させるこ
とが重要である。パラジウム触媒以外の触媒例えばラネ
ーニッケルを使用した場合、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−
２−エチルヘキシルアミンは実質的に生成しない（後述
の比較例１参照）。また、２−エチルヘキサナールをあ
らかじめ反応系内に仕込んだ場合も、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピル−２−エチルヘキシルアミンは実質的に生成しな
い（後述の比較例２参照）。
触媒を用いること並びにジイソプロピルアミンに２−エ
チルヘキサナール及び水素を供給しながら反応させるこ
とが重要である。パラジウム触媒以外の触媒例えばラネ
ーニッケルを使用した場合、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−
２−エチルヘキシルアミンは実質的に生成しない（後述
の比較例１参照）。また、２−エチルヘキサナールをあ
らかじめ反応系内に仕込んだ場合も、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピル−２−エチルヘキシルアミンは実質的に生成しな
い（後述の比較例２参照）。
【０００７】更に、本発明者等はこの接触還元による
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの
製造法について検討を重ねたところ、この反応系内に酸
を存在させると、一層高い収率でＮ，Ｎ−ジイソプロピ
ル−２−エチルヘキシルアミンを製造できることも見出
した。
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの
製造法について検討を重ねたところ、この反応系内に酸
を存在させると、一層高い収率でＮ，Ｎ−ジイソプロピ
ル−２−エチルヘキシルアミンを製造できることも見出
した。
【０００８】本発明に使用されるパラジウム触媒として
はコバルト等の金属が含有していても良く、また、パラ
ジウムをアルミナ、珪藻土、白土、活性炭等の担体に担
持させたものでも良く反応に影響するものではない。本
発明で用いられるパラジウム触媒の使用量は、例えば工
業的に市販されている５％パラジウム／活性炭の場合に
は２−エチルヘキサナールの１〜３０重量％の範囲であ
る。触媒の使用量が少なすぎると、反応が進行せず、未
反応の２−エチルヘキサナールが多量に残存する。ま
た、触媒の使用量が多すぎると、２−エチルヘキサナー
ルが水素還元されて、２−エチルヘキシルアルコールの
生成を増加させる。
はコバルト等の金属が含有していても良く、また、パラ
ジウムをアルミナ、珪藻土、白土、活性炭等の担体に担
持させたものでも良く反応に影響するものではない。本
発明で用いられるパラジウム触媒の使用量は、例えば工
業的に市販されている５％パラジウム／活性炭の場合に
は２−エチルヘキサナールの１〜３０重量％の範囲であ
る。触媒の使用量が少なすぎると、反応が進行せず、未
反応の２−エチルヘキサナールが多量に残存する。ま
た、触媒の使用量が多すぎると、２−エチルヘキサナー
ルが水素還元されて、２−エチルヘキシルアルコールの
生成を増加させる。
【０００９】本発明に於て出発原料である２−エチルヘ
キサナールの使用量は、ジイソプロピルアミンに対して
等モルあれば充分であるが、１〜１．５倍モルが好適で
ある。それ以上の使用は収率向上に結びつかなく、工業
的に不利である。２−エチルヘキサナールの供給時間は
１〜１０時間が好適である。
キサナールの使用量は、ジイソプロピルアミンに対して
等モルあれば充分であるが、１〜１．５倍モルが好適で
ある。それ以上の使用は収率向上に結びつかなく、工業
的に不利である。２−エチルヘキサナールの供給時間は
１〜１０時間が好適である。
【００１０】水素は反応圧を好ましくは１０〜３０Ｋｇ
／ｃｍ2に維持するように断続的又は連続的に反応系内
に供給される。
／ｃｍ2に維持するように断続的又は連続的に反応系内
に供給される。
【００１１】本発明で用いられる酸は、特に限定される
ことはないが、弱酸が好ましく酢酸等の有機酸が特に好
ましい。本発明に用いられる酸の使用量は限定されない
が、好ましくは２−エチルヘキシサナールの０．５〜１
０重量％の範囲である。
ことはないが、弱酸が好ましく酢酸等の有機酸が特に好
ましい。本発明に用いられる酸の使用量は限定されない
が、好ましくは２−エチルヘキシサナールの０．５〜１
０重量％の範囲である。
【００１２】本発明において、反応温度は通常８０℃以
上であり、好ましくは９０〜１３０℃の範囲である。本
発明の反応は所定温度での水素による内圧の変化がなく
なった時点で終了するが、通常は１〜１０時間の範囲で
終了する。本発明の反応は溶媒を特に必要としないが、
不活性溶媒を使用しても反応になんら影響するものでは
ない。上記反応で得られたＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２
−エチルヘキシルアミンは、一般的な濾過、濃縮、蒸留
等の簡単な操作で単離精製される。
上であり、好ましくは９０〜１３０℃の範囲である。本
発明の反応は所定温度での水素による内圧の変化がなく
なった時点で終了するが、通常は１〜１０時間の範囲で
終了する。本発明の反応は溶媒を特に必要としないが、
不活性溶媒を使用しても反応になんら影響するものでは
ない。上記反応で得られたＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２
−エチルヘキシルアミンは、一般的な濾過、濃縮、蒸留
等の簡単な操作で単離精製される。
【００１３】
【実施例】以下に、実施例を掲げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ 電磁式撹拌機の備った１リットルＳＵＳ製オートクレー
ブに、ジイソプロピルアミン２０２グラムと５％パラジ
ウム／活性炭２５グラムを仕込んだ後、水素を供給して
内圧を２５Ｋｇ／ｃｍ2にした。次に、内温を１００℃
に昇温し、２−エチルヘキサナール２６８グラムを系外
から３時間で供給した。この間に、水素を供給しなが
ら、内圧を２５Ｋｇ／ｃｍ2に維持した。２−エチルヘ
キサナールの供給終了後、同温、同圧で１時間撹拌を行
った。反応後、冷却し、触媒を濾別し、その濾液をエバ
ポレーターで濃縮し、ディクソン充填搭で蒸留し、ガス
クロ純度９９．２％のＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エ
チルヘキシルアミン１０２グラムを得た。前後の留分を
合わせると、２−エチルヘキサナールに対するＮ，Ｎ−
ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの収率は、
３３．５％であった。（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−
エチルヘキシルアミンと２−エチルヘキシルアルコール
の生成比は４：６であった）
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ 電磁式撹拌機の備った１リットルＳＵＳ製オートクレー
ブに、ジイソプロピルアミン２０２グラムと５％パラジ
ウム／活性炭２５グラムを仕込んだ後、水素を供給して
内圧を２５Ｋｇ／ｃｍ2にした。次に、内温を１００℃
に昇温し、２−エチルヘキサナール２６８グラムを系外
から３時間で供給した。この間に、水素を供給しなが
ら、内圧を２５Ｋｇ／ｃｍ2に維持した。２−エチルヘ
キサナールの供給終了後、同温、同圧で１時間撹拌を行
った。反応後、冷却し、触媒を濾別し、その濾液をエバ
ポレーターで濃縮し、ディクソン充填搭で蒸留し、ガス
クロ純度９９．２％のＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エ
チルヘキシルアミン１０２グラムを得た。前後の留分を
合わせると、２−エチルヘキサナールに対するＮ，Ｎ−
ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの収率は、
３３．５％であった。（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−
エチルヘキシルアミンと２−エチルヘキシルアルコール
の生成比は４：６であった）
【００１４】比較例１ ５％パラジウム／活性炭をラネーニッケルに代えた以外
は反応後、反応液を冷却し、濾過、濃縮し、油分をガス
クロ分析した所、２−エチルへキシルアルコールの生成
が確認されただけで、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−２−エチ
ルヘキシルアミンの生成は確認できなかった。
は反応後、反応液を冷却し、濾過、濃縮し、油分をガス
クロ分析した所、２−エチルへキシルアルコールの生成
が確認されただけで、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−２−エチ
ルヘキシルアミンの生成は確認できなかった。
【００１５】比較例２ ２−エチルヘキサナールの全量をあらかじめオートクレ
ーブに仕込んで反応中の供給を行わなかった以外は実施
例１と同様にして反応を行った。反応後、反応液を冷却
し、濾過、濃縮し、油分をガスクロ分析した所、Ｎ，Ｎ
−イソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの生成は認
められなかった。
ーブに仕込んで反応中の供給を行わなかった以外は実施
例１と同様にして反応を行った。反応後、反応液を冷却
し、濾過、濃縮し、油分をガスクロ分析した所、Ｎ，Ｎ
−イソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの生成は認
められなかった。
【００１６】実施例２ 新たに酢酸３グラムを仕込み、触媒をパラジウム／活性
炭１２．５グラムに減量し、さらに２−エチルヘキサナ
ールを２５６グラムに減量した以外は、実施例１と同様
に操作を行ったところ、２−エチルヘキサナールに対す
るＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミン
の収率は４１．９％であった。
炭１２．５グラムに減量し、さらに２−エチルヘキサナ
ールを２５６グラムに減量した以外は、実施例１と同様
に操作を行ったところ、２−エチルヘキサナールに対す
るＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミン
の収率は４１．９％であった。
【００１７】実施例３ 反応温度を１２０℃にした以外は、実施例２と同様に操
作を行ったところ、２−エチルヘキサナールに対する
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの
収率は４５％であった。
作を行ったところ、２−エチルヘキサナールに対する
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの
収率は４５％であった。
【００１８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、１工程のみの操
作で収率良くＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキ
シルアミンを得ることが出来るので、本発明は工業的に
極めて有用なものである。
作で収率良くＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキ
シルアミンを得ることが出来るので、本発明は工業的に
極めて有用なものである。
Claims (4)
- 【請求項１】 ジイソプロピルアミンに２−エチルヘキ
サナール及び水素を供給しながら、これらをパラジウム
触媒の存在下に反応させることを特徴とするＮ，Ｎ−ジ
イソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの製造法。 - 【請求項２】 酸を共存させることを特徴とする請求項
１記載の製造法 - 【請求項３】 酸が有機酸である請求項２記載の製造法
- 【請求項４】 反応温度が９０〜１３０℃である請求項
１、２または３記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5063464A JPH06256269A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | Ｎ，ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5063464A JPH06256269A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | Ｎ，ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256269A true JPH06256269A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=13229994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5063464A Pending JPH06256269A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | Ｎ，ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256269A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106596779A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-04-26 | 广电计量检测（西安）有限公司 | 皮革、纺织品中二异辛胺的检测方法 |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP5063464A patent/JPH06256269A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106596779A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-04-26 | 广电计量检测（西安）有限公司 | 皮革、纺织品中二异辛胺的检测方法 |
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