JPH062689B2 - 多価アルコ−ルの製法 - Google Patents
多価アルコ−ルの製法Info
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- JPH062689B2 JPH062689B2 JP60113241A JP11324185A JPH062689B2 JP H062689 B2 JPH062689 B2 JP H062689B2 JP 60113241 A JP60113241 A JP 60113241A JP 11324185 A JP11324185 A JP 11324185A JP H062689 B2 JPH062689 B2 JP H062689B2
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- catalyst
- compound
- polyhydric alcohol
- acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエポキシ化合物の水和反応による多価アルコー
ル（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン等によって代表される、一分子中に二個
以上の水酸基を含有する化合物を総称することとする。
以下同様）の製法に関する。
ル（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン等によって代表される、一分子中に二個
以上の水酸基を含有する化合物を総称することとする。
以下同様）の製法に関する。
更に詳しくは、分子内に少なくとも塩基性含窒素骨格と
カルボキシル基とを有する化合物を触媒としてエポキシ
化合物の水和反応を行なうことにより多価アルコールを
製造する方法に関するものである。
カルボキシル基とを有する化合物を触媒としてエポキシ
化合物の水和反応を行なうことにより多価アルコールを
製造する方法に関するものである。
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン等によって代表される多価アルコールは、ポリエステ
ル、不凍液、ポリエーテルポリオール、湿潤剤、界面活
性剤等の原料として有用な化合物である。
ン等によって代表される多価アルコールは、ポリエステ
ル、不凍液、ポリエーテルポリオール、湿潤剤、界面活
性剤等の原料として有用な化合物である。
（従来の技術） 従来、多価アルコール、特にエチレングリコール、プロ
ピレングリコール等のアルキレングリコールを製造する
方法としては、エポキシ化合物であるエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドの如きアルキレンオキシドと水
とを無触媒条件下、または触媒（通常、硫酸の様な鉱酸
が用いられる）の存在下に水和反応させる方法が工業的
に広く採用されている（化学工学協会編、プロセス集
成、507〜510頁、585〜589頁（東京化学同人、昭和43年
３月３日発行）、S.A.Miller編、Ethylene and its Ind
ustrial Derivatives.588〜594頁（Ernet Benn Ltd.,19
69年発行））。
ピレングリコール等のアルキレングリコールを製造する
方法としては、エポキシ化合物であるエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドの如きアルキレンオキシドと水
とを無触媒条件下、または触媒（通常、硫酸の様な鉱酸
が用いられる）の存在下に水和反応させる方法が工業的
に広く採用されている（化学工学協会編、プロセス集
成、507〜510頁、585〜589頁（東京化学同人、昭和43年
３月３日発行）、S.A.Miller編、Ethylene and its Ind
ustrial Derivatives.588〜594頁（Ernet Benn Ltd.,19
69年発行））。
しかしながら、この方法によれば、市場に於る需要の少
ないジアルキレングリコール、トリアルキレングリコー
ル等の多量体の副生を極力抑制する必要上、アルキレン
オキシドに対して１０〜３０モル倍程度の大過剰の水を
使用することを余儀なくされており、目的とするアルキ
レングリコールは低濃度の水溶液として得られる。この
為、濃縮、脱水、精留して最終製品とする際に多量のエ
ネルギーを消費し、経済的に不利となる欠点を有してい
る。
ないジアルキレングリコール、トリアルキレングリコー
ル等の多量体の副生を極力抑制する必要上、アルキレン
オキシドに対して１０〜３０モル倍程度の大過剰の水を
使用することを余儀なくされており、目的とするアルキ
レングリコールは低濃度の水溶液として得られる。この
為、濃縮、脱水、精留して最終製品とする際に多量のエ
ネルギーを消費し、経済的に不利となる欠点を有してい
る。
一方、近年、上述の製造方法の欠点を克服する方法とし
て、アルキレンオキシドと化学量論量に近い量の水と
を、二酸化炭素の共存下にテトラアルキルアンモニウム
塩や第４ホスホニウム塩を触媒として高濃度水和反応を
行なう方法が提案されている（例えば、特公昭49-24448
号公報、特公昭55-47617号公報）。
て、アルキレンオキシドと化学量論量に近い量の水と
を、二酸化炭素の共存下にテトラアルキルアンモニウム
塩や第４ホスホニウム塩を触媒として高濃度水和反応を
行なう方法が提案されている（例えば、特公昭49-24448
号公報、特公昭55-47617号公報）。
（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、上述の二酸化炭素の共存下で水和反応を
行なう方法は、使用する触媒の性能や価格の点で充分に
満足できるものではなく、また、特公昭55-47617号公報
の場合には、これらの問題点に加えてアルキレンオキシ
ドと二酸化炭素との反応生成物である環状の炭酸エステ
ル、即ちアルキレンカーボネートも相当多量に副生する
という欠点も有している。
行なう方法は、使用する触媒の性能や価格の点で充分に
満足できるものではなく、また、特公昭55-47617号公報
の場合には、これらの問題点に加えてアルキレンオキシ
ドと二酸化炭素との反応生成物である環状の炭酸エステ
ル、即ちアルキレンカーボネートも相当多量に副生する
という欠点も有している。
更に、これらの二酸化炭素を使用する多価アルコールの
製造方法は、前述の現在広く実施されている工業的製造
方法に比較して、かなり高い反応圧力を必要とする等の
為、プラントの建設費が割高になるという欠点を有して
いる。
製造方法は、前述の現在広く実施されている工業的製造
方法に比較して、かなり高い反応圧力を必要とする等の
為、プラントの建設費が割高になるという欠点を有して
いる。
そこで、エポキシ化合物の高濃度水和反応を可能とし、
しかも高選択率、高収率で多価アルコールをより有利に
製造できる新規な水和反応技術の開発が待ち望まれてい
るのが現状である。
しかも高選択率、高収率で多価アルコールをより有利に
製造できる新規な水和反応技術の開発が待ち望まれてい
るのが現状である。
（問題点を解決する為の手段） 本発明者等は、かかる従来技術の欠陥を克服すべく、新
しい観点から高濃度水和反応について鋭意研究を行なっ
た結果、分子内に少なくとも塩基性含窒素骨格とカルボ
キシル基とを有する化合物が良好な触媒作用を示すこと
を見出し、本発明を完成させるに至った。
しい観点から高濃度水和反応について鋭意研究を行なっ
た結果、分子内に少なくとも塩基性含窒素骨格とカルボ
キシル基とを有する化合物が良好な触媒作用を示すこと
を見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、エポキシ化合物と水との水和反応によ
って多価アルコールを製造する方法に於て、分子内に少
なくとも塩基性含窒素骨格とカルボキシル基とを有する
化合物を触媒として用いることを特徴とする多価アルコ
ールの製法である。
って多価アルコールを製造する方法に於て、分子内に少
なくとも塩基性含窒素骨格とカルボキシル基とを有する
化合物を触媒として用いることを特徴とする多価アルコ
ールの製法である。
本発明の方法で使用するエポキシ化合物は、分子内に１
個以上の含酸素三員環骨格を有する化合物であれば特に
限定を受けない。
個以上の含酸素三員環骨格を有する化合物であれば特に
限定を受けない。
これらのエポキシ化合物の具体例としては、例えばエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド（別名１，２−エポ
キシプロパン）、１，２−ブチレンオキシド（別名１，
２−エポキシブタン）、２，３−ブチレンオキシド（別
名２，３−エポキシブタン）、イソブチレンオキシド
（別名１，２−エポキシイソブタン）、１，２−エポキ
シペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポ
キシオクタン、２，３−エポキシオクタン、３，４−エ
ポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エ
ポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，
２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデ
カン、１，２−エポキシエイコサン等の短鎖状または長
鎖状のアルキレンオキシド類、１，３−ブタジエンモノ
オキシド（別名１，３−ブタジエンモノエポキシド）の
様なジエン化合物のモノエポキシ化合物、１，３−ブタ
ジエンジオキシド（別名１，３−ブタジエンジエポキシ
ド）の様なジエン化合物のジエポキシ化合物、シクロヘ
キセンオキシド（別名１，２−エポキシシクロヘキサ
ン）、１−メチルシクロヘキセンオキシド（別名１，２
−エポキシ−１−メチルシクロヘキサン）、１，２−エ
ポキシシクロオクタン、１，２−エポキシシクロデカン
の様な脂環式エポキシ化合物、スチレンオキシド（別名
１，２−エポキシエチルベンゼン）、α−メチルスチレ
ンオキシド（別名１，２−エポキシ−２−フェニルプロ
パン）、ｍ−ジイソプロペニルベンゼンジオキシド、ｐ
−ジイソプロペニルベンゼンジオキシド、１，２−エポ
キシ−３−フェニルプロパンの様な芳香族エポキシ化合
物、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエー
テル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｎ−プロピル
グリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、
sec−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル
グリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ルの様なグリシジルエーテル類、その他としてエピハロ
ヒドリン、グリシドール等があげられる。
レンオキシド、プロピレンオキシド（別名１，２−エポ
キシプロパン）、１，２−ブチレンオキシド（別名１，
２−エポキシブタン）、２，３−ブチレンオキシド（別
名２，３−エポキシブタン）、イソブチレンオキシド
（別名１，２−エポキシイソブタン）、１，２−エポキ
シペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポ
キシオクタン、２，３−エポキシオクタン、３，４−エ
ポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エ
ポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，
２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデ
カン、１，２−エポキシエイコサン等の短鎖状または長
鎖状のアルキレンオキシド類、１，３−ブタジエンモノ
オキシド（別名１，３−ブタジエンモノエポキシド）の
様なジエン化合物のモノエポキシ化合物、１，３−ブタ
ジエンジオキシド（別名１，３−ブタジエンジエポキシ
ド）の様なジエン化合物のジエポキシ化合物、シクロヘ
キセンオキシド（別名１，２−エポキシシクロヘキサ
ン）、１−メチルシクロヘキセンオキシド（別名１，２
−エポキシ−１−メチルシクロヘキサン）、１，２−エ
ポキシシクロオクタン、１，２−エポキシシクロデカン
の様な脂環式エポキシ化合物、スチレンオキシド（別名
１，２−エポキシエチルベンゼン）、α−メチルスチレ
ンオキシド（別名１，２−エポキシ−２−フェニルプロ
パン）、ｍ−ジイソプロペニルベンゼンジオキシド、ｐ
−ジイソプロペニルベンゼンジオキシド、１，２−エポ
キシ−３−フェニルプロパンの様な芳香族エポキシ化合
物、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエー
テル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｎ−プロピル
グリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、
sec−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル
グリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ルの様なグリシジルエーテル類、その他としてエピハロ
ヒドリン、グリシドール等があげられる。
これらエポキシ化合物の中では、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドが特に好適なエポキシ化合物である。
ロピレンオキシドが特に好適なエポキシ化合物である。
次に、もう一方の反応原料としての水は特に限定を受け
ず、水道水、イオン交換水、水蒸気の凝縮水、本発明の
方法による多価アルコール製造装置に於る粗製の含水ア
ルコールを濃縮、脱水する際に回収される凝縮水等を任
意に使用することができる。
ず、水道水、イオン交換水、水蒸気の凝縮水、本発明の
方法による多価アルコール製造装置に於る粗製の含水ア
ルコールを濃縮、脱水する際に回収される凝縮水等を任
意に使用することができる。
前記したエポキシ化合物に対する水の使用量は化学量論
量迄減らすことが可能であり、また、反応形式によって
はそれ以下でも良いが、実用上の観点からは少なくとも
化学量論量よりも若干過剰に用いることが好ましい。具
体的には、エポキシ化合物中のエポキシ基（含酸素三員
環骨格）１モル当り、水を1.1〜15モル倍程度、好まし
くは1.1〜７モル倍、最も好ましくは1.1〜５モル倍であ
る。
量迄減らすことが可能であり、また、反応形式によって
はそれ以下でも良いが、実用上の観点からは少なくとも
化学量論量よりも若干過剰に用いることが好ましい。具
体的には、エポキシ化合物中のエポキシ基（含酸素三員
環骨格）１モル当り、水を1.1〜15モル倍程度、好まし
くは1.1〜７モル倍、最も好ましくは1.1〜５モル倍であ
る。
一般に、他の反応条件が同一の場合、水の使用割合が大
きい程ジアルキレングリコールやトリアルキレングリコ
ール等の多量体の副生率が一層低下する利点を有する反
面、水和反応によって生成する多価アルコール水溶液の
濃度が低くなるという問題を生じるので、上記の上限値
を越えて多量の水を使用することは実用上ほとんど意味
がない。
きい程ジアルキレングリコールやトリアルキレングリコ
ール等の多量体の副生率が一層低下する利点を有する反
面、水和反応によって生成する多価アルコール水溶液の
濃度が低くなるという問題を生じるので、上記の上限値
を越えて多量の水を使用することは実用上ほとんど意味
がない。
本発明の方法に用いる触媒は、分子内に少なくとも塩基
性含窒素骨格とカルボキシル基とを有する化合物であ
る。
性含窒素骨格とカルボキシル基とを有する化合物であ
る。
塩基性含窒素骨格としては、アニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、ジフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｐ−クロロアニリン、ｏ−アニシ
ジン、ｐ−アニシジン、ｍ−ニトロアニリン、ｏ−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、α−ナフチルアミン、β−ナフチルアミ
ン等の様な芳香族基に直結したアミノ基を有する芳香族
アミン骨格、ピロール、ピリジン、インドール、キノリ
ン、イソキノリン、イミダゾール、ピラゾール、ピラジ
ン、ピリミジン、トリアジン、オキサゾール、チアゾー
ル、エチレンイミン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリ
ジン、ピペラジン、モルホリン等によって代表される含
窒素複素環骨格、シクロヘキシルアミンによって最も典
型的に代表される脂環式アミン骨格、直鎖状または分岐
状の各種脂肪族アミン骨格、グアニジン、アミジン等の
特殊な含窒素骨格等を例示することができる。
リン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、ジフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｐ−クロロアニリン、ｏ−アニシ
ジン、ｐ−アニシジン、ｍ−ニトロアニリン、ｏ−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、α−ナフチルアミン、β−ナフチルアミ
ン等の様な芳香族基に直結したアミノ基を有する芳香族
アミン骨格、ピロール、ピリジン、インドール、キノリ
ン、イソキノリン、イミダゾール、ピラゾール、ピラジ
ン、ピリミジン、トリアジン、オキサゾール、チアゾー
ル、エチレンイミン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリ
ジン、ピペラジン、モルホリン等によって代表される含
窒素複素環骨格、シクロヘキシルアミンによって最も典
型的に代表される脂環式アミン骨格、直鎖状または分岐
状の各種脂肪族アミン骨格、グアニジン、アミジン等の
特殊な含窒素骨格等を例示することができる。
尚、アミノ基は１級、２級、３級のいずれでも良い。
一方、カルボキシル基は、ＣＯＯＨで表わされる基を意
味する。
味する。
本発明の方法に用いられる触媒は、分子内に上述した塩
基性含窒素骨格とカルボキシル基とを有する化合物であ
る必要がある。
基性含窒素骨格とカルボキシル基とを有する化合物であ
る必要がある。
一般に、分子内に上述した塩基性含窒素骨格とカルボキ
シル基とが等しい当量数か、または塩基性含窒素骨格が
カルボキシル基に比して過剰に存在する化合物が特に好
ましい触媒性能を示すが、カルボキシル基が過剰に存在
する化合物も触媒として用いることができる。
シル基とが等しい当量数か、または塩基性含窒素骨格が
カルボキシル基に比して過剰に存在する化合物が特に好
ましい触媒性能を示すが、カルボキシル基が過剰に存在
する化合物も触媒として用いることができる。
尚、上述した塩基性含窒素骨格とカルボキシル基は分子
内塩を形成する場合もあるが、その如何に拘らず本発明
の方法に使用することができる。尚、触媒として用いる
化合物中には、上記した塩基性含窒素骨格とカルボキシ
ル基のほかに、アルキル基、ハロゲノ基、ニトロ基、エ
ーテル基等の基が存在しても特に支障はない。
内塩を形成する場合もあるが、その如何に拘らず本発明
の方法に使用することができる。尚、触媒として用いる
化合物中には、上記した塩基性含窒素骨格とカルボキシ
ル基のほかに、アルキル基、ハロゲノ基、ニトロ基、エ
ーテル基等の基が存在しても特に支障はない。
上述の諸条件を満たし、本発明の方法に触媒として使用
可能な化合物の具体例としては、例えば、ｏ−アミノ安
息香酸（別名アントラニル酸）、ｍ−アミノ安息香酸、
ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ
−ジメチルアミノ安息香酸、３−アミノ−４−メチル安
息香酸、３−アミノ−ｐ−トルイル酸等のアミノ安息香
酸系化合物、ｏ−アミノフェニル酢酸、ｍ−アミノフェ
ニル酢酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル酢酸等のアミノフェニル酢酸系化合物、ニコ
チン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、５−ブチルピコ
リン酸、２−クロロニコチン酸、６−クロロニコチン
酸、キノリン−２−カルボン酸、キノリン−４−カルボ
ン酸、ピリジン−３，４−ジカルボン酸、ジピコリン
酸、キノリン酸、ピペコリン酸の様な含窒素複素環骨格
とカルボキシル基とを有する化合物、グリシン、アラニ
ン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェ
ニルアラニン、チロシン、トリプトファン、システイ
ン、シスチン、メチオニン、セリン、スレオニン、アス
パラギン酸、グルタミン酸、リジン、オルニチン、アル
ギニン、ヒスチジン、アスパラギン、グルタミン、ザル
コシン（別名Ｎ−メチルグリシン）、Ｎ−フェニルグリ
シン、α−アミノカプロン酸、ω−アミノカプロン酸等
のいわゆるアミノ酸系化合物等をあげることができる。
可能な化合物の具体例としては、例えば、ｏ−アミノ安
息香酸（別名アントラニル酸）、ｍ−アミノ安息香酸、
ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ
−ジメチルアミノ安息香酸、３−アミノ−４−メチル安
息香酸、３−アミノ−ｐ−トルイル酸等のアミノ安息香
酸系化合物、ｏ−アミノフェニル酢酸、ｍ−アミノフェ
ニル酢酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル酢酸等のアミノフェニル酢酸系化合物、ニコ
チン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、５−ブチルピコ
リン酸、２−クロロニコチン酸、６−クロロニコチン
酸、キノリン−２−カルボン酸、キノリン−４−カルボ
ン酸、ピリジン−３，４−ジカルボン酸、ジピコリン
酸、キノリン酸、ピペコリン酸の様な含窒素複素環骨格
とカルボキシル基とを有する化合物、グリシン、アラニ
ン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェ
ニルアラニン、チロシン、トリプトファン、システイ
ン、シスチン、メチオニン、セリン、スレオニン、アス
パラギン酸、グルタミン酸、リジン、オルニチン、アル
ギニン、ヒスチジン、アスパラギン、グルタミン、ザル
コシン（別名Ｎ−メチルグリシン）、Ｎ−フェニルグリ
シン、α−アミノカプロン酸、ω−アミノカプロン酸等
のいわゆるアミノ酸系化合物等をあげることができる。
これらの触媒は一種類を単独使用しても良いし、二種類
以上を併用することもできる。
以上を併用することもできる。
触媒の使用量は、触媒の種類や分子量にも依存するの
で、一律に規定することはできないが、エポキシ化合物
中のエポキシ基（含酸素三員環骨格）１モル当り、通常
０．１〜５０モル％、好ましくは０．５〜３０モル％、
最も好ましくは１〜２０モル％である。
で、一律に規定することはできないが、エポキシ化合物
中のエポキシ基（含酸素三員環骨格）１モル当り、通常
０．１〜５０モル％、好ましくは０．５〜３０モル％、
最も好ましくは１〜２０モル％である。
触媒の使用量が上記した下限値未満の場合には効果が充
分に発揮されず、また、上限値を越えて多量に使用した
場合には経済的でなく好ましくない。
分に発揮されず、また、上限値を越えて多量に使用した
場合には経済的でなく好ましくない。
水和反応は、通常液相で実施され、反応形式は回分式、
半回分式または連続式のいずれでも良い。尚、反応器の
型式は、エポキシ化合物、水および触媒の三者が充分に
接触できる様に工夫されているものである限り特に限定
を受けず、例えば撹拌槽型反応器、管型反応器等を任意
に使用することができる。
半回分式または連続式のいずれでも良い。尚、反応器の
型式は、エポキシ化合物、水および触媒の三者が充分に
接触できる様に工夫されているものである限り特に限定
を受けず、例えば撹拌槽型反応器、管型反応器等を任意
に使用することができる。
反応温度は、触媒の種類や使用量、エポキシ化合物の種
類、エポキシ化合物と水とのモル比等によって異なり、
一律に規定することはできないが、通常、３０〜３００
℃、好ましくは５０〜２５０℃、最も好ましくは８０〜
２００℃である。
類、エポキシ化合物と水とのモル比等によって異なり、
一律に規定することはできないが、通常、３０〜３００
℃、好ましくは５０〜２５０℃、最も好ましくは８０〜
２００℃である。
また、反応圧力は、原料であるエポキシ化合物が液相を
保つ程度が好ましく、通常０〜５０kg／cm2Ｇ、好まし
くは３〜４０kg／cm2Ｇ、最も好ましくは５〜３０kg／c
m2Ｇである。
保つ程度が好ましく、通常０〜５０kg／cm2Ｇ、好まし
くは３〜４０kg／cm2Ｇ、最も好ましくは５〜３０kg／c
m2Ｇである。
水和反応終了後、反応生成物中に存在する水と触媒を任
意の方法によって除去し、目的物である多価アルコール
を蒸留等によって精製することにより、高純度の製品を
取得することができる。
意の方法によって除去し、目的物である多価アルコール
を蒸留等によって精製することにより、高純度の製品を
取得することができる。
尚、触媒は実質的に消費されないので、回収して再使用
すれば一層経済的である。
すれば一層経済的である。
（作用） 本発明の方法によれば、水和反応の際に使用する水の量
を大幅に低減でき、高濃度水和反応が可能となるので、
水和反応終了後の反応マスが多価アルコールの高濃度水
溶液として得られること、しかも目的とする多価アルコ
ールを高選択率、かつ、高収率で製造することができ
る。
を大幅に低減でき、高濃度水和反応が可能となるので、
水和反応終了後の反応マスが多価アルコールの高濃度水
溶液として得られること、しかも目的とする多価アルコ
ールを高選択率、かつ、高収率で製造することができ
る。
しかも、CO2の様な第３成分の併用を必要としない点も
大きな特徴である。
大きな特徴である。
従って、省エネルギー、省資源的観点から極めて有利で
あり、産業上の利用価値の高いものである。
あり、産業上の利用価値の高いものである。
（実施例） 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例１ 撹拌機、温度計および圧力計を備えた内容積２００mlの
ステンレススチール製オートクレーブにプロピレンオキ
シド５８ｇ（１モル）、水３６ｇ（２モル）及びアント
ラニル酸4.11g(0.03モル）を仕込んだ後、該オートクレ
ーブを電気炉に設置し、撹拌下、内温が１６０℃になる
迄昇温し、その温度で１時間反応を行なった。
ステンレススチール製オートクレーブにプロピレンオキ
シド５８ｇ（１モル）、水３６ｇ（２モル）及びアント
ラニル酸4.11g(0.03モル）を仕込んだ後、該オートクレ
ーブを電気炉に設置し、撹拌下、内温が１６０℃になる
迄昇温し、その温度で１時間反応を行なった。
反応器内圧は最高１４kg／cm2Ｇ迄上昇し、その後水和
反応の進行につれて内圧が低下し、反応終了時点の内圧
は５kg／cm2Ｇであった。
反応の進行につれて内圧が低下し、反応終了時点の内圧
は５kg／cm2Ｇであった。
次にオートクレーブを室温迄冷却後、反応液の一部を採
取し、ガスクロマトグラフィー法によって未反応プロピ
レンオキシドならびに生成物であるプロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリ
コールの定量分析を行なった。結果を表に示した。
取し、ガスクロマトグラフィー法によって未反応プロピ
レンオキシドならびに生成物であるプロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリ
コールの定量分析を行なった。結果を表に示した。
実施例２〜１６ 実施例１と同一のオートクレーブを使用し、原料仕込
量、触媒の種類と仕込量、反応温度等を表に記載した様
に種々変化させてプロピレンオキシドの水和反応を行な
った。結果を表に示した。
量、触媒の種類と仕込量、反応温度等を表に記載した様
に種々変化させてプロピレンオキシドの水和反応を行な
った。結果を表に示した。
比較例１ 触媒を全く使用しない以外は実施例１と同
様の条件でプロピレンオキシドの水和反応を行なった。
結果を表に示した。
様の条件でプロピレンオキシドの水和反応を行なった。
結果を表に示した。
実施例１７ 実施例１と同一のオートクレーブに、エチレンオキシド
４４ｇ（１モル）、水５４ｇ（３モル）およびグリシン
3.75ｇ（0.05モル；５モル％／エチレンオキシド）を仕
込んだ後、撹拌下、１４０℃迄昇温し、該温度で１時間
反応を行なった。
４４ｇ（１モル）、水５４ｇ（３モル）およびグリシン
3.75ｇ（0.05モル；５モル％／エチレンオキシド）を仕
込んだ後、撹拌下、１４０℃迄昇温し、該温度で１時間
反応を行なった。
実施例１と同様な方法で反応液の分析を行なった結果、
エチレンオキシドの転化率は１００％であり、また、生
成物の組成は、エチレングリコール88.9重量％、ジエチ
レングリコール9.9重量％およびトリエチレングリコー
ル1.2重量％であった。
エチレンオキシドの転化率は１００％であり、また、生
成物の組成は、エチレングリコール88.9重量％、ジエチ
レングリコール9.9重量％およびトリエチレングリコー
ル1.2重量％であった。
実施例１８ 実施例１と同一のオートクレーブに、グリシドール３７
ｇ（0.5モル）、水１８ｇ（１モル）およびグリシン3.7
5ｇ（0.05モル；１０モル％／グリシドール）を仕込ん
だ後、撹拌下１３０℃迄昇温し、該温度で２時間反応を
行ない、反応液を分析した結果、グリシドールの転化率
は１００％であり、また、生成物の組成はグリセリン8
9.3重量％、ジグリセリン9.8重量％およびトリグリセリ
ン0.9重量％であった。
ｇ（0.5モル）、水１８ｇ（１モル）およびグリシン3.7
5ｇ（0.05モル；１０モル％／グリシドール）を仕込ん
だ後、撹拌下１３０℃迄昇温し、該温度で２時間反応を
行ない、反応液を分析した結果、グリシドールの転化率
は１００％であり、また、生成物の組成はグリセリン8
9.3重量％、ジグリセリン9.8重量％およびトリグリセリ
ン0.9重量％であった。
比較例２ 触媒であるグリシンを全く使用しない以外は、実施例１
８と同様の条件でグリシドールの水和反応を行なった結
果、グリシドールの転化率は99.1％であり、また、生成
物の組成は、グリセリン62.5重量％、ジグリセリン29.1
重量％およびトリグリセリン8.4重量％であった。
８と同様の条件でグリシドールの水和反応を行なった結
果、グリシドールの転化率は99.1％であり、また、生成
物の組成は、グリセリン62.5重量％、ジグリセリン29.1
重量％およびトリグリセリン8.4重量％であった。
（発明の効果） 以上の実施例および比較例で詳述した様に、本発明の多
価アルコールの製法は、分子内に少なくとも塩基性含窒
素骨格とカルボキシル基とを有する化合物を触媒として
エポキシ化合物の水和反応を行なうことにより、現行の
工業的製造方法（無触媒水和法、または鉱酸触媒水和
法）に比較して、エポキシ化合物濃度が格段に高い水和
反応に於ても、目的物であるプロピレングリコール、エ
チレングリコール、グリセリン等の多価アルコールを高
選択率、高収率で製造することを可能なことが明らかで
ある。
価アルコールの製法は、分子内に少なくとも塩基性含窒
素骨格とカルボキシル基とを有する化合物を触媒として
エポキシ化合物の水和反応を行なうことにより、現行の
工業的製造方法（無触媒水和法、または鉱酸触媒水和
法）に比較して、エポキシ化合物濃度が格段に高い水和
反応に於ても、目的物であるプロピレングリコール、エ
チレングリコール、グリセリン等の多価アルコールを高
選択率、高収率で製造することを可能なことが明らかで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (9)
- 【請求項１】エポキシ化合物と水との水和反応によって
多価アルコールを製造する方法に於て、分子内に少なく
とも塩基性含窒素骨格とカルボキシル基とを有する化合
物を触媒として用いることを特徴とする多価アルコール
の製法。 - 【請求項２】触媒が、カルボキシル基に対して等しい当
量数またはそれ以上の塩基性含窒素骨格を分子内に有す
る化合物である特許請求の範囲第１項記載の多価アルコ
ールの製法。 - 【請求項３】触媒が、塩基性含窒素骨格として芳香族ア
ミン骨格を有する化合物である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の多価アルコールの製法。 - 【請求項４】触媒が、塩基性含窒素骨格として含窒素複
素管骨核を有する化合物である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の多価アルコールの製法。 - 【請求項５】触媒が、塩基性含窒素骨格として脂肪族ア
ミン骨格を有する化合物である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の多価アルコールの製法。 - 【請求項６】触媒が、アミノ安息香酸またはそのＮ−ア
ルキル置換体である特許請求の範囲第１項、第２項また
は第３項記載の多価アルコールの製法。 - 【請求項７】触媒が、アミノフェニル酢酸またはそのＮ
−アルキル置換体である特許請求の範囲第１項、第２項
または第３項記載の多価アルコールの製法。 - 【請求項８】触媒が、ニコチン酸である特許請求の範囲
第１項、第２項または第４項記載の多価アルコールの製
法。 - 【請求項９】触媒が、アミノ酸である特許請求の範囲第
１項または第２項記載の多価アルコールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60113241A JPH062689B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | 多価アルコ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60113241A JPH062689B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | 多価アルコ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61271230A JPS61271230A (ja) | 1986-12-01 |
| JPH062689B2 true JPH062689B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=14607141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60113241A Expired - Lifetime JPH062689B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | 多価アルコ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062689B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2319285T3 (es) | 2004-08-05 | 2009-05-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Proceso con un intercambiador de calor recubierto con un catalizador. |
| EP2108639A1 (en) * | 2008-04-07 | 2009-10-14 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of monopropylene glycol |
| CN114426458B (zh) * | 2020-10-13 | 2024-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环氧烷烃催化水合制二元醇的方法 |
-
1985
- 1985-05-28 JP JP60113241A patent/JPH062689B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61271230A (ja) | 1986-12-01 |
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