JPH06256593A - ポリオレフィン組成物 - Google Patents

ポリオレフィン組成物

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JPH06256593A
JPH06256593A JP7517793A JP7517793A JPH06256593A JP H06256593 A JPH06256593 A JP H06256593A JP 7517793 A JP7517793 A JP 7517793A JP 7517793 A JP7517793 A JP 7517793A JP H06256593 A JPH06256593 A JP H06256593A
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JP
Japan
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propylene
melt viscosity
block copolymer
weight
sec
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Application number
JP7517793A
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English (en)
Inventor
Hidehiko Funaoka
英彦 船岡
Koji Okada
廣治 岡田
Yuuko Tanaka
ゆう子 田中
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Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Tonen Sekiyu Kagaku KK, Tonen Chemical Corp filed Critical Tonen Sekiyu Kagaku KK
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 つや消し効果に優れたポリオレフィン組成物
を提供する。 【構成】 (a) プロピレン−エチレンブロック共重合体
40〜95重量%と、(b)0.930 g/cm3 以上の密度を有する
ポリエチレン5〜60重量%とを含有し、前記(a) プロピ
レン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレート
(MFR (a) :230 ℃、2.16kg荷重、単位g/10分)と、
回転粘度計により周波数100 rad/sec 及び210 ℃で測定
した前記(a) の溶融粘度η100(a)と前記(b) の溶融粘度
η100(b)との比(R100 ) と、周波数500rad/sec及び21
0 ℃で測定した前記(a) の溶融粘度η500(a)と前記(b)
の溶融粘度η500(b)との比(R500 ) とが、下記式: (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR
(a))≧0.40 を満たす関係にあるポリオレフィン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン組成物に
関し、特に成形品の表面のつや消し効果に優れたポリオ
レフィン組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】プロピ
レンのホモポリマー及び共重合体は軽量であり、かつ機
械的強度等に優れているので、各種の分野に広く利用さ
れている。特にプロピレン−エチレンブロック共重合体
は、高い衝撃強度と剛性とを併せ持つことから射出成形
品等に適している。
【0003】このプロピレン−エチレンブロック共重合
体は、一般に、射出成形等により成形品としたときにあ
る程度のつや(光沢)を有するという問題がある。しか
しながら、近年、このプロピレン−エチレンブロック共
重合体の成形体の表面のつやを少なくして高級感を付与
することが求められている。
【0004】このような問題を解決するためにプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体に無機物質粉末を添加し
た組成物(特公昭59-19145号、特開平2-274743号) や、
分子量分布を広げた (Mw/Mn>16)プロピレン−
エチレンブロック共重合体とメルトインデックス(MI、
190 ℃、2.16kg荷重) が0.2 g/10分以下の高密度ポリ
エチレンとからなるポリオレフィン組成物 (特開昭62-2
77450 号) 等が提案されている。
【0005】しかしながら、上記各ポリオレフィン組成
物は、いまだ十分なつや消し効果を有するものではない
という問題がある。
【0006】したがって、本発明の目的は、成形品の表
面のつや消し効果に優れたポリオレフィン組成物を提供
することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、プロピレン−エチレンブロック
共重合体と、このプロピレン−エチレンブロック共重合
体に対して成形剪断速度範囲における溶融粘度の比が所
定の範囲内にあるポリエチレンとをブレンドすれば、ポ
リエチレンが成形体の表面で球状に固化して、表面平滑
性を失わせるため、光沢度が小さくなり、つや消し効果
が得られることを見出し、本発明に想到した。
【0008】すなわち、本発明のポリオレフィン組成物
は、(a) エチレン含有量が1〜30重量%のプロピレン−
エチレンブロック共重合体40〜95重量%と、(b) 0.930
g/cm3 以上の密度を有するポリエチレン5〜60重量%と
を含有するものであって、前記(a) プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体のメルトフローレート(MFR (a) :
230 ℃、2.16kg荷重、単位g/10分)と、回転粘度計に
より周波数100 rad/sec 及び210 ℃で測定した前記(a)
の溶融粘度η100(a)と前記(b) の溶融粘度η100(b)との
比(R100 ) と、周波数500rad/sec及び210 ℃で測定し
た前記(a) の溶融粘度η500(a)と前記(b) の溶融粘度η
500(b)との比(R500 ) とが、下記式: (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR
(a))≧0.40 を満たす関係にあることを特徴とする。
【0009】本発明を以下詳細に説明する。(a) プロピレン−エチレンブロック共重合体 本発明において使用する(a) プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体は、例えば、まずプロピレンだけを重合し
てプロピレン重合部分を製造し、続いてエチレンを供給
してポリエチレン部分を共重合させ、この操作を1回又
は2回以上繰り返すことにより得ることができる。
【0010】また、多段重合により合成されるプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体も用いることができる。
【0011】上記多段重合により合成されたプロピレン
−エチレンブロック共重合体は、実質的に結晶性プロ
ピレン重合部分と、プロピレン−エチレン共重合部分
と、結晶性エチレン重合部分とからなるものであり、
それぞれの部分は単独のポリマーとして存在していて
も、あるいはそれぞれが結合した状態にあってもよい。
なお、上記各部分は基本的にはプロピレン及び/又はエ
チレンからなるものであるが、他のα−オレフィンやジ
エン系モノマー等を少量含有していてもよい。
【0012】プロピレン重合部分としては、プロピレン
のホモポリマー又は少量(3モル%以下程度)のコモマ
ー成分を含むプロピレンコポリマーが挙げられる。コモ
ノマー成分としては、ブテン−1、オクテン−1等の他
のα−オレフィンやジエン系モノマー等が挙げられる。
【0013】またプロピレン−エチレン共重合部分は、
低結晶性の部分であり、エチレンの含有率が30〜60重量
%のものである。エチレンの含有率が30重量%未満ある
いは60重量%を超えると、特に延性が不足する。また上
記プロピレン−エチレン共重合部分も、少量(3モル%
以下程度)のコモノマー成分を含有していてもよい。
【0014】結晶性エチレン重合部分としては、エチレ
ンのホモポリマー又は少量(3モル%以下程度)のコモ
ノマー成分を含むエチレンコポリマーが挙げられる。
【0015】上述したような各部分を含有する多段重合
プロピレン−エチレンブロック共重合体全体におけるエ
チレンの含有量は1〜30重量%であり、好ましくは2〜
15重量%である。また結晶性のプロピレン重合部分と、
プロピレン−エチレン共重合部分と、エチレン重合部分
との含有量については++の合計を100 重量%と
して、プロピレン重合部分が60〜96重量%、プロピレン
−エチレン共重合部分が1〜20重量%及びエチレン重合
部分が1〜20重量%であるのが好ましい。
【0016】上記プロピレン−エチレンブロック共重合
体のメルトフローレート(MFR、230 ℃、2.16kg荷
重) は3〜100 g/10 分、特に10〜80g/10 分が好まし
い。MFRの値が3g/10 分未満では得られる組成物の
成形性、特に射出成形性が低下し、また100 g/10 分を
超えると機械的強度が低下するため好ましくない。
【0017】また、プロピレン−エチレンブロック共重
合体の周波数100 rad/sec 及び温度210 ℃における溶融
粘度〔η100(a)〕 (回転粘度計により測定) は800 〜70
00、特に800 〜4500であるのが好ましく、周波数500 ra
d/sec 及び210 ℃における溶融粘度〔η500(a)〕 (回転
粘度計により測定) は400 〜1500、特に600 〜1000であ
るのが好ましい。
【0018】(b) ポリエチレン 本発明において使用するポリエチレンは、0.93g/cm3
上、好ましくは0.94〜0.98g/cm3 の密度を有する。上記
ポリエチレンのメルトインデックス(MI、190℃、2.16k
g荷重) は0.05〜7.5 g/10分、特に0.05〜4.0 g/10
分であるのが好ましい。また、ポリエチレンの周波数10
0 rad/sec 及び210 ℃における溶融粘度〔η100(b)
(回転粘度計により測定) は5000〜15000 であるのが好
ましく、周波数500 rad/sec 及び210 ℃における溶融粘
度〔η500(b)〕 (回転粘度計により測定) は3000〜800
0、特に4000〜7000であるのが好ましい。
【0019】(c) 溶融粘度比 本発明に使用する(a) プロピレン−エチレンブロック共
重合体及び(b) ポリエチレンは、それぞれ周波数100rad
/secにおいて溶融粘度η100(a)及びη100(b)を有し、か
つ周波数500rad/secにおいて溶融粘度η500(a)及びη
500(b)を有するが、η100(b)/η100(a)の比R100 と、
η500(b)/η500(a)の比R500 とは、下記式: (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR
(a))≧0.40 (式中、MFR(a)は、(a) 成分のメルトフローレート (23
0 ℃、2.16kg荷重、単位g/10分) を示す)を満たすこ
とが必要である。
【0020】上記式において、左辺が0.40未満で
は、成形温度におけるポリエチレンの溶融粘度が低すぎ
て、ポリエチレンが成形物の表面で球状に固化しないた
め、十分なつや消し効果が得られない。
【0021】特に(log(R100 /R500 )+0.8
0)/log(MFR(a))≧0.75を満たすのが好まし
い。
【0022】(a) プロピレン−エチレンブロック共重合
体と、(b) ポリエチレンとを上記式を満たすようにする
ためには、成分(a) の重量平均分子量(Mw)を2×10
5 以下とするとともに、成分(b) の重量平均分子量(M
w)を1×104 以下とするのが好ましい。
【0023】(d) 配合割合 上述した(a) プロピレン−エチレンブロック共重合体
と、(b) ポリエチレンとの配合割合は、(a) プロピレン
−エチレンブロック共重合体が40〜95重量%、好ましく
は60〜90重量%であり、(b) ポリエチレンが5〜60重量
%、好ましくは10〜40重量%である。ポリエチレンが5
重量%未満では(プロピレン−エチレンブロック共重合
体が95重量%を超えると)、つや消し効果が十分でな
く、一方ポリエチレンが60重量%を超えると(プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体が40重量%未満では)、
機械的強度及び成形性が低下する。特に剛性及び成形性
が組成物に要求される場合には、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体80〜90重量%、ポリエチレン10〜20重
量%とするのが好ましく、一層のつや消し効果が要求さ
れる場合には、プロピレン−エチレンブロック共重合体
60〜80重量%、ポリエチレン20〜40重量%とするのが好
ましい。
【0024】本発明のポリオレフィン組成物は、その他
にその改質を目的として、添加剤、例えば、充填材、熱
安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電
防止剤、離型剤、発泡剤等をつや消し効果を損なわない
程度に添加することができる。特に、タルク、炭酸カル
シウム、シリカ等の無機フィラーを添加することによ
り、つや消し効果を相乗的に向上させることができる。
【0025】本発明のポリオレフィン組成物は、上記各
成分をブレンド法によって混合することにより得ること
ができる。ブレンド法としては、ポストリアクターブレ
ンド、パウダーブレンド、ペレットブレンド、ドライブ
レンドなどが挙げられるが、特に、上述した(a) 及び
(b) 成分を重合し、これらのパウダーをインラインで所
定の混合割合で混合した後、一軸押出機、二軸押出機等
の押出機を用いて、170〜260 ℃、好ましくは180 〜230
℃で溶融混練してペレット化する、ポストリアクター
ブレンドが好ましい。また、(a) 成分及び(b) 成分をリ
アクターブレンドにより混合してもよい。
【0026】このような本発明のポリオレフィン組成物
から得られる成形体は、良好なつや消し性を有するもの
であるが、特にその表面にシボ加工等を施すことによ
り、一層良好なつや消し成形品を得ることができる。
【0027】
【作用】本発明のポリオレフィン組成物は、プロピレン
−エチレンブロック共重合体と、成形剪断速度範囲にお
いて所定の溶融粘度を有するポリエチレンとを特定の比
率でブレンドしてなるので、良好なつや消し効果を有す
る。
【0028】このような効果が得られる理由については
必ずしも明らかではないが、プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体に対して、成形温度における溶融粘度が特
定の値だけ高いポリエチレンを配合することにより、ポ
リエチレンが相間の表面張力によりドメインを形成し、
そのドメインは成形時の剪断力によっても層状構造を形
成せず、成形物の表面で球状に固化して、表面平滑性を
失わせるためであると考えられる。
【0029】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、原料となる樹脂及びタルクとしては以下
のものを使用した。 [1] プロピレン−エチレンブロック共重合体 ・BPP−1〔メルトフローレート (230 ℃、2.16kg荷
重) 10g/10分、エチレン含有量7.5 重量%、回転粘度
計により測定した溶融粘度:η100(a)(100rad/sec及び
210 ℃における)=4100、η500(a)(500rad/sec及び21
0 ℃における)=980 〕 ・BPP−2〔メルトフローレート (230 ℃、2.16kg荷
重) 40g/10分、エチレン含有量7.5 重量%、回転粘度
計により測定した溶融粘度:η100(a)(100rad/sec及び
210 ℃における)=2000、η500(a)(500rad/sec及び21
0 ℃における)=900 〕 ・BPP−3〔メルトフローレート (230 ℃、2.16kg荷
重) 80g/10分、エチレン含有量2.7 重量%、回転粘度
計により測定した溶融粘度:η100(a)(100rad/sec及び
210 ℃における)=1050 、η500(a)(500rad/sec及び
210 ℃における)=600 〕 [2] ポリエチレン ・PE−1〔密度0.955 g/cm3 、メルトインデックス
(190 ℃、2.16kg荷重) 30g/10分、回転粘度計により
測定した溶融粘度:η100(b)(100rad/sec及び210℃に
おける)=1600、η500(b)(500rad/sec及び210 ℃にお
ける)=900 〕 ・PE−2〔密度0.961 g/cm3 、メルトインデックス
(190 ℃、2.16kg荷重) 7.5 g/10分、回転粘度計によ
り測定した溶融粘度:η100(b)(100rad/sec及び210 ℃
における)=4200、η500(b)(500rad/sec及び210 ℃に
おける)=2500〕 ・PE−3〔密度0.959 g/cm3 、メルトインデックス
(190 ℃、2.16kg荷重) 5.0 g/10分、回転粘度計によ
り測定した溶融粘度:η100(b)(100rad/sec及び210 ℃
における)=5500、η500(b)(500rad/sec及び210 ℃に
おける)=3000〕 ・PE−4〔密度0.953 g/cm3 、メルトインデックス
(190 ℃、2.16kg荷重) 1.2 g/10分、回転粘度計によ
り測定した溶融粘度:η100(b)(100rad/sec及び210 ℃
における)=10200 、η500(b)(500rad/sec及び210 ℃
における)=6000〕 ・PE−5〔密度0.954 g/cm3 、メルトインデックス
(190 ℃、2.16kg荷重) 0.25g/10分、回転粘度計によ
り測定した溶融粘度:η100(b)(100rad/sec及び210 ℃
における)=13500 、η500(b)(500rad/sec及び210 ℃
における)=4200〕 ・PE−6〔密度0.926 g/cm3 、メルトインデックス
(190 ℃、2.16kg荷重) 12g/10分、回転粘度計により
測定した溶融粘度:η100(b)(100rad/sec及び210℃に
おける)=3700、η500(b)(500rad/sec及び210 ℃にお
ける)=1450〕
【0030】実施例1〜9、比較例1〜9 第1表に示す配合割合でプロピレン−エチレンブロック
共重合体(BPP-1 乃至BPP-3)と、ポリエチレン(PE-1 乃
至PE-6) とをスーパーミキサーでドライブレンドし、そ
の後二軸押出機 (65mmφ) に投入して、200 ℃及びスク
リュー回転数200rpmで混練し、組成物のペレットを得
た。
【0031】また、上記プロピレン−エチレンブロック
共重合体(BPP-1 乃至BPP-3)及びポリエチレン(PE-1 乃
至PE-6) に関して、溶融粘度比R100 (η100(b)/η
100(a)) と、R500 (η500(b)/η500(a)) とから、次
式: (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR(a))・・・(I) (式中、MFR(a)はBPPのメルトフローレートの値(単
位g/10分)を示す)の値を算出した。結果を組成とと
もに第1表に示す。
【0032】次に得られたペレットから、射出成形機に
より、射出温度210 ℃、射出圧力400kg/cm2 及び金型温
度60℃で試験片を作製した。
【0033】このようにして得られた試験片に対して、
メルトフローレート、引張降伏強度、曲げ弾性率、アイ
ゾット衝撃強度及びロックウェル硬度の測定を行った。
結果を第2表に示す。
【0034】また、射出温度を250 ℃として光沢測定用
の試験片を作製した。この試験片を用いて光沢度を測定
した。結果を第2表にあわせて示す。
【0035】 第 1 表 組 成 (重量部) 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 実施例5 実施例6 BPP−1 90 − − − − − BPP−2 − 60 92 − − − BPP−3 − − − 60 45 80 PE−1 − 20 − − − − PE−2 − − − 30 − 20 PE−3 10 − − − − − PE−4 − − − − 55 − PE−5 − 20 8 10 − − 溶融粘度比100 1.34 6.75 6.75 12.86 9.71 4.00 R500 3.06 4.67 4.67 7.00 10.00 4.17 式(I) の値 0.44 0.60 0.60 0.56 0.41 0.41
【0036】 第 1 表 (続 き) 組 成 (重量部) 実施例7 実施例8 実施例9 比較例1 比較例2 比較例3 BPP−1 − − − 100 − − BPP−2 − − − − 100 − BPP−3 90 80 70 − − 100 PE−4 10 20 30 − − − 溶融粘度比100 9.71 9.71 9.71 − − − R500 10.00 10.00 10.00 − − − 式(I) の値 0.41 0.41 0.41 − − −
【0037】 第 1 表 (続 き) 組 成 (重量部) 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 BPP−1 80 − − − − − BPP−2 − 97 30 60 60 − BPP−3 − − − − − 80 PE−1 20 − − − 30 − PE−2 − − − 40 10 − PE−3 − − − − − − PE−4 − − 70 − − − PE−5 − 3 − − − − PE−6 − − − − − 20 溶融粘度比100 0.26 6.75 5.10 2.10 2.10 3.52 R500 0.92 4.67 6.67 2.78 2.78 2.42 式(I) の値 0.25 0.60 0.42 0.42 0.42 0.51
【0038】 第 2 表 物 性 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 実施例5 実施例6 M F R(1) 8 16 30 31 20 52 引張降伏強度(2) 300 290 260 330 285 300 曲げ弾性率(3) 11700 11600 12800 14300 11200 14200 アイゾット衝撃強度 (ノッチ付き) (4) 23℃ 10.0 8.0 5.8 4.6 6.0 4.2 ロックウェル硬度(5) 85 75 90 84 82 92 光沢度(6) 75 72 67 74 31 78
【0039】 第 2 表 (続 き) 物 性 実施例7 実施例8 実施例9 比較例1 比較例2 比較例3 M F R (1) 65 48 30 10 40 80 引張降伏強度(2) 315 300 300 290 290 345 曲げ弾性率(3) 15100 13200 13400 12500 14500 16000 アイゾット衝撃強度 (ノッチ付き) (4) 23℃ 4.1 4.1 5.1 10.0 7.0 4.5 ロックウェル硬度(5) 99 93 85 90 98 105 光沢度(6) 80 69 56 82 85 89
【0040】 第 2 表 (続 き) 物 性 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 M F R (1) 18 38 12 23 28 41 引張降伏強度(2) 310 285 300 310 280 350 曲げ弾性率(3) 12100 14200 9800 12200 12600 9200 アイゾット衝撃強度 (ノッチ付き) (4) 23℃ 8.1 7.0 8.2 5.2 5.2 31.0 ロックウェル硬度(5) 85 97 71 79 75 61 光沢度(6) 91 85 88 92 93 75
【0041】(1) MFR:ASTM D1238により230 ℃、21
60gの荷重下で測定 (単位g/10分)。 (2) 引張降伏強度:JIS K7113 により測定 (単位はkgf/
cm2 ) 。 (3) 曲げ弾性率:JIS K7203 により測定 (単位はkgf/cm
2 ) 。 (4) アイゾット衝撃強度:JIS K7110 により、23℃、ノ
ッチ付きにて測定(単位はkgf-cm/cm)。 (5) ロックウェル硬度:JIS K7202 により測定(単位は
R)。 (6) 光沢度:デジタル変角光沢計 (スガ試験機(株)
製) により角度60°にて測定(単位は%) 。
【0042】第2表より明らかなように、本発明のポリ
オレフィン組成物は、成形性(MFRの値)、引張降伏
強度、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度及びロックウェ
ル硬度のすべてが良好なレベルにあり、かつ光沢度が低
かった。これに対し、各比較例の組成物は、光沢度が高
かった。特に比較例4、7及び8の組成物は、溶融粘度
が上述した式(I) による関係を満たさない以外、本発明
の要件を満たすものであるが、やはり光沢度が高かっ
た。
【発明の効果】
【0043】以上に詳述したように、本発明のポリオレ
フィン組成物は、プロピレン−エチレンブロック共重合
体と、このプロピレン−エチレンブロック共重合体に対
して成形剪断速度範囲における溶融粘度の比が所定の範
囲内にあるポリエチレンとをブレンドしてなるので、良
好なつや消し効果を有する。このような本発明の組成物
は自動車の内装品及び外装品や各種雑貨、工業製品等の
射出成形品等に好適である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a) エチレン含有量が1〜30重量%のプ
    ロピレン−エチレンブロック共重合体40〜95重量%と、
    (b) 0.930 g/cm3 以上の密度を有するポリエチレン5〜
    60重量%とを含有するポリオレフィン組成物であって、
    前記(a) プロピレン−エチレンブロック共重合体のメル
    トフローレート(MFR (a) :230 ℃、2.16kg荷重、単位
    g/10分)と、回転粘度計により周波数100 rad/sec 及
    び210 ℃で測定した前記(a) の溶融粘度η100(a)と前記
    (b) の溶融粘度η100(b)との比(R100 ) と、周波数50
    0rad/sec及び210 ℃で測定した前記(a) の溶融粘度η
    500(a)と前記(b) の溶融粘度η500(b)との比(R500 )
    とが、下記式: (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR
    (a))≧0.40 を満たす関係にあることを特徴とするポリオレフィン組
    成物。
JP7517793A 1993-03-09 1993-03-09 ポリオレフィン組成物 Pending JPH06256593A (ja)

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