JPH06269664A

JPH06269664A - 多孔質吸油材

Info

Publication number: JPH06269664A
Application number: JP5692093A
Authority: JP
Inventors: Toshio Tamura; 俊雄田村; Susumu Inaoka; 享稲岡; Tomonori Gomi; 知紀五味; Hideyuki Tawara; 秀行田原
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-03-17
Filing date: 1993-03-17
Publication date: 1994-09-27

Abstract

(57)【要約】【目的】油水混合系の油や水面に浮上している薄膜状
油に対しても効率的に油を吸収し、しかも短時間の油と
の接触で吸収した油の保油性能を発現し一旦吸収した油
の液ダレを著しく低減した油の回収効率の高い吸油材を
提供する。【構成】溶解度パラメーターが９以下の疎水性単量体
を架橋性単量体の存在下に重合して得られる吸油性架橋
重合体３０〜９９重量部と金属石鹸やタルク等の水不溶
性化合物１〜７０重量部からなる粒状物を不織布等の多
孔質基材に担持してなる吸油材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、吸油材に関する。さら
に詳しくは、油水混合系の油や水面に浮上している薄膜
状油に対しても効率的に油を吸収し、しかも短時間の油
との接触で吸収した油の保油性能を発現し一旦吸収した
油の再放出（液ダレ等）を著しく低減した油の回収効率
の高い吸油材に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、海上への流出油や廃水中の油分の
回収が環境保全上大きな問題となっている。また、家庭
や工場で廃棄される小規模の廃油や工場における機械油
などの漏油の簡便な処理方法が強く望まれている。

【０００３】これらの流出油や廃水中の油分の回収ある
いは廃油や漏油の処理の有力な手段の一つとして、吸油
材で油を吸着したのち焼却その他の後処理を行なう手法
が従来より用いられている。このような吸油材として、
例えばポリプロピレン繊維、ポリスチレン繊維、ポリエ
チレン繊維などの疎水性繊維やその不織布からなる合成
繊維系吸油材が使用されていた。しかし、従来の合成繊
維系吸油材は、吸油作用が毛細管現象で吸油材中に存在
する空隙に油を吸着保持することによるため、吸油後の
保油性能に劣っており、低粘性油に対しては実質的に保
油能がなく、また粘性油に対してもわずかな外圧により
容易に吸収していた油を再放出するため液ダレを生じ易
く、後処理がきわめて煩雑になる欠点を有していた。

【０００４】これらの問題点を解決する試みとして、本
発明者らは、特定の疎水性不飽和単量体を架橋性単量体
とともに共重合して得られる架橋重合体を疎水性多孔質
基材に担持してなる吸油材（特開平０４−４１５８３）
および特定の疎水性不飽和単量体と縮合性官能基含有単
量体との共重合プレポリマーを架橋性縮合剤で後架橋す
ることによって得られる架橋重合体を多孔質基材に均一
担持してなる吸油材（特願平４−２５０６２）により、
多孔質基材に一旦吸着させた油を架橋重合体にさらに吸
収させて保油能を発現させる方法を提案した。しかし、
この方法で採用されている架橋重合体は油を吸収するの
に長時間を要するため、この方法では吸油材と油との接
触時間を十分に与えなければ保油能を実質的に向上させ
ることができなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の吸油
材が有する前記問題点を解決するものである。すなわ
ち、本発明の目的は、取扱い性に優れ、油水混合系の油
や水面に浮上している薄膜状油に対しても効率的に油を
吸収し、しかも短時間の油との接触で吸収した油の保油
性能を発現し一旦吸収した油の再放出（液ダレ等）を著
しく低減した油の回収効率の高い吸油材を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の架
橋重合体と水不溶性化合物とからなる粒状物を多孔質基
材へ担持することによって前記目的が達成されることを
見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明は、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９
９．９９９重量％および分子中に少なくとも２個の重合
性不飽和基を有する架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４
重量％（ただし単量体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１０
０重量％である）からなる単量体成分を重合して得られ
る架橋重合体（Ｉ）３０〜９９重量部および水不溶性化
合物（II）１〜７０重量部からなる粒状物（III）を多
孔質基材に担持してなる多孔質吸油材に関するものであ
る。

【０００８】

【作用】溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極
性を表す尺度として一般的に用いられており、本発明で
はＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を
代入して導いた値を適用するものとし、単位（ｃａｌ／
ｃｍ³）^1/2で表せる。

【０００９】本発明で架橋重合体（Ｉ）を製造する際に
用いられる単量体（Ａ）の主成分を構成する単量体は、
溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で分子中に１個
の重合性不飽和基を有する単量体であり、溶解度パラメ
ーター（ＳＰ値）が９を越える単量体を単量体（Ａ）の
主成分に用いると、吸油性能の不十分な架橋重合体しか
得られないため好ましくない。

【００１０】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で
分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、t-ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル
フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メ
タ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ド
デシルクロトネート、ジドデシルイタコネートなどの不
飽和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル（メタ）アクリ
ルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、
（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチ
ルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフ
ェニル（メタ）アクリルアミドなどの炭化水素基を有す
る（メタ）アクリルアミド；１−ヘキセン、１−オクテ
ン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデ
センなどのα−オレフィン；ビニルシクロヘキサンなど
の脂環式ビニル化合物；ドデシルアリルエーテルなどの
炭化水素基を有するアリルエーテル；カプロン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビニルエステル；
ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどの
炭化水素基を有するビニルエーテル；スチレン、t-ブチ
ルスチレン、オクチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物などをあげることができ、これらの単量体を１種また
は２種以上用いることができる。これらの中でも、より
優れた吸油性能および保油性能を与える単量体として、
少なくとも１個の炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を
有し、かつアルキル（メタ）アクリレート、アルキルア
リール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリ
ルアミド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、
脂肪酸ビニルエステル、アルキルスチレンおよびα−オ
レフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の不飽
和化合物（ａ）を主成分としてなる単量体（Ａ）が特に
好ましい。

【００１１】このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９以下の単量体の単量体（Ａ）中における使用量は、
単量体（Ａ）の全体量に対して５０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上となる割合である。溶解度パラ
メーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の単量体（Ａ）中
の使用量が５０重量％未満では、吸油性能や保油性能に
劣った架橋重合体しか得られない。

【００１２】したがって、本発明では、単量体（Ａ）中
に溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５
０重量％以上含有される必要があるが、単量体（Ａ）中
に５０重量％以下の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ
値）が９を越える分子中に１個の重合性不飽和基を有す
る単量体が含有されてもよい。このような単量体として
は、例えば（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、無
水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レートなどをあげることができる。

【００１３】本発明で架橋重合体（Ｉ）を製造する際に
用いられる架橋性単量体（Ｂ）の例としては、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポ
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ´−メチレン
ビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ´−プロピレンビスアクリ
ルアミド、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、多価ア
ルコール（例えばグリセリン、トリメチロールプロパン
あるいはテトラメチロールメタン）のアルキレンオキシ
ド付加物と（メタ）アクリル酸とのエステル化によって
得られる多官能（メタ）アクリレートやジビニルベンゼ
ンなどをあげることができ、これらの架橋性単量体を１
種または２種以上用いることができる。

【００１４】架橋重合体（Ｉ）を製造する際に用いられ
る単量体成分中の単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の比率は、単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の合計に対して、単量体（Ａ）が９６〜９９．９
９９重量％の範囲、架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜
４重量％の範囲である。

【００１５】単量体（Ａ）が９６重量％未満であったり
架橋性単量体（Ｂ）が４重量％を越えると、得られる架
橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて多量の油を吸収で
きなくなるため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９
９．９９９重量％を越えたり架橋性単量体（Ｂ）が０．
００１重量％未満では、得られる架橋重合体の油に対す
る可溶性が増大して、吸油後に架橋重合体が流動化し保
油能が得られないため好ましくない。

【００１６】本発明における架橋重合体（Ｉ）は、前記
単量体成分を従来公知の方法で重合することにより製造
できる。中でも、単量体成分を水性媒体中に例えば、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ゼ
ラチンなどの保護コロイド剤やアルキルスルホン酸ナト
リウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸石鹸などの界
面活性剤の存在下に分散させ油溶性ラジカル重合開始剤
により懸濁重合する方法は、後記する水不溶性化合物
（II）との造粒成形により粒状物（III）を調製するの
に好適な架橋重合体（Ｉ）の粒状物が得られるので好ま
しい。また必要により単量体成分を水不溶性の有機溶剤
に溶解させてから懸濁重合することもできる。

【００１７】油溶性ラジカル重合開始剤としては、例え
ばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、
クメンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物；２，
２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビ
スジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などを用い
ることができる。重合温度は、単量体成分の種類や重合
開始剤の種類により０〜１５０℃の範囲で適宜選択する
ことができる。

【００１８】また、本発明において架橋重合体（Ｉ）の
粒状物を製造する方法として、塊状重合で架橋重合体
（Ｉ）を重合した後、粉砕などの操作を加えて粒度調整
を行なう方法をあげることができる。塊状重合は例え
ば、単量体成分を上記重合開始剤の存在下、型に流し込
み、５０〜１５０℃の条件下に重合を行なえばよい。

【００１９】本発明において架橋重合体（Ｉ）は、懸濁
重合時にホモミキサーなどによるプレ懸濁工程の導入や
重合時の攪拌動力を調節することにより、平均粒径０．
５〜５００μｍの範囲の粒状物とすることが好ましい。
架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平均粒径が０．５μｍ未満
では、架橋重合体同士の凝集に基づくママコ現象のため
に表面積が低下し、吸油速度の向上した吸油材を得るこ
とが困難となる。また、架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平
均粒径が５００μｍを越えると、架橋重合体の表面積の
低下に伴って吸油速度も低下するため好ましくない。

【００２０】本発明で用いられる水不溶性化合物（II）
としては、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以
下の水不溶性または水難溶性を示すものであれば特に制
限はなく、シリカやタルクや珪藻土等の鉱物類、鉄やア
ルミニウム等の金属類、炭酸カルシウム等の無機塩類や
金属石鹸等の有機塩類、ポリスチレンやポリエチレンや
ポリ酢酸ビニル等の樹脂類、ワックス等の有機化合物
類、綿やパルプ等の繊維類などをあげることができ、こ
れらの１種または２種以上用いることができる。デンプ
ンやポリビニルアルコール等の水溶性化合物を水不溶性
化合物（II）の代わりに用いると、架橋重合体（Ｉ）が
水溶性化合物により隙間なく固く一体化した塊状物とな
り、吸油速度の向上した多孔質吸油材が得られない。し
かし、これら水溶性化合物を得られる吸油材の吸油性能
に阻害を与えない範囲で架橋重合体（Ｉ）および水不溶
性化合物（II）からなる粒状物（III）調製時の造粒助
剤として使用することは差し支えない。

【００２１】本発明で用いられる水不溶性化合物（II）
は、平均粒径が０．０５〜３００μｍの範囲の粉体とし
て用いることが好ましい。この平均粒径が０．０５μｍ
未満では、水不溶性化合物同士の凝集が起こり、吸油材
の吸油速度を低下させるため好ましくない。また、この
平均粒径が３００μｍを越えると、架橋重合体（Ｉ）と
の混合造粒成形を均一に行なうことが困難となり、吸油
材の吸油速度を向上させることができないため好ましく
ない。

【００２２】本発明に用いられる粒状物（III）を製造
するには、架橋重合体（Ｉ）および水不溶性化合物（I
I）を混合し造粒成形すればよい。また、混合造粒成形
に際し、架橋重合体（Ｉ）および水不溶性化合物（II）
は前記した平均粒径の粒状物または粉体の形態で用いる
ことが好ましい。

【００２３】混合方法としては湿式混合や乾式混合のい
ずれも採用することができる。湿式混合は、例えば架橋
重合体（Ｉ）および水不溶性化合物（II）を必要に応じ
て界面活性剤の存在下に水中に分散混合すればよく、得
られた混合物を後記する造粒成形法により粒状物（II
I）に加工する。乾式混合は、例えばコロイドミルやニ
ーダーやミキサーにて架橋重合体（Ｉ）と水不溶性化合
物（II）を混合することにより行なうことができる。特
に、湿式混合は、前記懸濁重合で得られた架橋重合体
（Ｉ）の水分散体をそのまま水不溶性化合物（II）と混
合できるため好ましい。また、塊状重合で得られた架橋
重合体（Ｉ）と水不溶性化合物（II）とを粉砕操作など
で粒度調整を行いながら混合する方法も採用することが
できる。

【００２４】架橋重合体（Ｉ）および水不溶性化合物
（II）の混合物を造粒成形して粒状物（III）を調製す
る方法としては、粒状物や粉体を凝集または集合一体化
させて大粒子とするための従来公知の方法を採用するこ
とができ、例えば水性媒体中でのヘテロ凝集や疎水性相
互作用により混合と同時に造粒させたのち濾過乾燥して
粒状化する方法、両者を水分散状態から混合しながら含
水率を低減することにより水を造粒助材にして造粒し乾
燥して粒状化する方法、水以外の例えば前記した水溶性
化合物等の粘着剤や接着剤等を造粒助材に用いて造粒し
粒状化する方法、両者の水分散液に凝集剤を添加して凝
集させたのち濾過乾燥することにより粒状化する方法、
両者の水分散液をスプレードライヤーで乾燥させること
により粒状化する方法などを用いることが出来る。

【００２５】このようにして得られる粒状物（III）の
平均粒子径は、粒状物の多孔質基材への担持方法や多孔
質吸油材の要求性能に応じて調整すれば良いが、平均粒
径が０．０１〜２０ｍｍの範囲の大きさであることが好
ましい。０．０１ｍｍ未満では、多孔質基材への担持効
率が低下したり担持後の吸油材にままこが生成したりし
て好ましくない。また２０ｍｍを越えると、吸油速度が
低下すると共に多孔質基材へ担持することが困難となり
好ましくない。

【００２６】本発明に用いられる粒状物（III）中の架
橋重合体（Ｉ）および水不溶性化合物（II）の配合割合
は、架橋重合体（Ｉ）が３０〜９９重量部および水不溶
性化合物（II）が１〜７０重量部となる割合である。水
不溶性化合物（II）の量が１重量部未満では、架橋重合
体（Ｉ）の粒子同士が凝集し、吸油材の吸油速度が低下
するため好ましくない。また、水不溶性化合物（II）を
７０重量部を越えて多量に使用すると、吸油材の飽和吸
油量や保油性能が低下するため好ましくない。本発明の
多孔質吸油材は、架橋重合体（Ｉ）と水不溶性化合物
（II）からなる粒状物（III）を多孔質基材へ担持する
ことによって得られる。

【００２７】したがって、本発明の多孔質吸油材を製造
する方法としては、粒状物（III）が多孔質基材から脱
離しない程度に多孔質基材に担持固定できるのであれば
特に制限なく、例えば成形により多孔質基材を形成しう
る繊維材料と粒状物（III）とを湿式または乾式で混合
したのち成形を行って粒状物（III）を多孔質基材に担
持する方法でもよく、あらかじめ成形された多孔質基材
に粒状物（III）を担持する方法でも良い。

【００２８】多孔質基材を成形するのに用いられる繊維
材料としては、粒状物を有効に担持できる広い表面積と
油を吸収保持する空隙を有する不織布等の多孔質基材を
形成できる材料であれば特に制限なく、例えばポリプロ
ピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリエス
テル、ナイロン、ポリウレタン、セルロース、ビスコー
ス、レーヨン、キュプラ、アセテート、パルプ、綿、ガ
ラス、金属からなる繊維フリースや接着性繊維をあげる
ことができる。また、繊維材料から多孔質基材を形成さ
せるためや得られる多孔質吸油材の強度を高めるために
接着剤や粘着剤などを用いても良い。

【００２９】成形により多孔質基材となる繊維材料と粒
状物（III）を混合して多孔質吸油材に成形させる方法
としては、一般的な不織布の製法を採用することがで
き、例えばＲａｎｄＷｅｂ法やＳｃａｎＷｅｂ法や
ＫａｒｌＫｒｉｏｙｅｒ法や本州法等の乾式エアレイ
パルプ法、湿式法、スパンレース法、メルトブロー法、
スパンボンド法、フラッシュ紡糸法などが挙げられる。

【００３０】乾式不織布の製法によれば、粒状物（II
I）および繊維フリースや接着性繊維と必要に応じて接
着剤を別々もしくは混合して積層し、ニードルパンチ
法、スパンボンド法、ウォータージェット法や熱処理に
よりシート状に成形して、粒状物（III）を不織布中に
分散固定することができる。

【００３１】湿式不織布の製法によれば、粒状物（II
I）、繊維やフリース、接着性繊維および接着剤を水中
で混合してすき込んだのち乾燥もしくは熱処理すること
によりシート状に成形して、粒状物（III）を不織布中
に分散固定することができる。なお、湿式による場合、
予め造粒成形された造粒物（III）のかわりに架橋重合
体（Ｉ）および水不溶性化合物（II）を水中に混合して
水中で凝集造粒させて粒状物（III）を生成させると共
に、これを不織布中に分散固定してもよい。

【００３２】予め成形された多孔質基材へ粒状物（II
I）を担持する方法に用いられる多孔質基材としては、
粒状物（III）を有効に担持できる広い表面積と油を吸
収保持する空隙を有する多孔質基材であれば特に制限な
く、例えばポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオ
レフィン、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン、セ
ルロース、ビスコース、レーヨン、キュプラ、アセテー
ト、パルプ、綿、ガラス、金属からなる不織布やスポン
ジ、紙、焼結体などをあげることができる。

【００３３】予め成形された多孔質基材へ粒状物（II
I）を担持する方法として、例えば、粘着材や接着剤を
用いて粒状物を多孔質基材に接着固定する方法、粒状物
を多孔質基材上に散布したのち必要に応じて振動などを
与えることにより粒状物を多孔質基材中に均一に分散さ
せたのち熱処理等により担持する方法、粒状物の水分散
体を多孔質基材上に散布した後、必要に応じて振動など
を与えることにより粒状物を多孔質基材中に均一に分散
させたのち乾燥固定する方法などをあげることができ
る。

【００３４】本発明の多孔質吸油材における架橋重合体
（Ｉ）と水不溶性化合物（II）とからなる粒状物（II
I）の多孔質基材への担持量としては、特に制限はない
が、多孔質基材１００重量部に対して粒状物（III）が
１０〜２００００重量部の範囲の割合であることが好ま
しい。粒状物（III）の担持量が１０重量部未満では、
吸油性能や保油性能が不十分となることがあり好ましく
ない。また、粒状物（III）を２００００重量部を越え
て多量に担持すると、粒状物（III）が多孔質基材中の
空隙を埋めてしまう結果、吸油材の吸油性能が低下する
ことがあり好ましくない。

【００３５】本発明の多孔質吸油材の表や裏に紙や布等
の透油性シート材料をはりつけたり多孔質吸油材の表ま
たは裏にプラスチックフィルムや金属箔等の非透油性シ
ート材料をはりつけて、多孔質吸油材の強度を向上した
り印刷性を向上したりすることもできる。また、本発明
の多孔質吸油材を紙や布等の透油性シート材料に包んだ
り不織布製の袋や穴あき容器等の透油性容器に充填した
りして使用することもできる。

【００３６】

【実施例】次に、本発明につい
て実施例をあげて詳細に説明するが、本発明はこれだけ
に限定されるものではない。なお、例中特にことわりの
ない限り、部は重量部を表わすものとする。

【００３７】

【参考例１】温度計、攪拌機、ガス導入管および還流冷
却器を備えた５００ｍｌフラスコに、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（株式会社日本触媒製、商品名：ソ
フタノール１５０、以下の例においてもこの商品を使用
した）３部を水３００部に溶解して仕込み、攪拌下フラ
スコ内を窒素置換し、窒素気流下に４０℃に加熱した。
その後、単量体（Ａ）としてノニルフェニルアクリレー
ト（ＳＰ値：８．３）９９．７９４部、架橋性単量体
（Ｂ）として１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
０．２０６部および重合開始剤としてベンゾイルパーオ
キシド０．５部からなる溶液をフラスコ内に一度に加
え、７５０ｒｐｍの条件下で激しく攪拌した。

【００３８】ついで、フラスコ内の温度を８０℃に昇温
し、同温度で２時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を９０℃に昇温し、２時間維持して重合
を完了させることにより、平均粒径３０μｍの架橋重合
体（１）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００３９】次に、ステアリン酸ナトリウム１．５部を
水１５０部に溶解した水溶液中にモノステアリン酸アル
ミニウムの微粉体（平均粒径１０μｍ）５部を加え、３
００ｒｐｍの条件下で攪拌しモノステアリン酸アルミニ
ウムの水分散体を得た。ついで、先の重合で得られた架
橋重合体（１）を含む水分散体６０部を徐々に加え１０
分間攪拌を続け、架橋重合体（１）とモノステアリン酸
アルミニウムとからなる凝集物を得た。この凝集物をろ
別した後水洗し、８０℃で乾燥させることにより、架橋
重合体（１）１５部およびモノステアリン酸アルミニウ
ム５部からなる粒状物（１）を得た。この粒状物（１）
は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００４０】

【参考例２】参考例１において単量体（Ａ）としてヘキ
サデシルメタクリレート（ＳＰ値：７．８）４９．９３
０部およびＮ−オクチルメタクリルアミド（ＳＰ値：
８．６）４９．９３０部、架橋性単量体（Ｂ）としてジ
ビニルベンゼンＯ．１４０部を代わりに用い、また回転
数を２００ｒｐｍに変更した以外は参考例１と同様の方
法により、平均粒径３００μｍの架橋重合体（２）を含
む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００４１】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中にステ
アリン酸カルシウムの微粉体（平均粒径８μｍ）５部を
加え、３００ｒｐｍの条件下で攪拌しステアリン酸カル
シウムの水分散体を得た。ついで、架橋重合体（２）を
含む水分散体１８０部を徐々に加え１０分間攪拌を続
け、架橋重合体（２）とステアリン酸カルシウムとから
なる凝集物を得た。この凝集物をろ別し８０℃で乾燥さ
せることにより、架橋重合体（２）４５部およびステア
リン酸カルシウム５部からなる粒状物（２）を得た。こ
の粒状物（２）は、平均粒径５ｍｍの大きさに造粒され
ていた。

【００４２】

【参考例３】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
３部を水３００部に溶解した水溶液中に、単量体（Ａ）
としてドデシルアクリレート（ＳＰ値：７．９）５７．
７７２部およびＮ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミド（Ｓ
Ｐ値：８．２）３８．５１５部、架橋性単量体（Ｂ）と
してポリプロピレングリコールジメタクリレート（分子
量４０００）３．７１３部および重合開始剤として２，
２´−アゾビスイソブチロニトリルＯ．５部からなる溶
液を加え、ホモミキサーにて１００００回転で１０分間
混合し単量体の水分散液を得た。

【００４３】ついで、温度計、攪拌機、ガス導入管およ
び還流冷却器を備えた５００ｍｌのフラスコに上記単量
体の水分散液を仕込み、４００ｒｐｍの条件下で激しく
攪拌しながらフラスコ内を窒素置換した。引き続き窒素
気流下にフラスコ内の温度を７０℃に昇温し、同温度で
２時間維持して重合反応を行い、その後さらに９０℃に
昇温して重合を完了させ、平均粒径５μｍの架橋重合体
（３）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００４４】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中にタル
クの微粉体（平均粒径２μｍ）５部を加え、３００ｒｐ
ｍの条件下で攪拌しタルクの水分散体を得た。ついで、
架橋重合体（３）を含む水分散体３０部を徐々に加え１
０分間攪拌を続け、架橋重合体（３）とタルクとからな
る凝集物を得た。さらに、この凝集物をろ別し８０℃で
乾燥させることにより、架橋重合体（３）７．５部およ
びタルク５部からなる粒状物（３）を得た。この粒状物
（３）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００４５】

【参考例４】参考例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９９．８２３部、
架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジアクリ
レートＯ．１７７部を代わりに用いた以外は参考例１と
同様の方法により、平均粒径３０μｍの架橋重合体
（４）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００４６】次に、ステアリン酸ナトリウム１．５部を
水１５０部に溶解した水溶液中にモノステアリン酸アル
ミニウムの微粉体（平均粒径８μｍ）５部を加え、３０
０ｒｐｍの条件下で攪拌しモノステアリン酸アルミニウ
ムの水分散体を得た。ついで、先の重合で得られた架橋
重合体（４）を含む水分散体６０部を徐々に加え１０分
間攪拌を続け、架橋重合体（４）とモノステアリン酸ア
ルミニウムとからなる凝集物を得た。この凝集物をろ別
した後水洗し、８０℃で乾燥させることにより、架橋重
合体（４）１５部およびモノステアリン酸アルミニウム
５部からなる粒状物（４）を得た。この粒状物（４）
は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００４７】

【参考例５】温度計およびガス導入管を備えたガラス製
注型重合用容器（大きさ５×５×１ｃｍのトレイ状）に
単量体（Ａ）としてｔ−ブチルスチレン（ＳＰ値：７．
９）５４．８８１部および１−デセン（ＳＰ値：７．
０）４４．９０３部、架橋性単量体（Ｂ）としてジビニ
ルベンゼンＯ．２１６部および重合開始剤として２，
２’アゾビスジメチルバレロニトリル０．１部からなる
混合溶液を注入し、窒素気流下６０℃で２時間加熱して
重合反応を行い、その後８０℃に昇温し、２時間維持し
て重合を完了させた。放冷後に重合生成物を容器から剥
離させ、架橋重合体（５）を得た。ついで、架橋重合体
（５）をコロイドミルで粉砕することにより平均粒径５
μｍの架橋重合体（５）の粒状物を得た。

【００４８】この架橋重合体（５）の粒状物（平均粒径
５μｍ）７５部およびシリカの微粉体２５部（平均粒径
２μｍ）をコロイドミルを用いて混合し、得られた混合
物に１％ポリビニルアルコール水溶液を噴霧して乾燥造
粒することにより、架橋重合体（５）７５部およびシリ
カ２５部からなる平均粒径２ｍｍの粒状物（５）を得
た。

【００４９】

【参考例６】参考例１において単量体（Ａ）としてノニ
ルフェニルアクリレート（ＳＰ値：８．３）７４．７９
３部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：１
０．３）２４．９３１部を代わりに用い、架橋性単量体
（Ｂ）としての１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トの量を０．２７６部に変更した以外は参考例１と同様
の方法により、平均粒径３０μｍの架橋重合体（６）を
含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００５０】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中にシリ
カの微粉体（平均粒径２μｍ）２．５部および珪藻土
（平均粒径１０μｍ）２．５部を加え、３００ｒｐｍの
条件下で攪拌し水不溶性化合物の水分散体を得た。つい
で、架橋重合体（６）を含む水分散体６０部を徐々に加
え１０分間攪拌を続け、さらにオイルバスで加熱し水分
散体中の固形分濃度が５５重量％になるまで水を除去し
ながら煮つめ、架橋重合体（６）とシリカと珪藻土から
なる凝集物を得た。この凝集物をろ別し８０℃で乾燥さ
せることにより、架橋重合体（６）１５部、シリカ２．
５部および珪藻土２．５部からなる粒状物（６）を得
た。この粒状物（６）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造
粒されていた。

【００５１】

【参考例７】参考例１において単量体（Ａ）としてラウ
リン酸ビニル（ＳＰ値：７．９）９９．８１１部、架橋
性単量体（Ｂ）としてトリメチロールプロパントリアク
リレートＯ．１８７部を代わりに用いた以外は参考例１
と同様の方法により、平均粒径３０μｍの架橋重合体
（７）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。
また、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル１．５
部を水１５０部に溶解した水溶液中にポリエチレンワッ
クスの微粉体（平均粒径８μｍ）２．５部と炭酸カルシ
ウム（平均粒径２０μｍ）２．５部を加え、３００ｒｐ
ｍの条件下で攪拌しポリエチレンワックスと炭酸カルシ
ウムの水分散体を得た。ついで、架橋重合体（７）を含
む水分散体６０部を徐々に加え１０分間攪拌を続け、架
橋重合体（７）とポリエチレンワックスと炭酸カルシウ
ムとからなる凝集物を得た。さらに、この凝集物をろ別
し８０℃で乾燥させることにより、架橋重合体（７）１
５部、ポリエチレンワックス２．５部および炭酸カルシ
ウム２．５部からなる粒状物（７）を得た。この粒状物
（７）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００５２】

【比較参考例１】参考例４においてドデシルアクリレー
トの量を９４．６３７部にエチレングリコールジアクリ
レートの量を５．３６３部にそれぞれ変更した以外は参
考例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比較重
合体（１）を含む水分散体を得た。この水分散体と参考
例４で用いたのと同じモノステアリン酸アルミニウムを
用いて、参考例４と同様の方法で比較重合体（１）１５
部およびモノステアリン酸アルミニウム５部からなる比
較粒状物（１）を得た。この比較粒状物（１）は、平均
粒径３ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００５３】

【比較参考例２】参考例４においてドデシルアクリレー
ト９９．８２３部からなる単量体（Ａ）の代わりにドデ
シルアクリレート３９．８５４部およびメタクリル酸
（ＳＰ値：１０．１）５９．７８０部を用い、エチレン
グリコールジアクリレートの量を０．３６６部に変更し
た以外は参考例４と同様の方法により、平均粒径３０μ
ｍの比較重合体（２）を含む水分散体を得た。この水分
散体と参考例４で用いたのと同じモノステアリン酸アル
ミニウムを用いて、参考例４と同様の方法で比較重合物
（２）１５部およびモノステアリン酸アルミニウム５部
からなる比較粒状物（２）を得た。この比較粒状物
（２）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００５４】

【比較参考例３】参考例４において架橋性単量体（Ｂ）
を用いなかった以外は参考例４と同様の方法により、平
均粒径３０μｍの比較重合体（３）を含む水分散体を得
た。この水分散体と参考例４で用いたのと同じモノステ
アリン酸アルミニウムを用いて、参考例４と同様の方法
で比較重合物（３）１５部およびモノステアリン酸アル
ミニウム５部からなる比較粒状物（３）を得た。この比
較粒状物（３）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒され
ていた。

【００５５】

【比較参考例４】前記ポリオキシエチレンアルキルエー
テル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に参考例
４で用いたのと同じモノステアリン酸アルミニウムの微
粉体１部を加え、３００ｒｐｍの条件下で攪拌しモノス
テアリン酸アルミニウムの水分散体を得た。ついで、参
考例４の重合で得られた架橋重合体（４）を含む水分散
体４００部を徐々に加え１０分間攪拌を続け、架橋重合
体（４）とモノステアリン酸アルミニウムとからなる凝
集物を得た。さらに、この凝集物をろ別した後コロイド
ミルで粉砕し８０℃で乾燥させることにより、架橋重合
体（４）１００部およびモノステアリン酸アルミニウム
１部からなる比較粒状物（４）を得た。この比較粒状物
（４）は、平均粒径７ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００５６】

【比較参考例５】前記ポリオキシエチレンアルキルエー
テル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に参考例
４で用いたのと同じモノステアリン酸アルミニウムの微
粉体５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で攪拌しモノス
テアリン酸アルミニウムの水分散体を得た。ついで、参
考例４で得られた架橋重合体（４）を含む水分散体８部
を徐々に加え１０分間攪拌を続け、架橋重合体（４）と
モノステアリン酸アルミニウムとからなる凝集物を得
た。さらに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥させるこ
とにより、架橋重合体（４）２部とモノステアリン酸ア
ルミニウム５部からなる比較粒状物（５）を得た。この
比較粒状物（５）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒さ
れていた。

【００５７】

【実施例１】参考例１〜７で得られた粒状物（１）〜
（７）および比較参考例１〜５で得られた比較粒状物
（１）〜（５）のそれぞれ９０部に、段ボール古紙７０
重量％およびレーヨン繊維（径３ｄ、長さ５ｍｍ）３０
重量％からなる繊維５部および接着剤として低融点ポリ
エチレン粉末５部を混合し、混合物を１００メッシュの
金網上に吸引して堆積させて坪量７００ｇ／ｍ²の不織
布状に成形した後、１１０℃の加熱炉で熱処理すること
により繊維間および粒状物を固定し、乾式不織布マット
に粒状物を担持してなる吸油材（１）〜（７）および比
較吸油材（１）〜（５）を得た。

【００５８】

【実施例２】参考例４で得られた粒状物（４）および比
較参考例４〜５で得られた比較粒状物（４）〜（５）の
それぞれ９０部に、ポリプロピレンチョプ（チッソ社製
のＰＰチョプ、径３ｄ、長さ３ｍｍ）５０重量％および
熱溶着性繊維（チッソ社製のＥＳ繊維、径３ｄ、長さ５
ｍｍ）５０重量％からなる繊維１０部を混合し、混合物
をポリエステルスパンボンド不織布（坪量５０ｇ／
ｍ²）上に吸引して堆積させて坪量８００ｇ／ｍ²の不織
布状に成形した後、上部にポリエステルスパンボンド不
織布（坪量５０ｇ／ｍ²）を載置してから１３０℃の加
熱炉で熱処理することにより繊維間および粒状物を固定
し、乾式不織布マットに粒状物を担持してなる吸油材
（８）および比較吸油材（６）〜（７）を得た。

【００５９】

【実施例３】参考例４で得られた粒状物（４）および比
較参考例４〜５で得られた比較粒状物（４）〜（５）の
それぞれ９０部に、アクリル繊維（鐘淵化学社製のアク
リル系繊維のカネカロンＫＣＥ２、径３ｄ、長さ１０ｍ
ｍ）７０重量％およびナイロン繊維（径５ｄ、長さ２６
ｍｍ）３０重量％からなる繊維５部および接着剤として
低融点ポリエチレン粉末５部を水１０００部中で混合
し、混合物の水分散液を金網上に濾過堆積させて脱水し
たのち１２０℃のドライヤーで乾燥することにより坪量
２００ｇ／ｍ²の不織布状に成形し、湿式不織布マット
に粒状物を担持してなる吸油材（９）および比較吸油材
（８）〜（９）を得た。

【００６０】

【実施例４】参考例４で得られた粒状物（４）および比
較参考例４〜５で得られた比較粒状物（４）〜（５）の
それぞれ９９部に、熱溶着性繊維（チッソ社製のＥＳ繊
維、径３ｄ、長さ５ｍｍ）１部を水１０００部中で混合
し、混合物の水分散液を金網上に濾過堆積させて脱水し
たのち１２０℃のドライヤーで乾燥することにより坪量
２００ｇ／ｍ²の不織布状に成形した。

【００６１】この粒状物を担持した不織布１枚を１０ｃ
ｍ角にカットし、これを１２ｃｍ角のアクリル系不織布
（坪量５０ｇ／ｍ²）および１２ｃｍ角のアクリル系フ
ィルム（膜厚０．０５ｍｍ）の間に挟み込み、４方をヒ
ートシールして１２ｃｍ角の袋状に成形して、粒状物担
持不織布を袋状物に封入してなる吸油材（１０）および
比較吸油材（１０）〜（１１）を得た。

【００６２】

【実施例５】参考例４で得られた粒状物（４）および比
較参考例４〜５で得られた比較粒状物（４）〜（５）の
それぞれ１５部およびアクリル系エマルション粘着剤
（株式会社日本触媒製のＰＳ−４５１７、５０％水分散
液）１０部を混合して得た水分散液を、ポリプロピレン
スパンボンド不織布（坪量５０ｇ／ｍ²）上に多孔質ポ
リプロピレン不織布（坪量１００ｇ／ｍ²、嵩比重０．
１ｇ／ｃｍ³）を重ね合わせた不織布基材１５部上にス
プレーで噴霧した後、振とう機にて振動を加え、水分散
液を基材内部に浸透させた。その後、多孔質ポリプロピ
レン不織布上にポリプロピレンスパンボンド不織布（坪
量５０ｇ／ｍ²）を重ね合わせて１３０℃の加熱炉で乾
燥することにより繊維間および粒状物を固定し、乾式不
織布マットに粒状物を担持してなる吸油材（１１）およ
び比較吸油材（１２）〜（１３）を得た。

【００６３】

【実施例６】１０ｃｍ角のポリプロピレン製ニードルパ
ンチ不織布（坪量２００ｇ／ｍ²、嵩比重０．１ｇ／
ｍ³）の両面にアクリル樹脂系の溶剤型粘着剤を均一に
スプレーし乾燥させたのち、参考例４で得られた粒状物
（４）および比較参考例４〜５で得られた比較粒状物
（４）〜（５）を不織布上に散布することにより、粒状
物を不織布上に担持した。この不織布への粒状物の付着
量は６００ｇ／ｍ²であった。

【００６４】この粒状物を担持した不織布１枚を２４×
１２ｃｍ角のポリエステル不織布（坪量５０ｇ／ｍ²）
を１２ｃｍ角に折って挟み込み、３方をヒートシールし
て１２ｃｍ角の袋状に成形して、粒状物担持不織布を袋
状物に封入してなる吸油材（１２）および比較吸油材
（１４）〜（１５）を得た。

【００６５】

【実施例７】実施例１〜６で得られた吸油材（１）〜
（１２）および比較吸油材（１）〜（１５）のそれぞれ
を２０℃の条件下に灯油中に１分間浸漬した後引き上
げ、２００メッシュの金網上に１分間放置して油切りし
た。その後秤量し吸油材１ｇ当たりに吸収された吸油量
および吸油率を次式に従い計算した。

【００６６】吸油量（ｇ）＝油切り後に秤量した吸油材
重量−灯油浸漬前の吸油材重量吸油率（％）＝（吸油量／灯油浸漬前の吸油材重量）×
１００次いで吸油後の吸油材を２００メッシュの金網上に置
き、上部に２０ｇ／cm²の荷重を１分間かけ、流出した
油量を測定し、次式に従い荷重後の保油率を計算した。

【００６７】保油率（％）＝｛（吸油量−荷重により流
失した油量）／吸油量｝×１００また、実施例５で用いた多孔質ポリプロピレン不織布
（坪量１００ｇ／ｍ²、嵩比重０．１ｇ／ｃｍ³）につい
ても吸油材（１）〜（１２）および比較吸油材（１）〜
（１５）と同様に吸油率と保油率を測定した。

【００６８】測定結果を表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】本発明の吸油材は、特定の架橋重合体と
水不溶性化合物からなる粒状物を多孔質基材に含有させ
たものであり、多孔質基材が吸着した油分を該粒状物が
速やかに吸収して膨潤する吸油作用を有するものである
ため、短時間の油分との接触で高い保油性能を発現し、
液ダレを生じることがなく、後処理がきわめて容易であ
る。

【００７１】さらに、本発明の吸油材は、多孔質基材の
空隙により、通液性及び通気性が充分に確保された構造
を有しているため、カラム充填や換気装置への装着も容
易である。

【００７２】従って、本発明の吸油材は、家庭用廃油処
理用、工業用廃油処理用、漏油処理用、廃水処理用、ピ
ット、港湾、湖沼や海上へ流出した浮上油処理用の他、
水処理フィルターやオイルミストフィルターなどの用途
にきわめて有効である。

フロントページの続き (72)発明者田原秀行神奈川県川崎市川崎区千鳥町14−１株式会社日本触媒川崎研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下
の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽
和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９．９９９重量％お
よび分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する
架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４重量％（ただし単量
体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％である）か
らなる単量体成分を重合して得られる架橋重合体（Ｉ）
３０〜９９重量部および水不溶性化合物（II）１〜７０
重量部からなる粒状物（III）を多孔質基材に担持して
なる多孔質吸油材。
【請求項２】単量体（Ａ）が、少なくとも１個の炭素
数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し且つアルキル（メ
タ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレ
ート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリ
ール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、
アルキルスチレンおよびα−オレフィンからなる群より
選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ａ）を主成分
としてなるものである請求項１記載の吸油材。
【請求項３】粒状物（III）の平均粒径が０．０１〜
２０ｍｍの範囲である請求項１記載の吸油材。
【請求項４】粒状物（III）が架橋重合体（Ｉ）の粒
状物と水不溶性化合物（II）の粉体とを造粒成形して得
られるものである請求項１記載の吸油材。