JPH073085A - ポリオレフィン組成物 - Google Patents

ポリオレフィン組成物

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JPH073085A
JPH073085A JP5169699A JP16969993A JPH073085A JP H073085 A JPH073085 A JP H073085A JP 5169699 A JP5169699 A JP 5169699A JP 16969993 A JP16969993 A JP 16969993A JP H073085 A JPH073085 A JP H073085A
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JP
Japan
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propylene
ethylene
block copolymer
weight
melt viscosity
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JP5169699A
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English (en)
Inventor
Hidehiko Funaoka
英彦 船岡
Koji Okada
廣治 岡田
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Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 プロピレン−エチレンブロック共重合体を主
成分とする収縮率の小さいポリオレフィン組成物を提供
する。 【構成】 (a) 1〜30重量%のエチレン含量を有するプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体40〜80重量%と、
(b) 0.940g/cm 3 以上の密度を有するポリエチレン20〜
60重量%とを含有し、前記(a) のメルトフローレートMF
R PPと、回転粘度計により周波数100 rad/sec 及び210
℃で測定した前記(a) の溶融粘度〔η10 0(a)〕に対する
前記(b) の溶融粘度〔η100(b)〕の比(R100 ) と、周
波数500rad/sec及び210 ℃で測定した前記(a) の溶融粘
度〔η500(a)〕に対する前記(b)の溶融粘度
〔η500(b)〕の比(R500 ) とが、下記式:(log
(R100 /R50 0 )+0.80)/log(MFR PP ) <
0.40を満たす組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体を主成分とするポリオレフィン組成物に
関し、特に収縮率の小さいポリオレフィン組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】プロピ
レンのホモポリマー及び共重合体は軽量であり、かつ機
械的強度等に優れているので、各種の分野に広く利用さ
れている。特にプロピレン−エチレンブロック共重合体
は、高い衝撃強度と剛性とを併せ持つことから射出成形
品等に適している。
【0003】ところが、このプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体は、収縮率が大きく、寸法精度の要求され
る分野には、必ずしも適しないという問題がある。この
対策として、プロピレン−エチレンブロック共重合体に
ガラス繊維や無機フィラー等を添加することが行われて
いる。
【0004】しかしながら、ガラス繊維や無機フィラー
等を添加する場合、樹脂成分に均一に分散させるため、
各種分散剤を添加したり、高混練する必要があるなど手
間がかかるという問題がある。また、もしガラス繊維や
無機フィラー等を添加しなくとも収縮率を小さくするこ
とができれば、製品の軽量化、成形機や押出機のスクリ
ューの摩耗防止等に寄与することができる。
【0005】したがって、本発明の目的は、プロピレン
−エチレンブロック共重合体を主成分とする収縮率の小
さいポリオレフィン組成物を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、プロピレン−エチレンブロック
共重合体と、このプロピレン−エチレンブロック共重合
体に対して成形剪断速度範囲における溶融粘度の比が所
定の関係式を満たすポリエチレンとをブレンドすれば、
ポリエチレンが成形体の表面で層状の箔としてに延在し
て、収縮率を防止する作用を発揮することを見出し、本
発明に想到した。
【0007】すなわち、本発明のポリオレフィン組成物
は、(a) 1〜30重量%のエチレン含量を有するプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体40〜80重量%と、(b) 0.
940g/cm 3 以上の密度を有するポリエチレン20〜60重量
%とを含有するものであって、前記(a) の前記メルトフ
ローレートMFR PPと、回転粘度計により周波数100 rad/
sec 及び210 ℃で測定した前記(a) の溶融粘度〔η
100(a)〕に対する前記(b) の溶融粘度〔η100(b)〕の比
(R100 ) と、周波数500rad/sec及び210 ℃で測定した
前記(a) の溶融粘度〔η500(a)〕に対する前記(b) の溶
融粘度〔η500(b)〕の比(R500 ) とが、下記式: (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR
PP ) <0.40 を満たすことを特徴とする。
【0008】本発明を以下詳細に説明する。本発明のポ
リオレフィン組成物は、プロピレン−エチレンブロック
共重合体と、ポリエチレンとからなる。
【0009】〔1〕組成成分 (a) プロピレン−エチレンブロック共重合体 本発明において使用する(a) プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体は、エチレン含量が1〜30重量%のもの
である。
【0010】プロピレン−エチレンブロック共重合体の
エチレン含量が1重量%未満では、衝撃強度等の物性が
低下し、一方30重量%を超えると、剛性等の物性が低
下する。好ましいエチレン含量は2〜15重量%であ
る。
【0011】上記プロピレン−エチレンブロック共重合
体のメルトフローレート(MFR PP、230 ℃、2.16kg荷
重) は、5〜100 g/10 分、特に20〜80g/10分である
のが好ましい。MFR PPの値が5g/10 分未満では得られ
る組成物の成形性、特に射出成形性が低下し、また100
g/10 分を超えると機械的強度が低下するため好ましく
ない。
【0012】また、プロピレン−エチレンブロック共重
合体の周波数100 rad/sec 及び温度210 ℃における溶融
粘度〔η100(a)〕 (回転粘度計により測定) は800 〜50
00、特に1000〜3000であるのが好ましく、周波数500 ra
d/sec 及び210 ℃における溶融粘度〔η500(a)〕 (回転
粘度計により測定) は500 〜1100、特に600 〜1000であ
るのが好ましい。
【0013】上述したようなプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体としては、例えば、 (1) まずプロピレンだけを重合してプロピレン重合部分
を製造し、続いてエチレンを供給して共重合させ、この
操作を1回又は2回以上繰り返すことにより得られるも
の、及び (2) 多段重合により合成されるプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体を用いることができる。
【0014】多段重合により合成されるプロピレン−エ
チレンブロック共重合体は、実質的に結晶性プロピレ
ン重合部分と、プロピレン−エチレン共重合部分と、
結晶性エチレン重合部分とからなるものであり、それ
ぞれの部分は単独のポリマーとして存在していても、あ
るいはそれぞれが結合した状態にあってもよい。
【0015】結晶性プロピレン重合部分としては、プロ
ピレンのホモポリマー又は少量(3モル%以下程度)の
コモマー成分を含むプロピレンコポリマーが挙げられ
る。コモノマー成分としては、ブテン−1、オクテン−
1等の他のα−オレフィンやジエン系モノマー等が挙げ
られる。
【0016】プロピレン−エチレン共重合部分は、低結
晶性の部分であり、エチレンの含有率が30〜60重量%の
ものである。エチレンの含有率が30重量%未満あるいは
60重量%を超えると、延性が不足する。また上記プロピ
レン−エチレン共重合部分も、少量(3モル%以下程
度)のコモノマー成分を含有していてもよい。
【0017】結晶性エチレン重合部分としては、エチレ
ンのホモポリマー又は少量(3モル%以下程度)のコモ
ノマー成分を含むエチレンコポリマーが挙げられる。
【0018】上述したような各部分を含有する多段重合
プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の結晶性の
プロピレン重合部分と、プロピレン−エチレン共重合部
分と、エチレン重合部分との含有量は、++の合
計を100 重量%として、結晶性プロピレン重合部分が6
0〜96重量%、プロピレン−エチレン共重合部分が1
〜20重量%及び結晶性エチレン重合部分が1〜20重
量%であるのが好ましい。
【0019】上述したような多段重合プロピレン−エチ
レンブロック共重合体は、まずチーグラ触媒等の存在下
でプロピレンを重合することにより、結晶性プロピレン
ホモポリマー部分を生成し、次の段階でエチレン+プロ
ピレンに切替えてプロピレン−エチレン共重合部分を生
成し(この工程で微量のエチレンホモポリマー部分も生
成される)、場合によってはさらにエチレンを重合する
ことにより、結晶性エチレンホモポリマー部分を生成す
ることにより合成することができる。
【0020】これらのプロピレン−エチレンブロック共
重合体のうちでは、特に(2) の多段重合プロピレン−エ
チレンブロック共重合体が好ましい。
【0021】(b) ポリエチレン 本発明で使用するポリエチレンは、0.940g/cm 3 以上、
好ましくは0.950 〜0.980g/cm 3 の密度を有するもので
ある。密度が0.940g/cm 3 以下では、組成物の剛性が低
下する。
【0022】また、上記ポリエチレンは、5〜80g/10
分、特に10〜40g/10分のメルトインデックス(MI、19
0 ℃、2.16kg荷重) を有するのが好ましい。メルトイン
デックスの値が5g/10分未満では、得られる組成物の
流動性が劣り、一方80g/10分を超えると、得られる組
成物の機械的強度が低下する。
【0023】〔2〕配合割合 上述した(a) プロピレン−エチレンブロック共重合体
と、(b) ポリエチレンとの配合割合は、(a) プロピレン
−エチレンブロック共重合体が、40〜80重量%、好まし
くは60〜80重量%であり、(b) の合計が20〜60重量%、
好ましくは20〜40重量%である。プロピレン−エチレン
ブロック共重合体が40重量%未満では(ポリエチレンが
60重量%を超えると)、剛性及び成形性が低下し、一方
プロピレン−エチレンブロック共重合体が80重量%を超
えると(ポリエチレンが20重量%未満では)、十分に低
い収縮率の組成物を得るのが困難となる。
【0024】〔3〕溶融粘度比 本発明においては、前記(a) プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体のメルトフローレート(MFR PP、230 ℃、
2.16kg荷重、単位g/10分)と、回転粘度計により周波
数100 rad/sec 及び210 ℃で測定した前記(a) の溶融粘
度〔η100(a)〕に対する前記(b) の溶融粘度
〔η100(b)〕の比(〔η100(b)〕/〔η100(a)〕:R
100 ) と、周波数500rad/sec及び210 ℃で測定した前記
(a) の溶融粘度〔η50 0(a)〕に対する前記(b) の溶融粘
度〔η500(b)〕の比(〔η500(b)〕/〔η500( a)〕:R
500 ) とが、下記式(1) : (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR PP ) <0.40 ・・・(1) を満たすことが必要である。
【0025】上記式において、左辺が0.40以上で
は、成形温度におけるポリエチレンの溶融粘度が高く、
ポリエチレンが成形物の表面で層状の箔として延在せ
ず、組成物の収縮率を十分に低減するのが困難となる。
【0026】特に、下記式(2) (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR PP ) ≦0.35 ・・・(2) を満たすのが好ましい。
【0027】〔4〕その他の成分 本発明のポリオレフィン組成物は、その他にその改質を
目的として、添加剤、例えば、充填材、熱安定剤、酸化
防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型
剤等を適宜添加することができる。
【0028】〔5〕製造方法 本発明のポリオレフィン組成物は、上述した成分を各種
ブレンド法によって混合することにより得ることができ
る。ブレンド法としては、多段重合によるブレンド、ポ
ストリアクターブレンド、パウダーブレンド、ペレット
ブレンド、ドライブレンドなどが挙げられるが、特に、
上述した(a) 成分及び(b) 成分をそれぞれ重合し、これ
らのパウダーをインラインで所定の混合割合で混合し、
必要に応じて上記各種添加剤を配合した後、押出機、特
に好ましくは二軸押出機を用いて、170 〜260 ℃、好ま
しくは180 〜230 ℃で溶融混練してペレット化する、い
わゆるポストリアクターブレンドにより製造するのが好
ましい。また、場合によっては(a) 成分及び(b) 成分を
リアクターブレンドにより混合してもよい。
【0029】
【作用】本発明のポリオレフィン組成物は、プロピレン
−エチレンブロック共重合体と、成形剪断速度範囲にお
いて所定の溶融粘度を有するポリエチレンとを特定の比
率でブレンドしてなるので、機械的強度を維持したまま
収縮率が低減されている。
【0030】このような効果が得られる理由については
必ずしも明らかではないが、プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体に対して、成形温度における溶融粘度が所
定の関係式を満たすポリエチレンを配合することによ
り、ポリエチレンがプロピレン−エチレンブロック共重
合体の海構造中で層状の箔として存在し、組成物全体の
収縮を防止する作用を発揮するためであると考えられ
る。
【0031】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、原料となる樹脂及びタルクとしては以下
に示すものを使用した。
【0032】[1] プロピレン−エチレンブロック共重合
体 ・BPP−1:〔BJ540A 東燃化学(株)製、エ
チレン含量7.5 重量%、MFR PP (230 ℃、2.16kg荷重)
40g/10分、log(MFR PP)=1.602 、回転粘度計
により測定した溶融粘度:〔η100(a)〕(100rad/sec及
び210 ℃における)=2000、〔η500(a)〕(500rad/sec
及び210 ℃における)=900 、多段重合品〕 ・BPP−2:〔BJ510 東燃化学(株)製、エチ
レン含量7.5 重量%、MFR PP (230 ℃、2.16kg荷重) 1
0g/10分、log(MFR PP)=1、回転粘度計により
測定した溶融粘度:η100(a)(100rad/sec及び210 ℃に
おける)=4100、η500(a)(500rad/sec及び210 ℃にお
ける)=980 〕 [2] ポリエチレン ・PE−1:〔J6331 東燃化学(株)製、密度0.
955 g/cm3 、メルトインデックス (190 ℃、2.16kg荷
重) 30g/10分、回転粘度計により測定した溶融粘度:
〔η100(b)〕(100rad/sec及び210 ℃における)=160
0、〔η500(b)〕(500rad/sec及び210 ℃における)=9
00 〕 ・PE−2:〔J6211 東燃化学(株)製、密度0.
957 g/cm3 、メルトインデックス (190 ℃、2.16kg荷
重) 12g/10分、回転粘度計により測定した溶融粘度:
〔η100(b)〕(100rad/sec及び210 ℃における)=280
0、〔η500(b)〕(500rad/sec及び210 ℃における)=1
800〕 ・PE−3:〔J6170 東燃化学(株)製、密度0.
961 g/cm3 、メルトインデックス (190 ℃、2.16kg荷
重) 7.5 g/10分、回転粘度計により測定した溶融粘
度:〔η100(b)〕(100rad/sec及び210 ℃における)=
3900、〔η500(b)〕(500rad/sec及び210 ℃における)
=2700〕 ・PE−4:〔Y6111 東燃化学(株)製、密度0.
953 g/cm3 、メルトインデックス (190 ℃、2.16kg荷
重) 1.2 g/10分、回転粘度計により測定した溶融粘
度:〔η100(b)〕(100rad/sec及び210 ℃における)=
10200 、〔η500(b)〕(500rad/sec及び210 ℃におけ
る)=6000〕 [3] 充填剤 ・タルク:〔ミクロンホワイト5000A 林化成(株)
製〕 ・ガラス繊維:〔TP−527 セントラル硝子(株)
製〕
【0033】実施例1〜5及び比較例1〜5 第1表に示す割合でプロピレン−エチレンブロック共重
合体(BPP-1 、BPP-2)と、ポリエチレン(PE-1 乃至PE-
4) とをスーパーミキサーでドライブレンドし、その後
二軸押出機 (65mmφ) に投入して、200 ℃及びスクリュ
ー回転数180 rpmで混練し、組成物のペレットを得た。
【0034】上記プロピレン−エチレンブロック共重合
体(BPP-1 、BPP-2)及びポリエチレン(PE-1 乃至PE-4)
に関して、溶融粘度比R100 (〔η100(b)〕/〔η
100(a)〕) と、R500 (〔η500(b)〕/〔η500(a)〕)
とから、次式: (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR PP ) ・・・(I) (式中、MFR PPはBPPのメルトフローレートの値(単
位g/10分)を示す)の値を算出した。結果を組成とと
もに第1表に示す。
【0035】次に得られたペレットを用いて、メルトフ
ローレート(MFR) を測定し、射出成形機により、射出温
度210 ℃、射出圧力300kg/cm2 及び金型温度60℃で後述
する試験用の試験片を作製した。
【0036】このようにして得られた試験片に対して、
収縮率、比重、及び曲げ弾性率の測定を行った。結果を
第1表にあわせて示す。
【0037】 第 1 表 組 成 (重量部) 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 BPP−1 60 − 40 60 BPP−2 − 80 − − PE−1 40 − 60 − PE−2 − 20 − − PE−3 − − − 40 溶融粘度比100 0.80 0.68 0.80 1.95 R500 1.00 1.84 1.00 3.00 式(I) の値 0.36 0.19 0.36 0.38 物 性 収縮率(1) MD 0.98 0.95 0.93 1.12 TD 1.17 1.02 1.05 1.25 比重(2) 0.91 0.91 0.91 0.91 曲げ弾性率(3) 12400 13700 12300 13100
【0038】 第 1 表 (続 き) 組 成 (重量部) 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 BPP−1 100 90 80 − 30 BPP−2 − − − 85 − PE−2 − − − 15 − PE−4 − − − − 70 タルク − 10 − − − ガラス繊維 − − 20 − − 溶融粘度比100 − − − 0.68 5.10 R500 − − − 1.84 6.67 式(I) の値 − − − 0.19 0.42 物 性 収縮率(1) MD 1.52 1.23 1.21 1.25 1.52 TD 1.63 1.35 1.38 1.30 1.60 比重(2) 0.91 1.08 1.12 0.91 0.91 曲げ弾性率(3) 14500 21800 32200 13800 9800
【0039】(1) 収縮率:射出成形 (樹脂温度250 ℃、
保圧200 〜400 kg/cm2 ) にて、153×153 ×2mmの成
形品を製造し、2日間のエージングの後、寸法を測定
し、射出成形品の射出方向(TD)と、幅方向(MD)
について収縮率を測定した (単位は%) 。 (2) 比重:JIS K7112 により測定した(単位はg/cm3 ) (3) 曲げ弾性率:JIS K7203 により測定した (単位はkg
f/cm2 ) 。
【0040】第1表より明らかなように、実施例1〜5
のポリオレフィン組成物の射出成形品は、MD方向及び
TD方向の収縮率がいずれも1.3 %以下であり、タルク
やガラス繊維等を添加した比較例2、3より低い値を有
し、かつ比重が大幅に小さい。
【0041】
【発明の効果】以上に詳述したように、本発明において
は、プロピレン−エチレンブロック共重合体と、このプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体に対して成形剪断
速度範囲における溶融粘度の比が所定の関係式を満たす
ポリエチレンとを特定の比率でブレンドしてなるので、
機械的強度を維持したまま収縮率が低減されている。
【0042】このような本発明のポリオレフィン組成物
は、自動車の内装品及び外装品、家電製品、医療用機
器、各種雑貨品、文具類、工業製品等の射出成形品に好
適である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a) 1〜30重量%のエチレン含量を有す
    るプロピレン−エチレンブロック共重合体40〜80重量%
    と、(b) 0.940g/cm 3 以上の密度を有するポリエチレン
    20〜60重量%とを含有するポリオレフィン組成物であっ
    て、前記(a) の前記メルトフローレートMFR PPと、回転
    粘度計により周波数100 rad/sec 及び210 ℃で測定した
    前記(a) の溶融粘度〔η100(a)〕に対する前記(b) の溶
    融粘度〔η100(b)〕の比(R100 ) と、周波数500rad/s
    ec及び210 ℃で測定した前記(a) の溶融粘度
    〔η500(a)〕に対する前記(b) の溶融粘度〔η500(b)
    の比(R500 ) とが、下記式: (log(R100 /R500 )+0.80)/log(MFR
    PP ) <0.40 を満たすことを特徴とするポリオレフィン組成物。
JP5169699A 1993-06-16 1993-06-16 ポリオレフィン組成物 Pending JPH073085A (ja)

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