JPH06258741A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH06258741A JPH06258741A JP4295693A JP4295693A JPH06258741A JP H06258741 A JPH06258741 A JP H06258741A JP 4295693 A JP4295693 A JP 4295693A JP 4295693 A JP4295693 A JP 4295693A JP H06258741 A JPH06258741 A JP H06258741A
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- Japan
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- silver halide
- sensitivity
- sensitive material
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Abstract
(57)【要約】
【目的】現像処理における補充液量を減らした時でもす
ぐれた画像を形成しうるハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】感光層の感度/平均アスペクト比の値が16以
下である事を特徴とするハロゲン化銀感材。
ぐれた画像を形成しうるハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】感光層の感度/平均アスペクト比の値が16以
下である事を特徴とするハロゲン化銀感材。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に処理液の補充を減らしたシステムに適し
た感光材料に関する。
料に関し、特に処理液の補充を減らしたシステムに適し
た感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、地球環境保護の点から処理廃液を
減らすことが望まれている。
減らすことが望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は処理液の補充
量を減らしたときでもすぐれた画像を提供するハロゲン
化銀感材を提供するにある。
量を減らしたときでもすぐれた画像を提供するハロゲン
化銀感材を提供するにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】支持体の両側にそれぞれ
少なくとも1層のハロゲン化銀感光層を有し、該感光層
の感度/平均アスペクト比が16以下(好ましくは13
以下5以上)であることを特徴とするハロゲン化銀感光
材料によって本発明の目的が達せられた。
少なくとも1層のハロゲン化銀感光層を有し、該感光層
の感度/平均アスペクト比が16以下(好ましくは13
以下5以上)であることを特徴とするハロゲン化銀感光
材料によって本発明の目的が達せられた。
【0005】ここで言う感度とは以下のようにして決め
られる。 感度 放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長と同一の波長
を有しかつ半値幅が15±5nmの単色光で露光し、下記
組成の現像液(A)を用い、現像液温度35℃、現像時
間25秒で現像処理し、露光面と逆側の感光層を剥離し
たのち測定して、該感光層にて得られる濃度が、最低濃
度に0.5を加えた値になるのに必要な露光量をxルク
ス秒とすると 感度=1/x で表わされる。 例えば x=0.010(ルクス秒)ならば 感度=100 x=0.05(ルクス秒)ならば 感度=20である。 現像液Aの組成 水酸化カリウム 21g 亜硫酸カリウム 63g ホウ酸 10g ハイドロキノン 25g トリエチレングリコール 20g 5−ニトロインダゾール 0.2g 氷酢酸 10g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 1.2g 5−メチルベンゾトリアゾール 0.05g 臭化カリウム 4g 水(加えて1リットルとする) pH=10.02
られる。 感度 放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長と同一の波長
を有しかつ半値幅が15±5nmの単色光で露光し、下記
組成の現像液(A)を用い、現像液温度35℃、現像時
間25秒で現像処理し、露光面と逆側の感光層を剥離し
たのち測定して、該感光層にて得られる濃度が、最低濃
度に0.5を加えた値になるのに必要な露光量をxルク
ス秒とすると 感度=1/x で表わされる。 例えば x=0.010(ルクス秒)ならば 感度=100 x=0.05(ルクス秒)ならば 感度=20である。 現像液Aの組成 水酸化カリウム 21g 亜硫酸カリウム 63g ホウ酸 10g ハイドロキノン 25g トリエチレングリコール 20g 5−ニトロインダゾール 0.2g 氷酢酸 10g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 1.2g 5−メチルベンゾトリアゾール 0.05g 臭化カリウム 4g 水(加えて1リットルとする) pH=10.02
【0006】支持体の一方の側に2層以上のハロゲン化
銀乳剤層を有する場合の感度は、該2層以上のハロゲン
化銀乳剤層のトータルとしての感度を表わす。さらに本
発明における感度とは、前述の如く露光するのに用いる
蛍光増感スクリーンの主発光ピーク波長により決定され
るので、用いるスクリーンが異なれば得られる感度の値
も当然異なる。例えば、オルソ増感X−レイシステムに
おけるスクリーンとしては545nmに主波光ピークを有
するものが多く、かかる場合は545nmをピーク波長と
し、半値巾が15±5nmの単色光を用いてその感度を決
定する。
銀乳剤層を有する場合の感度は、該2層以上のハロゲン
化銀乳剤層のトータルとしての感度を表わす。さらに本
発明における感度とは、前述の如く露光するのに用いる
蛍光増感スクリーンの主発光ピーク波長により決定され
るので、用いるスクリーンが異なれば得られる感度の値
も当然異なる。例えば、オルソ増感X−レイシステムに
おけるスクリーンとしては545nmに主波光ピークを有
するものが多く、かかる場合は545nmをピーク波長と
し、半値巾が15±5nmの単色光を用いてその感度を決
定する。
【0007】本発明でいう平均アスペクト比とは、該感
光層に含まれる平板状粒子の個々の粒子の投影面積と等
しい面積を有する円の直径をその粒子の厚みで割った個
々の粒子のアスペクト比を平板状粒子全体で平均化した
値を言う。この場合平板状粒子とはアスペクト比3以上
のものである。本発明において支持体の一方の側に2層
以上のハロゲン化銀乳剤層を有する場合は、その内の少
なくとも1層が平板状ハロゲン化銀乳剤層であればよ
い。ここに平板状ハロゲン化銀乳剤層とはアスペクト比
3以上の平板状ハロゲン化銀粒子が該乳剤層中の全ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の50%以上を占める乳剤層
である。従って本発明の感光材料は支持体の両側に各々
少なくとも1層の平板状ハロゲン化銀乳剤層を有するこ
とが好ましい。
光層に含まれる平板状粒子の個々の粒子の投影面積と等
しい面積を有する円の直径をその粒子の厚みで割った個
々の粒子のアスペクト比を平板状粒子全体で平均化した
値を言う。この場合平板状粒子とはアスペクト比3以上
のものである。本発明において支持体の一方の側に2層
以上のハロゲン化銀乳剤層を有する場合は、その内の少
なくとも1層が平板状ハロゲン化銀乳剤層であればよ
い。ここに平板状ハロゲン化銀乳剤層とはアスペクト比
3以上の平板状ハロゲン化銀粒子が該乳剤層中の全ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の50%以上を占める乳剤層
である。従って本発明の感光材料は支持体の両側に各々
少なくとも1層の平板状ハロゲン化銀乳剤層を有するこ
とが好ましい。
【0008】ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハ
ロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀、塩化銀などのいずれのものでもよい。好まし
くは、沃臭化銀(I=0〜10モル%)、臭化銀、塩臭
化銀である。AgI分布としては内部高濃度であっても
外部高濃度であってもよいが、好ましくは外部高濃度で
ある。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。また、必要
により、化学増感することができる。
ロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀、塩化銀などのいずれのものでもよい。好まし
くは、沃臭化銀(I=0〜10モル%)、臭化銀、塩臭
化銀である。AgI分布としては内部高濃度であっても
外部高濃度であってもよいが、好ましくは外部高濃度で
ある。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。また、必要
により、化学増感することができる。
【0009】化学増感方法としてはいわゆる金化合物に
よる金増感法又はイリジウム、白金、ロジウム、パラジ
ウム等の金属による増感法或いは含硫黄化合物を用いる
硫黄増感法、或いはスズ塩類、ポリアミン等による還元
増感法、セレン化合物による増感法、テルル化合物によ
る増感法、或いはこれらの2つ以上の組あわせを用いる
ことができる。平板状ハロゲン化銀粒子の製法として
は、当業界で知られた方法を適宜、組合せることにより
成し得る。平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナック(Cugna
c)およびシャトー(Chateau) 「物理的熟成の臭化銀結晶
の形態学の進展(イボルーション・オブ・ザ・モルフォ
ルジー・オブ・シルバー・プロマイド・クリスタルズ・
デュアリング・フィジカル・ライプニング)」サイエン
ス・エ・インダストリエ・フォトグラフィー、33巻、
No. 2(1962)、pp. 121−125、ダフィン
(Duffin) 著「フォトグラフィク・エマルジュン・ケミ
ストリー(Phatographic emulsion chemistry)」フォー
カル・プレス(Focal Press)、ニューヨーク、1966
年、p.66〜p.72、A.P.H.トリベリ(Trivelli)
、W.F.スミス(Smith)フォトグラフィク・ジャーナル
(Photographic Journal) 、80巻、285頁(194
0年)等に記載されているが特開昭58−127,92
1、特開昭58−113,927、特開昭58−11
3,928に記載された方法等を参照すれば容易に調製
できる。また、pBr1.3以下の比較的低pBr値の
雰囲気中で平板状粒子が重量で40%以上存在する種晶
を形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン
溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得
られる。本発明の感光材料の銀量としては、好ましくは
0.5g/m2〜2.5g/m2(全塗布銀量)より好まし
くは1g/m2〜2.3g/m2である。
よる金増感法又はイリジウム、白金、ロジウム、パラジ
ウム等の金属による増感法或いは含硫黄化合物を用いる
硫黄増感法、或いはスズ塩類、ポリアミン等による還元
増感法、セレン化合物による増感法、テルル化合物によ
る増感法、或いはこれらの2つ以上の組あわせを用いる
ことができる。平板状ハロゲン化銀粒子の製法として
は、当業界で知られた方法を適宜、組合せることにより
成し得る。平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナック(Cugna
c)およびシャトー(Chateau) 「物理的熟成の臭化銀結晶
の形態学の進展(イボルーション・オブ・ザ・モルフォ
ルジー・オブ・シルバー・プロマイド・クリスタルズ・
デュアリング・フィジカル・ライプニング)」サイエン
ス・エ・インダストリエ・フォトグラフィー、33巻、
No. 2(1962)、pp. 121−125、ダフィン
(Duffin) 著「フォトグラフィク・エマルジュン・ケミ
ストリー(Phatographic emulsion chemistry)」フォー
カル・プレス(Focal Press)、ニューヨーク、1966
年、p.66〜p.72、A.P.H.トリベリ(Trivelli)
、W.F.スミス(Smith)フォトグラフィク・ジャーナル
(Photographic Journal) 、80巻、285頁(194
0年)等に記載されているが特開昭58−127,92
1、特開昭58−113,927、特開昭58−11
3,928に記載された方法等を参照すれば容易に調製
できる。また、pBr1.3以下の比較的低pBr値の
雰囲気中で平板状粒子が重量で40%以上存在する種晶
を形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン
溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得
られる。本発明の感光材料の銀量としては、好ましくは
0.5g/m2〜2.5g/m2(全塗布銀量)より好まし
くは1g/m2〜2.3g/m2である。
【0010】本発明の感光材料に用いられる各種添加剤
に関しては特に制限はなく、例えば特開平2−6853
9号公報の以下の該当個所に記載のものを用いることが
できる。 項 目 該 当 個 所 1.ハロゲン化銀乳剤とその製法 特開平2−68539号公報第8頁右下欄 下から6行目から同第10頁右上欄12行 目。 2.化学増感方法 同第10頁右上欄13行目から同左下欄1 6行目。 3.カブリ防止剤・安定剤 同第10頁左下欄17行目から同第11頁 左上欄7行目及び同第3頁左下欄2行目か ら同第4頁左下欄。 4.分光増感色素 同第4頁右下欄4行目から同第8頁右下欄 。 5.界面活性剤・帯電防止剤 同第11頁左上欄14行目から同第12頁 左上欄9行目。 6.マット剤・滑り剤・可塑剤 同第12頁左上欄10行目から同右上欄1 0行目。同第14頁左下欄10行目から同 右下欄1行目。 7.親水性コロイド 同第12頁右上欄11行目から同左下欄1 6行目。 8.硬膜剤 同第12頁左下欄17行目から同第13頁 右上欄6行目。 9 支持体 同第13頁右上欄7行目から20行目。 10. 染料・媒染剤 同第13頁左下欄1行目から同第14頁左 下欄9行目。
に関しては特に制限はなく、例えば特開平2−6853
9号公報の以下の該当個所に記載のものを用いることが
できる。 項 目 該 当 個 所 1.ハロゲン化銀乳剤とその製法 特開平2−68539号公報第8頁右下欄 下から6行目から同第10頁右上欄12行 目。 2.化学増感方法 同第10頁右上欄13行目から同左下欄1 6行目。 3.カブリ防止剤・安定剤 同第10頁左下欄17行目から同第11頁 左上欄7行目及び同第3頁左下欄2行目か ら同第4頁左下欄。 4.分光増感色素 同第4頁右下欄4行目から同第8頁右下欄 。 5.界面活性剤・帯電防止剤 同第11頁左上欄14行目から同第12頁 左上欄9行目。 6.マット剤・滑り剤・可塑剤 同第12頁左上欄10行目から同右上欄1 0行目。同第14頁左下欄10行目から同 右下欄1行目。 7.親水性コロイド 同第12頁右上欄11行目から同左下欄1 6行目。 8.硬膜剤 同第12頁左下欄17行目から同第13頁 右上欄6行目。 9 支持体 同第13頁右上欄7行目から20行目。 10. 染料・媒染剤 同第13頁左下欄1行目から同第14頁左 下欄9行目。
【0011】本発明に用いられる放射線増感スクリーン
は富士フイルム(株)社製のHR−8、HR−12が使
えるが、特願平4−193432号及び同4−1934
33号に記載されている80kVpのX線に対して25
%以上の吸収量を示す増感スクリーンが少なくとも一方
使われているスクリーンと組合せることが好ましい。
は富士フイルム(株)社製のHR−8、HR−12が使
えるが、特願平4−193432号及び同4−1934
33号に記載されている80kVpのX線に対して25
%以上の吸収量を示す増感スクリーンが少なくとも一方
使われているスクリーンと組合せることが好ましい。
【0012】本発明の感光材料の処理方法に関しては特
に制限はなく、たとえば、特開平2−103037号公
報第16頁右上欄7行目から同第19頁左下欄15行
目、及び特開平2−115837号公報第3頁右下欄5
行目から同第6頁右上欄10行目の記載を参考にするこ
とができる。
に制限はなく、たとえば、特開平2−103037号公
報第16頁右上欄7行目から同第19頁左下欄15行
目、及び特開平2−115837号公報第3頁右下欄5
行目から同第6頁右上欄10行目の記載を参考にするこ
とができる。
【0013】
実施例1 平板状粒子の調製 水1リットル中に臭化カリウム6g、平均分子量1万5
千の低分子量ゼラチン7gを添加し、55℃に保った容
器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液37cc(硝酸銀4.0
0g)と臭化カリウム5.9gを含む水溶液38ccをダ
ブルジェット法により37秒間で添加した。つぎに、ゼ
ラチン18.6gを添加した後、70℃に昇温して硝酸
銀水溶液89cc(硝酸銀9.8g)を22分間かけて添
加した。ここで25%のアンモニア水溶液7ccを添加、
そのままの温度で10分間物理熟成した後、100%酢
酸溶液を6.5cc添加した。引き続いて硝酸銀153g
の水溶液と臭化カリウムの水溶液をpAg8.5に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で35分かけて添
加した。次に2Nのチオシアン酸カリウム溶液15ccを
添加した。5分間そのままの温度で物理熟成した後、3
5℃に温度を下げた。平均アスペクト比7.3、但し平
均投影面積直径1.10μm、直径の変動係数18.5
%の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。この後、凝集沈
降法により可溶性塩類を除去した。再び40℃に昇温し
てゼラチン30gとフェノキシエタノール2.35gお
よび増粘剤としてポリスチレンイスルホン酸ナトリウム
0.8gを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でpH5.
90、pAg8.00に調整した。(乳剤A) 乳剤Aを攪拌しながら56℃に保った状態で化学増感を
施した。まず、チオスルフォン酸化合物−I
千の低分子量ゼラチン7gを添加し、55℃に保った容
器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液37cc(硝酸銀4.0
0g)と臭化カリウム5.9gを含む水溶液38ccをダ
ブルジェット法により37秒間で添加した。つぎに、ゼ
ラチン18.6gを添加した後、70℃に昇温して硝酸
銀水溶液89cc(硝酸銀9.8g)を22分間かけて添
加した。ここで25%のアンモニア水溶液7ccを添加、
そのままの温度で10分間物理熟成した後、100%酢
酸溶液を6.5cc添加した。引き続いて硝酸銀153g
の水溶液と臭化カリウムの水溶液をpAg8.5に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で35分かけて添
加した。次に2Nのチオシアン酸カリウム溶液15ccを
添加した。5分間そのままの温度で物理熟成した後、3
5℃に温度を下げた。平均アスペクト比7.3、但し平
均投影面積直径1.10μm、直径の変動係数18.5
%の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。この後、凝集沈
降法により可溶性塩類を除去した。再び40℃に昇温し
てゼラチン30gとフェノキシエタノール2.35gお
よび増粘剤としてポリスチレンイスルホン酸ナトリウム
0.8gを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でpH5.
90、pAg8.00に調整した。(乳剤A) 乳剤Aを攪拌しながら56℃に保った状態で化学増感を
施した。まず、チオスルフォン酸化合物−I
【0014】
【化1】
【0015】を1×10-5モル/モルAgを添加し、つ
ぎにAgI微粒子を0.1モル%添加し、さらに二酸化
チオ尿素0.032mgを添加し、22分間そのまま保持
して還元増感を施した。つぎに、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgと
増感色素−I
ぎにAgI微粒子を0.1モル%添加し、さらに二酸化
チオ尿素0.032mgを添加し、22分間そのまま保持
して還元増感を施した。つぎに、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgと
増感色素−I
【0016】
【化2】
【0017】を400mgを添加した。さらに塩化カルシ
ウム0.83gを添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム1.0mgとセレン化合物−I 1.9mgと塩化金酸
2.6mgおよびチオシアン酸カリウム90mgを添加し、
40分後に35℃に冷却した。こうして乳剤−1を調製
完了した。
ウム0.83gを添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム1.0mgとセレン化合物−I 1.9mgと塩化金酸
2.6mgおよびチオシアン酸カリウム90mgを添加し、
40分後に35℃に冷却した。こうして乳剤−1を調製
完了した。
【0018】
【化3】
【0019】塗布試料の調製 乳剤−1のハロゲン化銀1モルあたり下記の薬品を添加
して塗布液とした塗布試料を作製した。 ・ゼラチン(乳剤中のGelも含め) 108g ・トリメチロールプロパン 9g ・デキストラン(平均分子量3.9万) 18.5g ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 1.8g ・硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 膨潤率が230%になる ように添加量を調整 ・化合物−I 34mg ・化合物−II 4.8g ・化合物−III 15mg
して塗布液とした塗布試料を作製した。 ・ゼラチン(乳剤中のGelも含め) 108g ・トリメチロールプロパン 9g ・デキストラン(平均分子量3.9万) 18.5g ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 1.8g ・硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 膨潤率が230%になる ように添加量を調整 ・化合物−I 34mg ・化合物−II 4.8g ・化合物−III 15mg
【0020】
【化4】
【0021】
【化5】
【0022】上記塗布液に対し、染料−Iが片面あたり
10mg/m2となるように染料乳化物Aを添加した。
10mg/m2となるように染料乳化物Aを添加した。
【0023】
【化6】
【0024】(1)染料乳化物Aの調製 上記染料−I 60gおよび下記高沸点有機溶媒−I
62.8g、−II 62.8gおよび酢酸エチル333
gを60℃で溶解した。つぎにドデシルスルホン酸ナト
リウムの5%水溶液65ccとゼラチン94gと水581
ccを添加し、ディゾルバーにて60℃、30分間乳化分
散した。つぎに、下記化合物−IV 2gおよび水6リッ
トルを加え、40℃に降温した。つぎに、旭化成製限外
濾過ラボモジュールACP1050を用いて、全量が2
kgとなるまで濃縮し、前記化合物−IVを1g加えて染料
乳化物Aとした。
62.8g、−II 62.8gおよび酢酸エチル333
gを60℃で溶解した。つぎにドデシルスルホン酸ナト
リウムの5%水溶液65ccとゼラチン94gと水581
ccを添加し、ディゾルバーにて60℃、30分間乳化分
散した。つぎに、下記化合物−IV 2gおよび水6リッ
トルを加え、40℃に降温した。つぎに、旭化成製限外
濾過ラボモジュールACP1050を用いて、全量が2
kgとなるまで濃縮し、前記化合物−IVを1g加えて染料
乳化物Aとした。
【0025】
【化7】
【0026】表面保護層は各成分が下記の塗布量となる
ように調製準備した。 ・ゼラチン 0.78 g/m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量40万) 0.080g/m2 ・4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7− テトラザインデン 0.015g/m2 ・塗布助剤−I 0.013g/m2 ・塗布助剤−II 0.045g/m2 ・塗布助剤−III 0.0065g/m2 ・塗布助剤−IV 0.003g/m2 ・塗布助剤−V 0.001g/m2 ・化合物−V 1.7mg/g ・化合物−VI 100mg/g ・ポリメチルメタクリレート(平均粒径3.7μm) 0.087g/m2 ・プロキセル(NaOHでpH7.4 に調整) 0.0005g/m2
ように調製準備した。 ・ゼラチン 0.78 g/m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量40万) 0.080g/m2 ・4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7− テトラザインデン 0.015g/m2 ・塗布助剤−I 0.013g/m2 ・塗布助剤−II 0.045g/m2 ・塗布助剤−III 0.0065g/m2 ・塗布助剤−IV 0.003g/m2 ・塗布助剤−V 0.001g/m2 ・化合物−V 1.7mg/g ・化合物−VI 100mg/g ・ポリメチルメタクリレート(平均粒径3.7μm) 0.087g/m2 ・プロキセル(NaOHでpH7.4 に調整) 0.0005g/m2
【0027】
【化8】
【0028】支持体の調製 (1)下塗層用染料分散物Bの調製 下記の染料−IIを特開昭63−197943号に記載の
方法でボールミル処理した。
方法でボールミル処理した。
【0029】
【化9】
【0030】水43mlおよびTriton X−200界面活
性剤(TX−200)の6.7%水溶液791mlとを2
リットルのボールミルに入れた。染料20gをこの溶液
に添加した。酸化ジルコニウム(ZrO2)のビーズ400
ml(2mm径)を添加し、内容物を4日間粉砕した。この
後、12.5%ゼラチン160gを添加した。脱泡した
のち、濾過によりZrO2ビーズを除去した。得られた染料
分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は直径
0.05〜1.15μmにかけての広い分野を有してい
て、平均粒径は0.37μmであった。さらに遠心分離
操作をおこなうことで0.9μm以上の大きさの染料粒
子を除去した。こうして染料分散物Dを得た。 (2)支持体の調製 二軸延伸された厚さ175μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第1下塗液を塗布量が4.9cc/m2となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、185℃に
て1分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第1下塗
層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには
染料−Iが0.04wt%含有されているものを用いた。 ・ブタジン−スチレン共重合体ラテックス溶液 (固形分40%ブタジエン/スチレン重量比=31/69) 158cc ・2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジ ンナトリウム塩4%溶液 41cc ・蒸留水 801cc *ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物
をラテックス固形分に対し0.4wt%含有
性剤(TX−200)の6.7%水溶液791mlとを2
リットルのボールミルに入れた。染料20gをこの溶液
に添加した。酸化ジルコニウム(ZrO2)のビーズ400
ml(2mm径)を添加し、内容物を4日間粉砕した。この
後、12.5%ゼラチン160gを添加した。脱泡した
のち、濾過によりZrO2ビーズを除去した。得られた染料
分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は直径
0.05〜1.15μmにかけての広い分野を有してい
て、平均粒径は0.37μmであった。さらに遠心分離
操作をおこなうことで0.9μm以上の大きさの染料粒
子を除去した。こうして染料分散物Dを得た。 (2)支持体の調製 二軸延伸された厚さ175μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第1下塗液を塗布量が4.9cc/m2となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、185℃に
て1分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第1下塗
層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには
染料−Iが0.04wt%含有されているものを用いた。 ・ブタジン−スチレン共重合体ラテックス溶液 (固形分40%ブタジエン/スチレン重量比=31/69) 158cc ・2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジ ンナトリウム塩4%溶液 41cc ・蒸留水 801cc *ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物
をラテックス固形分に対し0.4wt%含有
【0031】
【化10】
【0032】上記の両面の第1下塗層上に下記の組成か
らなる第2の下塗層を塗布量が下記に記載の量となるよ
うに片側ずつ、両面にワイヤー・バーコーター方式によ
り155℃で塗布、乾燥した。 ・ゼラチン 80mg/m2 ・染料分散物B (染料固形分として) 8mg/m2 ・塗布助剤−VI 1.8mg/m2 ・化合物−VII 0.27mg/m2 ・マット剤 平均粒径2.5μmのポリメチル メタクリレート 2.5mg/m2
らなる第2の下塗層を塗布量が下記に記載の量となるよ
うに片側ずつ、両面にワイヤー・バーコーター方式によ
り155℃で塗布、乾燥した。 ・ゼラチン 80mg/m2 ・染料分散物B (染料固形分として) 8mg/m2 ・塗布助剤−VI 1.8mg/m2 ・化合物−VII 0.27mg/m2 ・マット剤 平均粒径2.5μmのポリメチル メタクリレート 2.5mg/m2
【0033】
【化11】
【0034】写真材料の調製 準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量は
1.2g/m2とした。(感材−1)
出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量は
1.2g/m2とした。(感材−1)
【0035】感材−2〜−6に使われる乳剤−2〜−6
は乳剤−1に準じて、アンモニア水溶液、酢酸溶液の変
更、粒子調製の温度、低分子量ゼラチンの変更で平均ア
スペクト比を変え、二酸化チオ尿素、チオ硫酸ナトリウ
ム、セレン化合物−Iの量調節で感度の調節を行なっ
た。乳剤−7は特別に以下の方式で調製した。それを用
いて感材−7を作成した。
は乳剤−1に準じて、アンモニア水溶液、酢酸溶液の変
更、粒子調製の温度、低分子量ゼラチンの変更で平均ア
スペクト比を変え、二酸化チオ尿素、チオ硫酸ナトリウ
ム、セレン化合物−Iの量調節で感度の調節を行なっ
た。乳剤−7は特別に以下の方式で調製した。それを用
いて感材−7を作成した。
【0036】立方体粒子の調製 H2O 1リットルにゼラチン32gを溶解し、53℃に加
温された容器に臭化カリウム2.7gを入れた後、80
gの硝酸銀を含む水溶液444mlと、臭化カリウム56
gを含む水溶液452mlをダブルジェット法により、約
20分間かけて添加し、その後80gの硝酸銀を含む水
溶液400mlと臭化カリウム56gを含む水溶液415
mlとをダブルジェット法により約25分間かけて添加し
円相当直径0.55μの立方体単分散臭化銀粒子(直径
の変動係数15%)を作製した。凝集沈降以降は、平板
状粒子と同様に行ない乳剤−7を得た。(但し増感色素
−Iは230mgとした。)
温された容器に臭化カリウム2.7gを入れた後、80
gの硝酸銀を含む水溶液444mlと、臭化カリウム56
gを含む水溶液452mlをダブルジェット法により、約
20分間かけて添加し、その後80gの硝酸銀を含む水
溶液400mlと臭化カリウム56gを含む水溶液415
mlとをダブルジェット法により約25分間かけて添加し
円相当直径0.55μの立方体単分散臭化銀粒子(直径
の変動係数15%)を作製した。凝集沈降以降は、平板
状粒子と同様に行ない乳剤−7を得た。(但し増感色素
−Iは230mgとした。)
【0037】放射線増感スクリーン 下記の放射線増感スクリーンをそれぞれ二枚一組(前置
用および後置用)で用意した。 HR−3 (富士写真フイルム株式会社製市販品) HR−4 (富士写真フイルム株式会社製市販品) HR−8 (富士写真フイルム株式会社製市販品) HR−12(富士写真フイルム株式会社製市販品) 放射線増感スクリーンA 放射線増感スクリーンB
用および後置用)で用意した。 HR−3 (富士写真フイルム株式会社製市販品) HR−4 (富士写真フイルム株式会社製市販品) HR−8 (富士写真フイルム株式会社製市販品) HR−12(富士写真フイルム株式会社製市販品) 放射線増感スクリーンA 放射線増感スクリーンB
【0038】1)放射線増感スクリーンAの製造 蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体(Gd2 O2 S:
Tb) 200g、結合剤A(ポリウレタン、住友バイエル
ウレタン(株)製、商品名:デスモラックTPKL-5-2625
〔固形分40%〕)20g、および結合剤B(ニトロセ
ルロース、硝化度11.5%)2gを、メチルエチルケ
トン溶媒に加え、プロペラミキサーで分散させて、粘度
が30PS(25℃)の塗布液を調製した。(結合剤/
蛍光体比=1/20)。これをシリコーン系離型剤が塗
布されているポリエチレンテレフタレート(仮支持体、
厚み180μm)上に、膜厚が160mm(後述の加圧圧
縮処理後の膜厚)となるように塗布し、乾燥した後、仮
支持体から剥離して蛍光シートを形成した。別に下塗層
形成用塗布液として、軟質アクリル樹脂90gとニトロ
セルロース50gとをメチルエチルケトンに加え、混合
分散して、粘度が3〜6PS(25℃)の分散液を調製
した。
Tb) 200g、結合剤A(ポリウレタン、住友バイエル
ウレタン(株)製、商品名:デスモラックTPKL-5-2625
〔固形分40%〕)20g、および結合剤B(ニトロセ
ルロース、硝化度11.5%)2gを、メチルエチルケ
トン溶媒に加え、プロペラミキサーで分散させて、粘度
が30PS(25℃)の塗布液を調製した。(結合剤/
蛍光体比=1/20)。これをシリコーン系離型剤が塗
布されているポリエチレンテレフタレート(仮支持体、
厚み180μm)上に、膜厚が160mm(後述の加圧圧
縮処理後の膜厚)となるように塗布し、乾燥した後、仮
支持体から剥離して蛍光シートを形成した。別に下塗層
形成用塗布液として、軟質アクリル樹脂90gとニトロ
セルロース50gとをメチルエチルケトンに加え、混合
分散して、粘度が3〜6PS(25℃)の分散液を調製
した。
【0039】二酸化チタンを練り込んだ厚さ250μm
のポリエチレンテレフタレート(支持体)をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、25℃から
100℃にまで徐々に温度を上昇させて塗布膜の乾燥を
行ない、支持体上に下塗層を形成した(塗布膜の厚さ:
15μm)。この上に最初に作成しておいた蛍光体シー
トを載せ、カレンダーロールを用い、400Kgw/cm
2 の圧力、80℃の温度で加圧圧縮操作を行った。
のポリエチレンテレフタレート(支持体)をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、25℃から
100℃にまで徐々に温度を上昇させて塗布膜の乾燥を
行ない、支持体上に下塗層を形成した(塗布膜の厚さ:
15μm)。この上に最初に作成しておいた蛍光体シー
トを載せ、カレンダーロールを用い、400Kgw/cm
2 の圧力、80℃の温度で加圧圧縮操作を行った。
【0040】別に、フッ素系樹脂(フルオロオレフィン
・ビニルエーテル共重合体、旭硝子(株)製、商品名:
ルミフロンLF100)70g、架橋剤(イソシアネー
ト、住友バイエルウレタン(株)製、商品名:デスモジ
ュールZ4370)25g、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂5g、及びアルコール変性シリコーンオリゴマー
(ジメチルポリシロキサン骨格を有し、両末端に水酸基
(カルビノール基)を有するもの、信越化学工業(株)
製、商品名:X−22−2809)5gをトルエン・イ
ソプロピルアルコール(1:1、体積比)混合溶媒に添
加し、保護膜形成用塗布液を調製した。上記の保護膜形
成用塗布液を、先に支持体上で加圧圧縮操作を施した蛍
光体シートの表面にドクターブレードを用いて塗布し、
120℃にて30分間加熱処理して、乾燥と熱硬化を行
なわせ、厚さ3μmの透明保護膜を形成した。以上のよ
うにして、支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護層から
構成された放射線増感スクリーンAを製造した。
・ビニルエーテル共重合体、旭硝子(株)製、商品名:
ルミフロンLF100)70g、架橋剤(イソシアネー
ト、住友バイエルウレタン(株)製、商品名:デスモジ
ュールZ4370)25g、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂5g、及びアルコール変性シリコーンオリゴマー
(ジメチルポリシロキサン骨格を有し、両末端に水酸基
(カルビノール基)を有するもの、信越化学工業(株)
製、商品名:X−22−2809)5gをトルエン・イ
ソプロピルアルコール(1:1、体積比)混合溶媒に添
加し、保護膜形成用塗布液を調製した。上記の保護膜形
成用塗布液を、先に支持体上で加圧圧縮操作を施した蛍
光体シートの表面にドクターブレードを用いて塗布し、
120℃にて30分間加熱処理して、乾燥と熱硬化を行
なわせ、厚さ3μmの透明保護膜を形成した。以上のよ
うにして、支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護層から
構成された放射線増感スクリーンAを製造した。
【0041】2)放射線増感スクリーンBの製造 蛍光体シートの膜厚が230mm(加圧圧縮処理後の膜
厚)となるように蛍光体シートを形成した以外は、上記
の放射線増感スクリーンAの製造法を繰り返すことによ
り、支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜から構成さ
れた放射線増感スクリーンBを製造した。
厚)となるように蛍光体シートを形成した以外は、上記
の放射線増感スクリーンAの製造法を繰り返すことによ
り、支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜から構成さ
れた放射線増感スクリーンBを製造した。
【0042】放射線増感スクリーンの特性の測定 1)X線吸収量の測定 三相の電力供給で80KVpで運転されるタングステン
・ターゲット管から生じたX線を、厚さ3mmのアルミニ
ウム板を透過させ、ターゲット管のタングステン・アノ
ードから200cmの位置に固定した試料放射線増感スク
リーンに到達させ、次いでその増感スクリーンを透過し
たX線の量を、増感スクリーンの蛍光体層から50cm後
の位置で電離型線量計を用いて測定し、X線の吸収量を
求めた。なお、基準としては、増感スクリーンを透過さ
せないで測定した上記測定位置でのX線量を用いた。そ
れぞれの増感スクリーンのX線吸収量の測定値を表1に
示す。
・ターゲット管から生じたX線を、厚さ3mmのアルミニ
ウム板を透過させ、ターゲット管のタングステン・アノ
ードから200cmの位置に固定した試料放射線増感スク
リーンに到達させ、次いでその増感スクリーンを透過し
たX線の量を、増感スクリーンの蛍光体層から50cm後
の位置で電離型線量計を用いて測定し、X線の吸収量を
求めた。なお、基準としては、増感スクリーンを透過さ
せないで測定した上記測定位置でのX線量を用いた。そ
れぞれの増感スクリーンのX線吸収量の測定値を表1に
示す。
【0043】2)変調伝達関数(CTF)の測定 イーストマン・コダック社製MRE片面感光材料を、測
定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、MTF測
定用矩形チャート(モリブデン製、厚み:80μm、空
間周波数:0本/mm〜10本/mm)を撮影した。X線管
球から2mの位置にチャートを置き、X線源に対して前
面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを配置し
た。使用したX線管球は(株)東芝製DRX−3724
HDであり、タングステンターゲットを用い、フォーカ
ルスポットサイズ0.6mm×0.6mmとし、絞りを含め、
3mmのアルミニウム等価材料を通り、X線を発生するも
のである。三相にパルス発生器で80KVpの電圧をか
け、人体とほぼ等価な吸収を持つ水7cmのフィルターを
通したX線を光源とした。撮影後の感光材料は、富士写
真フイルム(株)製のローラー搬送型自動現像機(FP
M−5000)で、富士写真フイルム(株)製の現像液
RD III を用い35℃、そして定着液F(チオ硫酸ア
ンモニウム(70%重量/容量)200ml、亜硫酸ナト
リウム20g、ホウ酸8g、エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム(2水塩)0.1g、硫酸アルミニウム15
g、硫酸2gおよび氷酢酸22g、に水を加えて1リッ
トルとしたのち、pHを4.25に調節したもの)を用
い25℃の温度で先に記載した現像処理を行ない、測定
試料を作成した。なお、先のX線撮影時の露光量は、こ
の現像処理後の最高濃度と最低濃度との平均値が1.0
となるように調節した。
定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、MTF測
定用矩形チャート(モリブデン製、厚み:80μm、空
間周波数:0本/mm〜10本/mm)を撮影した。X線管
球から2mの位置にチャートを置き、X線源に対して前
面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを配置し
た。使用したX線管球は(株)東芝製DRX−3724
HDであり、タングステンターゲットを用い、フォーカ
ルスポットサイズ0.6mm×0.6mmとし、絞りを含め、
3mmのアルミニウム等価材料を通り、X線を発生するも
のである。三相にパルス発生器で80KVpの電圧をか
け、人体とほぼ等価な吸収を持つ水7cmのフィルターを
通したX線を光源とした。撮影後の感光材料は、富士写
真フイルム(株)製のローラー搬送型自動現像機(FP
M−5000)で、富士写真フイルム(株)製の現像液
RD III を用い35℃、そして定着液F(チオ硫酸ア
ンモニウム(70%重量/容量)200ml、亜硫酸ナト
リウム20g、ホウ酸8g、エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム(2水塩)0.1g、硫酸アルミニウム15
g、硫酸2gおよび氷酢酸22g、に水を加えて1リッ
トルとしたのち、pHを4.25に調節したもの)を用
い25℃の温度で先に記載した現像処理を行ない、測定
試料を作成した。なお、先のX線撮影時の露光量は、こ
の現像処理後の最高濃度と最低濃度との平均値が1.0
となるように調節した。
【0044】次に測定試料をマイクロデンシトメータで
操作した。この時のアパーチャアは操作方向が30μ
m、それに垂直な方向が500μmのスリットを使用
し、サンプリング間隔30μmで濃度プロフィールを測
定した。この操作を20回繰り返して平均値を計算し、
それをCTFを計算する基の濃度プロフィールとした。
その後、この濃度プロフィールの各周波数毎の矩形波の
ピークを検出し、各周波数毎の濃度コントラストを算出
した。空間周波数1本/mmと3本/mmについて測定され
た値を表1に示す。
操作した。この時のアパーチャアは操作方向が30μ
m、それに垂直な方向が500μmのスリットを使用
し、サンプリング間隔30μmで濃度プロフィールを測
定した。この操作を20回繰り返して平均値を計算し、
それをCTFを計算する基の濃度プロフィールとした。
その後、この濃度プロフィールの各周波数毎の矩形波の
ピークを検出し、各周波数毎の濃度コントラストを算出
した。空間周波数1本/mmと3本/mmについて測定され
た値を表1に示す。
【0045】3)感度の測定 CTFの測定で用いたものと同じX線源を用い、緑色増
感されているイーストマン・コダック社製MRE片面感
光材料を組合せ、距離法にてX線露光量を変化させ、lo
gE=0.15の幅でステップ露光した。露光後に感光材
料をCTF測定時と同じ条件にて現像処理を行ない、測
定試料を得た。測定試料について可視光にて濃度測定を
行ない、特性曲線を得た。Dmin+濃度1.0を得るX線
露光量の逆数で感度を表わし、後側配置用増感スクリー
ンHR−4を基準(「100」とした)にとり、相対的
な感度を調べた。その結果を表1に示す。
感されているイーストマン・コダック社製MRE片面感
光材料を組合せ、距離法にてX線露光量を変化させ、lo
gE=0.15の幅でステップ露光した。露光後に感光材
料をCTF測定時と同じ条件にて現像処理を行ない、測
定試料を得た。測定試料について可視光にて濃度測定を
行ない、特性曲線を得た。Dmin+濃度1.0を得るX線
露光量の逆数で感度を表わし、後側配置用増感スクリー
ンHR−4を基準(「100」とした)にとり、相対的
な感度を調べた。その結果を表1に示す。
【0046】
【表1】
【0047】比較用ハロゲン化銀写真感光材料 Super HRS (富士写真フイルム株式会社製市販品)
【0048】(1)感度の測定 添付図面の図1に示すフィルター特性を有するフィルタ
ーを用い、色温度が2856K°のタングステン光源
(フィルターにより545nmの光ーー後に一緒に用いる
放射線増感スクリーンの主発光波長に対応ーーを中心と
する光を選んで用いた)を照射光として用いて写真感光
材料を露光し、その感度を測定した。即ち、上記の照射
光をニュートラルなステップウエッジに通し1/20秒
間感光材料に照射して露光を行なった。露光後に感光材
料を、自動現像機(富士写真フイルム株式会社製、商品
名FPM−5000)にて、先に記載した現像液Aを用
い、35℃にて25秒(全処理時間90秒)現像した。
露光面と逆側の感光層を剥離したのち、濃度を測定し、
特性曲線を得て、その特性曲線から最低濃度(Dmin) に
0.5加えた濃度となるに必要な露光量を算出し、それ
を感度として表2にルクス秒で示した。なお、露光量を
算出するに当り、タングステン光源より発光し、フィル
ターを透過させた光の照度をPI−3F型照度計(更生
済みのもの)を測定した。
ーを用い、色温度が2856K°のタングステン光源
(フィルターにより545nmの光ーー後に一緒に用いる
放射線増感スクリーンの主発光波長に対応ーーを中心と
する光を選んで用いた)を照射光として用いて写真感光
材料を露光し、その感度を測定した。即ち、上記の照射
光をニュートラルなステップウエッジに通し1/20秒
間感光材料に照射して露光を行なった。露光後に感光材
料を、自動現像機(富士写真フイルム株式会社製、商品
名FPM−5000)にて、先に記載した現像液Aを用
い、35℃にて25秒(全処理時間90秒)現像した。
露光面と逆側の感光層を剥離したのち、濃度を測定し、
特性曲線を得て、その特性曲線から最低濃度(Dmin) に
0.5加えた濃度となるに必要な露光量を算出し、それ
を感度として表2にルクス秒で示した。なお、露光量を
算出するに当り、タングステン光源より発光し、フィル
ターを透過させた光の照度をPI−3F型照度計(更生
済みのもの)を測定した。
【0049】ハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感ス
クリーンとの組体の特性評価 (2)相対感度Aの測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通りはさんで配置し露光、現像処理を
行なった。(現像処理は上述の感度測定と同じ) 感度は、最低濃度(Dmin) +1.0の濃度を得るのに必
要なX線露光量の逆数を組体HR−4/Super HRS の感
度を基準(100とする)として相対値にて示した。
クリーンとの組体の特性評価 (2)相対感度Aの測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通りはさんで配置し露光、現像処理を
行なった。(現像処理は上述の感度測定と同じ) 感度は、最低濃度(Dmin) +1.0の濃度を得るのに必
要なX線露光量の逆数を組体HR−4/Super HRS の感
度を基準(100とする)として相対値にて示した。
【0050】露光 使用したX線管球は(株)東芝製DRX−3724HD
であり、タングステンターゲットを用い、フォーカルス
ポットサイズ0.6mm×0.6mmとし、絞りを含め、3
mmのアルミニウム等価材料を通り、X線を発生するもの
である。三相にパルス発生器で80KVpの電圧をか
け、人体とほぼ等価な吸収をもつ水7cmのフィルターを
通したX線を光源とした。距離法にてX線露光量を変化
させ、logE=0.15の幅でステップ露光した。
であり、タングステンターゲットを用い、フォーカルス
ポットサイズ0.6mm×0.6mmとし、絞りを含め、3
mmのアルミニウム等価材料を通り、X線を発生するもの
である。三相にパルス発生器で80KVpの電圧をか
け、人体とほぼ等価な吸収をもつ水7cmのフィルターを
通したX線を光源とした。距離法にてX線露光量を変化
させ、logE=0.15の幅でステップ露光した。
【0051】(3)自動現像機での評価 CEPROS−M(富士フイルム(株)社製)自動現像
機の乾燥部の4本ローラーをヒートローラーに改造し線
速度を変えることによって Dry to Dry 38秒可能にし
た。 相対感度Bの評価 以下の処理補充条件1〜4の処理条件に通すこと以外相
対感度Aと同様にセンシトメトリーを行ない、その後条
件−1の感度を100としたときの相対感度を求め表に
示した。1日の感材平均処理量は四切サイズ換算で約2
00枚である。処理液およびその補充について次の通り
である。
機の乾燥部の4本ローラーをヒートローラーに改造し線
速度を変えることによって Dry to Dry 38秒可能にし
た。 相対感度Bの評価 以下の処理補充条件1〜4の処理条件に通すこと以外相
対感度Aと同様にセンシトメトリーを行ない、その後条
件−1の感度を100としたときの相対感度を求め表に
示した。1日の感材平均処理量は四切サイズ換算で約2
00枚である。処理液およびその補充について次の通り
である。
【0052】現像処理 濃縮液の調製 <現像液> パーツ剤A 水酸化カリウム 270g 亜硫酸カリウム 1125g 炭酸ナトリウム 450g ホウ酸 75g ジエチレングリコール 150g ジエチレントリアミン五酢酸 30g 1−(N,N−ジエチルアミノ)エチル−5−メルカ プトテトラゾール 1.5g ハイドロキノン 405g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル− 3−ピラゾリドン 30g 水を加えて 4500ml
【0053】 パーツ剤B テトラエチレングリコール 750g 3,3′−ジチオピスヒドロ桂皮酸 3g 氷酢 75g 5−ニトロインダゾール 4.5g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 67.5g 水を加えて 1000ml
【0054】 パーツ剤C 臭化カリウム 15g メタ重亜硫酸カリウム 120g 水を加えて 750ml
【0055】 <定着液> チオ硫酸アンモニウム(70wt%/Vol%) 3000ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 0.45g 亜硫酸ナトリウム 225g ホウ酸 60g 1−(N,N−ジメチルアミノ)−エチル−5−メル カプトテトラゾール 15g 酒石酸 48g 氷酢酸 675g 水酸化ナトリウム 225g 硫酸(36N) 58.5g 硫酸アルミニウム 150g 水を加えて 6000ml pH 4.68
【0056】処理液の調製 上記現像液濃縮液を下記の容器に各パーツ剤毎に充填し
た。この容器はパーツ剤A、B、Cの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。また、
上記定着液濃縮液も同種の容器に充填した。まず、現像
槽内にスターターとして、酢酸54gと臭化カリウム5
5.5gを含む水溶液300mlを添加した。上記処理剤
入容器を逆さにして自現機の側面に装着されている処理
液ストックタンクの穿孔刃にさしこんで、キャップの封
止膜を破り、容器内の各処理剤をストックタンクに充填
した。これらの各処理剤を下記の割合で自現機の現像
槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポンプ
を作動して満たした。また、感材が四切サイズ換算で表
2に記載される枚数処理される毎にも、この割合で、処
理剤原液と水とを混合して自現機の処理槽に補充した。
た。この容器はパーツ剤A、B、Cの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。また、
上記定着液濃縮液も同種の容器に充填した。まず、現像
槽内にスターターとして、酢酸54gと臭化カリウム5
5.5gを含む水溶液300mlを添加した。上記処理剤
入容器を逆さにして自現機の側面に装着されている処理
液ストックタンクの穿孔刃にさしこんで、キャップの封
止膜を破り、容器内の各処理剤をストックタンクに充填
した。これらの各処理剤を下記の割合で自現機の現像
槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポンプ
を作動して満たした。また、感材が四切サイズ換算で表
2に記載される枚数処理される毎にも、この割合で、処
理剤原液と水とを混合して自現機の処理槽に補充した。
【0057】現像液 パーツ剤A 60ml パーツ剤B 13.4ml パーツ剤C 10ml 水 116.6ml pH 10.50 定着液 濃縮液 80ml 水 120ml pH 4.62 水洗槽には水道水を満たした。
【0058】
【表2】
【0059】
【表3】
【0060】
【表4】
【0061】表4より本発明の感材がすぐれていること
がわかる。
がわかる。
【0062】実施例2 平板状粒子の調製 水1リットル中に臭化カリウム6g、平均分子量1万5
千の低分子量、ゼラチン6g、旭気化学(株)製 TETRO
NIC 701 1%水溶液10ccを添加し40℃に保った容器
中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液37cc(硝酸銀2.0
g)と臭化カリウム2.8gを含む水溶液38ccをダブ
ルジェット法により15秒間で添加した。つぎにゼラチ
ン18.6gを添加した後60℃に昇温して硝酸銀水溶
液89cc(硝酸銀11.8g)を25分間かけて添加し
たのち臭化カリウム3gを含む水溶液を添加した。ここ
で25%のアンモニウム水溶液6ccを添加、そのままの
温度で10分間物理熟成したのち100%酢酸溶液を
5.5cc添加した。引き続いて硝酸銀153gの水溶液
と臭化カリウムの水溶液をpAg8.5に保ちながらコ
ントロールダブルジェント法で35分かけて添加した。
次に2Nのチオシアン酸カリウム溶液35ccを添加し
た。5分間そのままの温度で物理熟成したのち35℃に
温度を下げた。こうして平均アスペクト比8.1但し平
均投影面積直径0.94μm、直径の変動係数14.5
%の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。この後、沈降法
により可溶性塩類を除去した。再び40℃に昇温してゼ
ラチン30gとフェノキシエタノール2.35gおよび
増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム0.8
gを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でpH6.35、
pAg8.25に調整した。この乳剤を攪拌しながら5
6℃に保った状態で化学増感を施した。平板粒子サイズ
0.05μmのAgI微粒子を0.1モル%分添加し二
酸化チオ尿素0.021mgを添加し22分間そのまま保
持して還元増感を施した。つぎに4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgと
増感色素
千の低分子量、ゼラチン6g、旭気化学(株)製 TETRO
NIC 701 1%水溶液10ccを添加し40℃に保った容器
中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液37cc(硝酸銀2.0
g)と臭化カリウム2.8gを含む水溶液38ccをダブ
ルジェット法により15秒間で添加した。つぎにゼラチ
ン18.6gを添加した後60℃に昇温して硝酸銀水溶
液89cc(硝酸銀11.8g)を25分間かけて添加し
たのち臭化カリウム3gを含む水溶液を添加した。ここ
で25%のアンモニウム水溶液6ccを添加、そのままの
温度で10分間物理熟成したのち100%酢酸溶液を
5.5cc添加した。引き続いて硝酸銀153gの水溶液
と臭化カリウムの水溶液をpAg8.5に保ちながらコ
ントロールダブルジェント法で35分かけて添加した。
次に2Nのチオシアン酸カリウム溶液35ccを添加し
た。5分間そのままの温度で物理熟成したのち35℃に
温度を下げた。こうして平均アスペクト比8.1但し平
均投影面積直径0.94μm、直径の変動係数14.5
%の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。この後、沈降法
により可溶性塩類を除去した。再び40℃に昇温してゼ
ラチン30gとフェノキシエタノール2.35gおよび
増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム0.8
gを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でpH6.35、
pAg8.25に調整した。この乳剤を攪拌しながら5
6℃に保った状態で化学増感を施した。平板粒子サイズ
0.05μmのAgI微粒子を0.1モル%分添加し二
酸化チオ尿素0.021mgを添加し22分間そのまま保
持して還元増感を施した。つぎに4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgと
増感色素
【0063】
【化12】
【0064】を飽和被覆量の70%を添加した。さらに
塩化カルシウム0.83gを添加した。引き続きチオ硫
酸ナトリウム1.3mgとセレン化合物−1 1.8mgと
塩化金酸2.6mgおよびチオシアン酸カリウム90mgを
添加し40分後に35℃に冷却した。こうして乳剤−8
を調製完了した。
塩化カルシウム0.83gを添加した。引き続きチオ硫
酸ナトリウム1.3mgとセレン化合物−1 1.8mgと
塩化金酸2.6mgおよびチオシアン酸カリウム90mgを
添加し40分後に35℃に冷却した。こうして乳剤−8
を調製完了した。
【0065】塗布試料の作成 乳剤−8を用い実施例1に準じて但し片面当りの銀塗布
量を表5のようにして感材−8〜10を作成した。 評価 実施例1と同様に評価した。表6より本発明の感材がす
ぐれいてることがわかる。
量を表5のようにして感材−8〜10を作成した。 評価 実施例1と同様に評価した。表6より本発明の感材がす
ぐれいてることがわかる。
【0066】
【表5】
【0067】
【表6】
【0068】実施例3 実施例1に準じて但しクロスオーバーを10%未満にす
るように染料分散物Bの量を調節した感材系で評価した
が、結果は同じであった。
るように染料分散物Bの量を調節した感材系で評価した
が、結果は同じであった。
【図1】実施例において感度測定用に用いた光学フィル
ターの分光透過率を表わす図である。
ターの分光透過率を表わす図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体の両側にそれぞれ少なくとも1層
のハロゲン化銀感光層を有し、該感光層の感度/平均ア
スペクト比が16以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。 - 【請求項2】 請求項1において感度が130以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 - 【請求項3】 請求項1において全塗布銀量が2.5g
/m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 - 【請求項4】 請求項1のハロゲン化銀写真感光材料を
放射線増感スクリーンではさんで露光する放射線画像形
成方法において放射線増感スクリーンの内の少なくとも
一方はX線エネルギーが80kVpのX線に対して25
%以上の吸収量を示す放射線増感スクリーンであること
を特徴とする放射線画像形成法。 - 【請求項5】 処理液の補充量が4切あたり20cc以下
である自動現像機で処理されることを特徴とする請求項
1のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4295693A JPH06258741A (ja) | 1993-03-03 | 1993-03-03 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4295693A JPH06258741A (ja) | 1993-03-03 | 1993-03-03 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06258741A true JPH06258741A (ja) | 1994-09-16 |
Family
ID=12650484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4295693A Pending JPH06258741A (ja) | 1993-03-03 | 1993-03-03 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06258741A (ja) |
-
1993
- 1993-03-03 JP JP4295693A patent/JPH06258741A/ja active Pending
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