JPH06263809A - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】［Ａ］重合能を有するエチレン性不飽和結合を
少なくとも１つ有する化合物と、［Ｂ］重合開始剤と、
［Ｃ］特定の有機リン化合物とを含むことを特徴とする
液状硬化性組成物。上記組成物からなる光ファイバー被
覆材用液状硬化性樹脂組成物。 【効果】 室温で低粘度であり、光ファイバー素線に被
覆する際の作業性が良好であり、長期保存安定性が良好
であり、かつ得られた硬化物は、耐紫外線性、耐熱性、
耐光黄変性、耐熱黄変性、耐油性が良好であり、水素ガ
スの発生量が少なく、各種基材に対する密着性に優れて
いる。特に、光ファイバー素線に対し適度な密着性を示
し、硬化速度が早いので光ファイバー素線への樹脂被覆
に要する時間を短縮することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化速度が速く、硬化
後の耐久性に優れ、かつ各種基材に対する密着性に優れ
た液状硬化性樹脂組成物に関する。このような液状硬化
性樹脂組成物は、プラスチック、木、陶磁器、ガラス、
紙などの保護コート材、あるいは光成形材料、三次元立
体成形材料、印刷版材料などとして有用であり、硬化速
度が速く、かつ硬化後の耐久性に優れているので、光フ
ァイバー被覆材料として好適である。

【０００２】

【従来の技術】通常光ファイバーは、光ファイバー素線
の保護および補強を目的として、その表面が樹脂で被覆
されている。このような光ファイバー素線の樹脂被覆
は、ガラスファイバーの熱溶融紡糸直後に行われ、光フ
ァイバーの被覆構造としては、光ファイバー表面に柔軟
な第一次被覆層を設け、その外側に第二次被覆層を設け
た構造が知られている。

【０００３】このような光ファイバー素線への樹脂被覆
に用いられる被覆材料には、下記のような特性が要求さ
れる。 （１）常温で液状であって作業性が高いこと、（２）硬
化が速く生産性が良好であること、（３）広い範囲の温
度変化に伴う物性変化が少ないこと、（４）耐熱性、耐
加水分解性に優れていること、（５）経時的物性変化が
少なく、長期信頼性（保存安定性）が優れていること、
（６）酸、アルカリなどの薬品に対する耐性が優れてい
ること、（７）吸湿性および吸水性が低いこと、（８）
耐光性が優れていること、（９）耐油性が優れているこ
と、（10）光ファイバーに悪影響を及ぼす水素ガスの発
生量が少ないこと、（11）耐黄変性（熱、光）が優れて
いること、ところで、近年光ファイバーケーブルの製造
工程において、光ファイバー素線の表面を樹脂で被覆す
るために要する時間を短縮することが、コスト面からも
生産性向上の面からも求められている。光ファイバー素
線の表面を樹脂で被覆するに要する時間を短縮する方法
としては、製造設備の改良により被覆処理時間を短縮す
る方法、液状硬化樹脂組成物の組成を変えることにより
硬化時間の短縮（高硬化速度化）する方法の二つの方法
が挙げられる。このうち液状硬化性樹脂組成物の硬化時
間を短縮する方法としては、重合開始剤の量をより多く
添加する方法、より活性の高い重合開始剤を用い開始効
率を高める方法、または増感剤と重合開始剤との組み合
わせによって開始剤の活性を高める方法などが検討され
てきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、重合開
始剤および増感剤は一般に高価なため、コスト面から、
ある一定量以上を液状硬化樹脂組成物に配合することは
困難であった。したがって生産性向上のために要求され
る高速硬化性を十分満たす液状硬化樹脂組成物は見出さ
れていなかった。

【０００５】本発明は、上記のような従来技術に鑑みな
されたものであって、室温で低粘度であって光ファイバ
ー素線の表面をに被覆する際の作業性に優れ、長期保存
安定性が良好であり、硬化速度が速く、かつ水素ガスの
発生量が少なく、しかも、耐紫外線性、耐熱性、耐光黄
変性、耐熱黄変性、耐油性が良好であり、その上各種基
材に対する密着性に優れた被膜を形成し得る液状硬化性
樹脂組成物を提供することを目的としている。特に、本
発明では、光ファイバー素線に対し適度な密着性を示
し、かつ光ファイバー素線の表面を被覆するに要する時
間を短縮し得るような光ファイバー被覆材用液状硬化性
樹脂組成物を提供することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明に係る
液状硬化性樹脂組成物は、［Ａ］重合能を有するエチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物と、
［Ｂ］重合開始剤と、［Ｃ］下記式［Ｉ］〜［III］で
表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の有機リン化合物とを、含むことを特徴としている：

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中Ｒ¹は、置換基を有していてもよい
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基であり、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に水素、ま
たは置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルコキシ基である）、

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中Ｒ¹は、置換基を有していてもよい
アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、Ｒ²〜
Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素、または置換基を有してい
てもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基であ
り、Ｘはハロゲンである）、

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中Ｒ¹は、置換基を有していてもよい
アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、Ｒ²〜
Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素、または置換基を有してい
てもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基であ
る）。

【００１３】以下、本発明の液状硬化性樹脂組成物を形
成する［Ａ］重合能を有するエチレン性不飽和結合を少
なくとも１つ有する化合物、［Ｂ］重合開始剤、および
［Ｃ］有機リン化合物について具体的に説明する。

【００１４】本発明で用いられる［Ａ］重合能を有する
エチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物と
しては、重合能を有するエチレン性不飽和結合を少なく
とも１つ有するポリマー、および重合能を有するエチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１つ有するモノマーが挙げ
られる。このような［Ａ］重合能を有するエチレン性不
飽和結合を少なくとも１つ有する化合物は、単独である
いは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００１５】重合能を有するエチレン性不飽和結合を少
なくとも１つ有するポリマーとしては、ウレタン（メ
タ）アクリレートポリマー、ポリエステル（メタ）アク
リレート、エポキシ（メタ）アクリレートポリマー、ポ
リアミド（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル
オキシ基を有するシロキサンポリマーなどが挙げられ
る。これらは、単独であるいは２種以上組み合わせて用
いることができる。

【００１６】前記ウレタン（メタ）アクリレートポリマ
ーは、ポリオール化合物（ａ）、ポリイソシアネート化
合物（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリレート化合
物（ｃ）を反応させることにより製造することができ
る。

【００１７】ポリオール化合物（ａ）としては、ポリエ
チレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリテ
トラメチレンポリオール、ポリヘプタメチレンポリオー
ル、ポリヘキサメチレンポリオール、ポリデカメチレン
ポリオール、あるいは二種以上のイオン重合性環状化合
物を開環共重合させて得られるポリエーテルポリオール
などが挙げられる。

【００１８】ここでイオン重合性環状化合物としては、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン-1-オ
キシド、イソブテンオキシド、3,3-ビスクロロメチルオ
キセタン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロ
フラン、3-メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ト
リオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシ
ド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシド、イ
ソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニルテト
ラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシド、フェ
ニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、
安息香酸グリシジルエステルなどの環状エーテル類が挙
げられる。

【００１９】上記二種以上のイオン重合性環状化合物の
具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロフランとプ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフランと2-メチルテト
ラヒドロフラン、テトラヒドロフランと3-メチルテトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドとエチレンオキシド、ブテンオ
キシドとエチレンオキシドとの組み合せなどを挙げるこ
とができる。これらのイオン重合性環状化合物の開環共
重合体はランダムに結合していてもよい。

【００２０】上述のポリエーテルポリオールは、たとえ
ばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００（以上三菱化成
工業社製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２
０、ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０（以上旭オーリン社製）、
ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ユニセーフ
ＤＣ１８００（以上日本油脂社製）、ＰＰＴＧ２００
０、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ６５０、
ＰＴＧＬ２０００、ＰＴＧＬ４０００（以上保土ヶ谷化
学社製）、Ｚ-４４４１-１、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ
２０００Ｂ、Ｚ-３００１-４、Ｚ-３００１-５、Ｚ-３
００１-９、Ｚ-３００１-１５（以上第一工業製薬社
製）などの市販品としても入手することができる。

【００２１】また、ポリオール化合物（ａ）として、上
記イオン性重合性環状化合物と、エチレンイミンなどの
環状イミン類、β-プロピオラクトン、グリコール酸ラ
クチドなどの環状ラクトン酸、あるいはジメチルシクロ
ポリシロキサン類とを開環共重合させたポリエーテルジ
オールを使用することもできる。

【００２２】さらに、上記のポリエーテルポリオールの
他にポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリカプロラクトンポリオールなども利用するこ
とができ、これらのポリオールをポリエーテルポリオー
ルと併用して用いることもできる。これらの構成単位の
重合様式は特に制限されず、ランダム重合、ブロック重
合、グラフト重合のいずれであってもよい。

【００２３】ポリエステルポリオールとしては、たとえ
ばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リン、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、3-メチル-
1,5-ペンタンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチル
-1,8- オクタンジオールなどの多価アルコールと、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、アジピン酸、セバシン酸などの多塩基酸とを反
応して得られるポリエステルポリオールなどを挙げるこ
とができ、たとえばクラポールＰ-２０１０、ＰＭＩＰ
Ａ、ＰＫＡ-Ａ、ＰＫＡ-Ａ２、ＰＮＡ-２００（以上ク
ラレ社製）などとして市販されている。

【００２４】またポリカーボネートポリオールとして
は、たとえば1,6-ヘキサンポリカーボネートなどが挙げ
られ、ＤＮ-９８０、ＤＮ-９８１、ＤＮ-９８２、ＤＮ-
９８３（以上日本ポリウレタン社製）、ＰＣ-８０００
（米国ＰＰＧ社製）などとして市販されている。

【００２５】さらにポリカプロラクトンポリオールとし
ては、ε-カプロラクトンと、たとえばエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリン、テトラメ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、1,
2-ポリブチレングリコール、1,6-ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノー
ル、1,4-ブタンジオールなどのポリオールを反応させて
得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられる。こ
れらのジオールとしては、プラクセル２０５、プラクセ
ル２０５ＡＬ、プラクセル２１２、プラクセル２１２Ａ
Ｌ、プラクセル２２０ＡＬ（以上ダイセル社製）などと
して市販がされている。

【００２６】上記に含まれないポリオールも数多く使用
でき、一例を挙げるとエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,4-シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加ジオール、ビスフェノールＡの
ブチレンオキサイド付加ジオール、ビスフェノールＦの
エチレンオキサイド付加ジオール、ビスフェノールＦの
ブチレンオキサイド付加ジオール、水添ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加ジオール、水添ビスフェノ
ールＡのブチレンオキサイド付加ジオール、水添ビスフ
ェノールＦのエチレンオキサイド付加ジオール、水添ビ
スフェノールＦのブチレンオキサイド付加ジオール、ジ
シクロペンタジエンのジメチロール化合物、トリシクロ
デカンジメタノール、β-メチル-δ-バレロラクトン、
ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポ
リブタジエン、ひまし油変性ポリオール、ポリジメチル
シロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメチルシロキ
サンカルビトール変性ポリオールなどがある。

【００２７】また上記のようなポリオールを併用する以
外にも、ポリオールとともにジアミンを併用することも
可能であり、ジアミンとしてはエチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラフ
ェニレンジアミン、4,4'-ジアミノジフェニルメタンな
どのジアミンやヘテロ原子を含むジアミン、ポリエーテ
ルジアミンなどが挙げられる。

【００２８】これらのポリオールの中でＰＴＭＧ１００
０、ＰＴＭＧ２０００（以上三菱化成工業社製）、ＰＰ
Ｇ１０００、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ
１０２０（以上旭オーリン社製）、ＰＥＧ１０００、Ｐ
ＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４００、Ｐ
ＴＧ６５０、ＰＴＧＬ２０００、ＰＴＧＬ４０００（以
上保土ヶ谷化学社製）、Ｚ−４４４１−１、ＰＢＧ２０
００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３
００１−５、Ｚ−３００１−９、Ｚ−３００１−１５
（以上第一工業製薬社製）、クラポールＰ−２０１０、
ＰＮＡ−２０００（以上クラレ社製）、ＤＮ−９８０、
ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８３（以上日本
ポリウレタン社製）、プラクセル２０５、プラクセル２
０５ＡＬ、プラクセル２１２、プラクセル２１２ＡＬ、
プラクセル２２０、プラクセル２２０ＡＬ（以上ダイセ
ル社製）、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
ジオール、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加
ジオール、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合
物、トリシクロデカンジメタノール、β−メチル−δ−
バレロラクトン等が好ましい。

【００２９】これらのポリオールの好ましい分子量は数
平均分子量で通常２００〜１００００であり、特に好ま
しくは５００〜８０００の範囲であることが望ましい。
ポリイソシアネート化合物（ｂ）としては、たとえば2,
4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシア
ネート、1,3-キシリレンジイソシアネート、1,4-キシリ
レンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
ト、1,5-ナフタレンジイソシアネート、m-フェニレンジ
イソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、3,3'
-ジメチル-4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、
4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、3,3'-ジメチルフェニレ
ンジイソシアネート、4,4'-ビフェニレンジイソシアネ
ート、1,6-ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシ
アネート）、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、1,4-ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス
（2-イソシアネートエチル）フマレート、6-イソプロピ
ル-1,3-フェニルジイソシアネート、4-ジフェニルプロ
パンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが
挙げられ、特に、2,4-トリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、1,3-キシリレンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネートなどが好ましい。

【００３０】これらポリイソシアネート化合物（ｂ）
は、単独であるいは２種以上組み合わせて用いることが
できる。水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）
としては、たとえば2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
2-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキ
シ-3-フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、
1,4-ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、2-ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォスフェート、
4-ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、1,
6-ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ（メタ）アクリレート、および下記式［IV］

【００３１】

【化７】

【００３２】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を
示し、ｎは１〜１５、好ましくは１〜４の数を示す。）
で表される（メタ）アクリレートなどが挙げられ、さら
にアルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエー
テル、グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジ
ル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応によ
り得られる化合物も挙げることができる。

【００３３】これらのうち、特に2-ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートなどが好ましい。これら水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物（ｃ）は、単独であるいは２種
以上組み合わせて用いることができる。

【００３４】なおウレタン（メタ）アクリレートポリマ
ーの分子量は、通常５００〜２００００、好ましくは７
００〜１２０００（数平均分子量）の範囲であることが
望ましい。

【００３５】重合能を有するエチレン性不飽和結合を少
なくとも１つ有するモノマー（反応性希釈剤ともいう）
としては、単官能性化合物と多官能性化合物が挙げられ
る。単官能性化合物としては、たとえば、2-ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘ
プチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、イソオクチル（メタ）アクリレート、2-エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリ
レート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メ
タ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メト
キシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボル
ニル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリ
ルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N,
N-ジメチル（メタ）アクリルアミド、t-オクチル（メ
タ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、7-アミノ-3,7-ジメチルオクチル（メタ）アクリレ
ート、N,N-ジエチル（メタ）アクリルアミド、N,N'-ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリロイルモルホリン、ヒドロキシブチルビニル
エーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエー
テル、2-エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニルエ
ーテル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類
および下記式［Ｖ］〜［VII］で表される化合物を挙げ
ることができる。

【００３６】

【化８】

【００３７】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ⁷は炭素原子数２〜６、好ましくは２〜４のア
ルキレン基を示し、Ｒ⁸は水素原子または炭素数１〜１
２、好ましくは１〜９のアルキル基を示し、ｍは０〜１
２、好ましくは１〜８の数を示す。）

【００３８】

【化９】

【００３９】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ⁹は炭素原子数２〜８、好ましくは２〜５のア
ルキレン基を示し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数
を示す。）

【００４０】

【化１０】

【００４１】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ⁹は炭素原子数２〜８、好ましくは２〜５のア
ルキレン基を示し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数
を示す。）また、市販品としては、アローニクスＭ１１
１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７（以上東亜合成化学
工業社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２
９、Ｒ６４４（以上日本化薬社製）、ＩＢＸＡ、ビスコ
ート３７００（以上大阪有機化学社製）が挙げられる。

【００４２】多官能性化合物としては、たとえばトリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、1,4-ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メ
タ）アクリレート、トリス（2-ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（2-ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレ
ート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに
（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル
などが挙げられる。市販品としては、コピマーＵＶ、Ｓ
Ａ１００２、ＳＡ２００７（以上三菱油化社製）、ビス
コート７００（大阪有機化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤＲ
-６０４、ＤＰＣＡ-２０、-３０、-６０、-１２０、Ｈ
Ｘ-６２０、Ｄ-３１０、Ｄ-３３０（以上日本化薬社
製）、アロニックスＭ-２１０、Ｍ-２１５、Ｍ-３１
５、Ｍ-３２５（以上東亜合成化学工業社製）などが挙
げられる。

【００４３】本発明で用いられる［Ｂ］重合開始剤とし
ては、通常、熱重合ラジカル重合開始剤、光重合ラジカ
ル開始剤などのラジカル重合開始剤が用いられる。熱重
合ラジカル重合開始剤としては、たとえば過酸化物、ア
ゾ化合物を挙げることができ、具体例としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、t-ブチル-オキシベンゾエート、
アゾビスイソブチロニトリルなどを挙げることができ
る。

【００４４】また光重合ラジカル開始剤としては、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、
フルオレノン、フルオレン、３−メチルアセトフェノ
ン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、市販品としては、ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４，６５
１，５００，９０７，ＣＧＩ３６９，ＣＧ２４−６１
（以上チバガイギー社製）、ＬｕｃｉｒｉｎｅＬＲ８７
２８、Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６５４（以上ＢＡＳＦ社
製）、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６，１１７３（以上メル
ク社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等を挙げる
ことができる。これらは必要に応じて光増感剤とともに
用いられる。

【００４５】これらの中でベンゾフェノン、４−クロロ
ベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、チオキサント
ン、ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４，６５１，９０７，ＣＧ
Ｉ３６９，ＣＧ２４−６１（以上チバガイギー社製）、
ＬｕｃｉｒｉｎｅＬＲ８７２８、Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６
５４（以上ＢＡＳＦ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１
６，１１７３（以上メルク社製）、ユベクリルＰ３６
（ＵＣＢ社製）等が好ましい。

【００４６】これらの重合開始剤［Ｂ］は必要に応じて
光増感剤とともに用いられる。光増感剤としては、トリ
エチルアミン、ジエチルアミン、N-メチルジエタノール
アミン、エタノールアミン、4-ジメチルアミノ安息香
酸、4-ジメチルアミノ安息香酸メチル、4-ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、ＵＣＢ社製ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、
１０５などが挙げられる。

【００４７】これらの重合開始剤および光増感剤は、単
独であるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。重合開始剤は、本発明の液状硬化性樹脂組成物に対
し、０.１〜１０重量％、好ましくは０.３〜６重量％の
割合で配合することが望ましい。

【００４８】本発明に係る液状硬化性樹脂組成物は、上
記のような［Ａ］重合能を有するエチレン性不飽和結合
を少なくとも１つ有する化合物と、［Ｂ］重合開始剤と
からなる組成物に、［Ｃ］下記式［Ｉ］〜［III］で表
される化合物からなる群より選ばれる有機リン化合物が
配合されている。

【００４９】

【化１１】

【００５０】上記式［Ｉ］において、Ｒ¹ は、置換基を
有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基であり、Ｒ² およびＲ³ は、それ
ぞれ独立に水素、または置換基を有していてもよいアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
である。

【００５１】具体的には、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ブチル基などが挙げられ、これらは−Ｐ
（Ｃ₆Ｈ₅）₂ などの置換基を有していてもよい。シクロ
アルキル基としては、シクロヘキシル基などが挙げら
れ、これらのシクロアルキル基は置換基を有していても
よい。

【００５２】アリール基としては、フェニル基、トリル
基などが挙げられ、これらはメトキシ基などのアルコキ
シ基などの置換基を有していてもよい。アルコキシ基と
してはメトキシ基などが挙げられ、これらのアルコキシ
基は置換基を有していてもよい。

【００５３】このような式［Ｉ］で表される有機リン化
合物として、具体的には、トリス（メチルフェニル）ホ
スフィン、トリス（メトキシフェニル）ホスフィン、ト
リフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシ
クロヘキシルホスフィン、メチルジフェニルフォスフィ
ン、メトキシジフェニルフォスフィンなどの３級ホスフ
ィン化合物、ブチルフェニルフォスフィン、ジフェニル
フォスフィンなどの２級ホスフィン化合物、フェニルフ
ォスフィンなどの１級ホスフィン化合物が挙げられる。
さらに、1,2-ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）メタンなどが挙げられる。

【００５４】これらのうちでも３級ホスフィン化合物が
好ましく、具体的には、トリフェニルホスフィン、トリ
ス（メチルフェニル）ホスフィン、トリス（メトキシフ
ェニル）フォスフィン、メチルジフェニルフォスフィ
ン、メトキシジフェニルフォスフィンなどが好ましく、
特にトリフェニルフォスフィン、メチルジフェニルフォ
スフィン、メトキシジフェニルフォスフィンが好まし
い。

【００５５】

【化１２】

【００５６】上記式［II］において、Ｒ¹ は、置換基を
有してしてもよいアルキル基、アリール基、アラルキル
基などであり、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は、それぞれ独立に水素、ま
たは置換基を有してしてもよいアルキル基、アリール
基、アラルキル基などであり、Ｘはハロゲンである。

【００５７】具体的には、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ブチル基などが挙げられ、これらのアル
キル基は、置換基を有してしてもよい。アリール基とし
ては、フェニル基などが挙げられ、これらのアリール基
は、置換基を有してしてもよい。

【００５８】アラルキル基としては、ベンジル基などが
挙げられ、これらのアラルキル基は、置換基を有してし
てもよい。ハロゲンとしては、塩素、臭素などが挙げら
れる。

【００５９】このような式［II］で表される有機リン化
合物の具体例としては、テトラブチルフォスフォニウム
ブロマイド、テトラフェニルフォスフォニウムブロマイ
ド、メチルトリフェニルフォスフォニウムブロマイド、
エチルトリフェニルフォスフォニウムブロマイド、ブチ
ルトリフェニルフォスフォニウムブロマイド、ベンジル
トリフェニルフォスフォニウムクロライドなどが挙げら
れる。これらのうちで、トリアリールフォスフィンより
誘導されるものが好ましく、特にテトラフェニルフォス
フォニウムブロマイド、ブチルトリフェニルフォスフォ
ニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルフォスフォニ
ウムクロライドが好ましい。

【００６０】式［II］で表される有機リン化合物は、式
［Ｉ］で表される有機リン化合物とアルキルハライドと
の４級化反応によって容易に得られ、４級化反応に用い
られるアルキルハライドとしては、アルキルクロライ
ド、アルキルブロマイドなどが挙げられ、フォスフォニ
ウム塩を形成しうる化合物であれば特に限定されるもの
ではない。

【００６１】

【化１３】

【００６２】上記式［III］において、Ｒ¹ は、置換基
を有してしてもよいアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基であり、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は、それぞれ独立に水素、また
は置換基を有してしてもよいアルキル基、アリール基、
アラルキル基である。

【００６３】具体的には、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基などが挙げられ、
これらのアルキル基は、置換基を有してしてもよい。ア
リール基としては、フェニル基、トリル基などが挙げら
れ、これらは、塩素などのハロゲンあるいは−ＣＮなど
が置換していてもよい。

【００６４】アラルキル基としては、ベンジル基などが
挙げられ、これらのアラルキル基は、置換基を有してし
てもよい。このような式［III］で表される有機リン化
合物の具体例としては、テトラフェニルジフォスフィン
ジオキサイド、テトラ（p-トリル）ジフォスフィンジオ
キサイド、1,2-ジ（p-クロロフェニル）-1,2-ジフェニ
ルジフォスフィンジオキサイド、1,2-ジ（p-シアノフェ
ニル）-1,2-ジフェニルジフォスフィンジオキサイド、
テトラベンジルジフォスフィンジオキサイド、テトラオ
クチルジフォスフィンジオキサイドなどを挙げることが
できる。これらのうち、テトラアリールジフォスフィン
ジオキサイドが好ましく、特にテトラフェニルジフォス
フィンジオキサイドが好ましい。

【００６５】式［III］で表される有機リン化合物は、
ジアルキルフォスフィナスクロライドの酸化を伴う二量
化によって得ることができ、その製造方法は、文献（L.
D.Quin et al.,J.Org.Chem.,31,1206(1966))により知ら
れている。また式［III］においてＲ¹とＲ³およびＲ²と
Ｒ⁴が同一の場合には、１種類のジアルキルフォスフィ
ナスクロライドより得ることができ、Ｒ¹とＲ³およびＲ
²とＲ⁴が異なる場合には二種類のジアルキルフォスフィ
ナスクロライドより得ることができる。

【００６６】これらの［Ｃ］有機リン化合物は、単独で
あるいは２種以上を組み合せて用いられる。このような
［Ｃ］有機リン化合物は、硬化促進を目的として、
［Ａ］重合能を有するエチレン性不飽和結合を少なくと
も１つ有する化合物と、［Ｂ］重合開始剤と均一に混合
あるいは溶解して用いられる。［Ｃ］有機リン化合物
は、液状硬化性樹脂組成物に対し、０.１〜１０重量
％、好ましくは０.３〜６重量％の割合で配合すること
が望ましい。液状硬化樹脂組成物への［Ｃ］有機リン化
合物の配合量が多すぎると、該組成物の硬化速度が低下
する場合がある。一方、［Ｃ］有機リン化合物の配合量
が少なすぎるとその効果が不十分である。

【００６７】本発明の液状硬化性樹脂組成物には、その
他の添加剤としてエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミ
ドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレ
ン、ポリエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導
体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合
体、スチレン／エチレン／ブテン／スチレンブロック共
重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重
合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系
オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド
系オリゴマーなどを配合してもよい。

【００６８】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、上記以外の各種添加剤、たとえば酸化防止剤、着色
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカツプリング剤、
熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定
剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ
性改良剤、塗面改良剤などを必要に応じて配合すること
もできる。

【００６９】ここで、酸化防止剤の市販品としては、Ｉ
ｒｇａｎｏｘ １０１０、１０３５、１０７６、１２２
２（以上チバガイギー社製）などが挙げられ、紫外線吸
収剤としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、
３２６、３２７、３２８、２１３（以上チバガイギー社
製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ １１０、１３０、１４０、２
２０、２５０、３００、３２０、３４０、３５０、４０
０（以上住友化学工業社製）などが挙げられ、光安定剤
の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、
６２２ＬＤ（以上チバガイギー社製）サノールＬＳ-７
７０、７６５、２９２、２６２６、１１１４、７４４
（三共化成工業社製）などが挙げられ、シランカップリ
ング剤としては、γ-アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-
メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、市販品
としては、ＳＨ６０６２、６０３０（トーレシリコーン
社製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（信越化学社
製）などが挙げられ、老化防止剤の市販品としては、Ａ
ｎｔｉｇｅｎｅ Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、
ＦＲ、ＡＷ（以上住友化学工業社製）などが挙げられ
る。

【００７０】さらに本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、該組成物の効果を損なわない範囲で放射線硬化性の
他のポリマー、反応性希釈剤およびその他の添加剤を添
加することができる。

【００７１】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、加熱お
よび／または放射線照射によって硬化される。ここで本
発明において放射線とは、赤外線、可視光線、紫外線お
よびＸ線、電子線、α線、β線、γ線などの電離放射線
を意味する。

【００７２】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、前記各
成分を常法により混合して製造することができる。この
ようにして得られる本発明の液状硬化性樹脂組成物の粘
度は、通常２００〜２００００ｃｐ／２５℃、好ましく
は２０００〜１５０００ｃｐ／２５℃であることが望ま
しい。

【００７３】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００７４】なお、以下の実施例において、「部」は重
量部を意味する。

【００７５】

【ウレタンアクリレートの合成例】

〔ウレタンアクリレート［A-1］の合成〕攪拌機を備え
た反応容器に、東亜合成化学工業社製、商品名アローニ
クスＭ１１３；１００ｇ、2,4-トリレンジイソシアネー
ト；７０.２ｇ、ジブチル錫ジラウレート；１ｇおよび
重合禁止剤として2,6-ジ-t-ブチル-メチルフェノール；
０.３ｇを仕込んだ。これに数平均分子量４０００のエ
チレンオキサイドと1,2-ブチレンオキサイドとの共重合
ジオール（エチレンオキサイド：1,2-ブチレンオキサイ
ド＝３：７（重量比）第一工業製薬社製、商品名ＰＢＧ
２０００Ｂ）；１１５３.０ｇを温度４０〜５０℃に保
ちながら添加し、２時間反応させた。次いでヒドロキシ
エチルアクリレートを２６.８ｇ添加し、５０〜６０℃
で５時間攪拌を継続した後、反応を終了させ、数平均分
子量が約１０８００のウレタンアクリレート［A-1］を
得た。

【００７６】〔ウレタンアクリレート［A-2］の合成〕
攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト；１５８.２ｇ、数平均分子量２０５２のエチレンオ
キサイドと1,2-ブチレンオキサイドとの共重合体（エチ
レンオキサイド：1,2-ブチレンオキサイド＝３：７（重
量比）第一工業製薬社製、商品名ＰＢＧ２０００Ａ）；
１０４４.６ｇ、重合禁止剤として2,6-ジ-t-ブチル-メ
チルフェノール；０.３ｇを仕込んだ。これを１５℃ま
で氷水浴で冷却した後、これにジブチル錫ジラウレー
ト；１ｇを添加して反応を開始し、温度３０〜４０℃に
保ちながら２時間反応させた。次いでヒドロキシエチル
アクリレートを４７.２ｇ添加し、５０〜６０℃で５時
間攪拌を継続した後、反応を終了させ、数平均分子量が
約６１４０のウレタンアクリレート［A-2］を得た。

【００７７】〔ウレタンアクリレート［A-3］の合成〕
攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト；１７０.０ｇ、ジブチル錫ジラウレート；１ｇおよ
び重合禁止剤として、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノ
ール；０.３ｇを仕込んだ。次に、ヒドロキシエチルア
クリレート；５９.２ｇを、温度を２０℃以下に制御し
ながら添加した。添加後、さらに１０〜２０℃で１時間
攪拌を継続した後、数平均分子量２０００のテトラヒド
ロフラン−プロピレンオキサイド共重合ジオール（テト
ラヒドロフラン：プロピレンオキサイド＝３：７（重量
比）保土谷化学工業社製、商品名ＰＰＴＧ２０００）；
１０２０.８ｇを、温度４０〜５０℃に保ちながら添加
した。次いで、５０〜６０℃で５時間攪拌を継続した
後、反応を終了させ、数平均分子量が約４９００のウレ
タンアクリレート［A-3］を得た。

【００７８】〔ウレタンアクリレート［A-4］の合成〕
攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト；３３１.１ｇ、ジブチル錫ジラウレート；１ｇおよ
び重合禁止剤として、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノ
ール；０.３ｇを仕込んだ。次に、ヒドロキシエチルア
クリレート；１７３.０ｇを、温度を２０℃以下に制御
しながら添加した。添加後、さらに１０〜２０℃で１時
間攪拌を継続した後、数平均分子量１０００のポリテト
ラメチレングリコール；７４５.８ｇを、温度４０〜５
０℃に保ちながら添加した。次いで、５０〜６０℃で５
時間攪拌を継続した後、反応を終了させ、数平均分子量
が約１６８０のウレタンアクリレート［A-4］を得た。

【００７９】〔ウレタンアクリレート［A-5］の合成〕
攪拌機を備えた反応容器に、大阪有機化学社製、商品名
ＩＢＸＡ；１００ｇ、2,4-トリレンジイソシアネート；
５６２.０ｇ、ジブチル錫ジラウレート；１ｇおよび重
合禁止剤として、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノー
ル；０.３ｇを仕込んだ。次に、ヒドロキシエチルアク
リレート；３７４.７ｇを、温度を２０℃以下に制御し
ながら添加した。添加後、さらに１０〜２０℃で１時間
攪拌を継続した後、数平均分子量１９４のトリシクロデ
カンジメタノール（三菱油化社製、商品名ＴＣＤＤ
Ｍ）；３１３.３ｇを、温度４０〜５０℃に保ちながら
添加した。次いで、５０〜６０℃で５時間攪拌を継続し
た後、反応を終了させ、数平均分子量が約７７４のウレ
タンアクリレート［A-5］を得た。

【００８０】

【液状組成物の配合例】

〔液状組成物の［B-1］配合例〕攪拌機を備えた反応容
器に、 ウレタンアクリレート［A-1］；５５部、 反応希釈剤としてアローニクスＭ１１３；３０部、 Ｋａｙａｒａｄ ＴＣ１１０Ｓ（日本化薬社製）；８.
５部、 ビニルピロリドン；５部、 Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５（チバガイギー社製）；０.
３部、 紫外線吸収剤としてＳｕｍｉｓｏｒｂ１１０（住友化学
工業社製）；０.１部、 光増感剤としてジエチルアミン；０.１部、および シランカップリング剤（トーレシリコーン社製、商品名
ＳＨ６０６２）１部 を５０〜６０℃で攪拌混合し、粘度が６７００ｃｐ／２
５℃の透明液状組成物［B-1］を得た。

【００８１】〔液状組成物の［B-2］配合例〕攪拌機を
備えた反応容器に、 ウレタンアクリレート［A-2］；５５部、 アローニクスＭ１１３；２５部、 イソボルニルアクリレート；１３.５部、 ビニルピロリドン；５部、 Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５（チバガイギー社製）；０.
３部、 ジエチルアミン；０.１部、および ＳＨ６０６２；１部 を５０〜６０℃で攪拌混合し、粘度が３０００ｃｐ／２
５℃の透明液状組成物［B-2］を得た。

【００８２】〔液状組成物の［B-3］配合例〕攪拌機を
備えた反応容器に、 ウレタンアクリレート［A-3］；６０.５部、 アローニクスＭ１１３；３７部、 ビニルピロリドン；６.５部、 Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５（チバガイギー社製）；０.
３部、 ジエチルアミン；０.１部、および ＳＨ６０６２；１部 を５０〜６０℃で攪拌混合し、粘度が２５００ｃｐ／２
５℃の透明液状組成物［B-3］を得た。

【００８３】〔液状組成物の［B-4］配合例〕攪拌機を
備えた反応容器に、 ウレタンアクリレート［A-4］；６０部、 トリシクロデカンジメタノールジアクリレート；２１.
５部、 イソボルニルアクリレート；１０部、 N-ビニルピロリドン；１０部、および Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５；０.３部 を５０〜６０℃で攪拌混合し、粘度が２０００ｃｐ／２
５℃の透明液状組成物［B-4］を得た。

【００８４】〔液状組成物［B-5］の配合例〕攪拌機を
備えた反応容器に、 ウレタンアクリレート［A-4］；３０部、 ウレタンアクリレート［A-5］；２５部、 トリシクロデカンジメタノールジアクリレート；２１.
５部、 イソボルニルアクリレート；１５部、 N-ビニルピロリドン；１０部、および Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５；０.３部 を５０〜６０℃で攪拌混合し、粘度が８０００ｃｐ／２
５℃の透明液状組成物［B-5］を得た。

【００８５】

【実施例１〜９および比較例１〜６】透明液状組成物
［B-1］〜［B-5］各１００部に対して、表１に示す重合
開始剤および有機リン化合物を所定量配合し、液状硬化
性樹脂組成物を得た。

【００８６】

【試験例】上記で得た液状硬化樹脂組成物を用いて、以
下の方法で硬化促進の効果を評価した。結果を表１に示
す ［試験片の作成］１５０μｍ厚のアプリケーターバーを
用いてガラス板上に液状物を塗布し、それに窒素雰囲気
下で２５ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し硬化フィルムを
得た。次いで、ガラス板上より硬化フィルムを剥離し、
２３℃、相対湿度５０％で２４時間状態調整し、試験片
とした。

【００８７】［ヤング率の測定（ＪＩＳ Ｋ７１１３に
準拠）］引張試験機にて、２３℃における前記試験片の
ヤング率を、引張り速度１ｍｍ／分、標線間２５ｍｍの
条件で測定した。

【００８８】［ゲル分率］硬化フィルムを初期重量を秤
量した後（初期重量をＷ₀とする。）ソックスレー抽出
装置でメチルエチルケトンを溶剤として用い１２時間抽
出した。

【００８９】その後、該フィルムを真空乾燥器にて５０
℃で１２時間乾燥した後、室温に１時間放置した後重量
を秤量した（乾燥重量をＷ₁とする。）。ゲル分率
（％）は、下記式から算出した。

【００９０】ゲル分率＝（Ｗ₁／Ｗ₀）×１００

【００９１】

【表１】

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば、重合能を有するエチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物および重
合開始剤を含有する液状硬化性樹脂組成物に特定の有機
リン化合物を配合しているので、硬化速度が速く、硬化
時間を短縮することができ、短時間のうちに望ましい特
性をもった光ファイバー被覆材を与える液状硬化樹脂組
成物を得ることができる。

【００９３】また、本発明組成物は光ファイバー被覆材
としてばかりでなく、耐熱性、硬化性、密着性に優れる
ことから、各種基材、例えば金属、プラスチック、木、
陶磁器、ガラスの被覆材料ならびに光成型材料、三次元
立体成型材料、印刷版材料としても有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/16 ＰＤＺ 8620−4Ｊ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ａ 7036−2Ｋ (72)発明者 千葉 秀貴 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 塩田 淳 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 久保田 悦雄 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 榊原 満彦 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］重合能を有するエチレン性不飽和結
   合を少なくとも１つ有する化合物と、［Ｂ］重合開始剤
   と、［Ｃ］下記式［Ｉ］〜［III］で表される化合物か
   らなる群より選ばれる少なくとも１種の有機リン化合物
   とを、 含むことを特徴とする液状硬化性樹脂組成物： 【化１】 （式中Ｒ¹は、置換基を有していてもよいアルキル基、
   シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基であり、
   Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に水素、または置換基を
   有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基、アルコキシ基である）、 【化２】 （式中Ｒ¹は、置換基を有していてもよいアルキル基、
   アリール基、アラルキル基であり、Ｒ²〜Ｒ⁴は、それぞ
   れ独立に水素、または置換基を有していてもよいアルキ
   ル基、アリール基、アラルキル基であり、Ｘはハロゲン
   である）、 【化３】 （式中Ｒ¹は、置換基を有していてもよいアルキル基、
   アリール基、アラルキル基であり、Ｒ²〜Ｒ⁴は、それぞ
   れ独立に水素、または置換基を有していてもよいアルキ
   ル基、アリール基、アラルキル基である）。
2. 【請求項２】請求項１に記載の組成物からなる光ファイ
   バー被覆材用液状硬化性樹脂組成物。