JPH0780295A

JPH0780295A - 吸油剤

Info

Publication number: JPH0780295A
Application number: JP23139093A
Authority: JP
Inventors: Tomonori Gomi; 知紀五味; Yoshiyuki Onda; 義幸恩田; Susumu Inaoka; 享稲岡; Toshio Tamura; 俊雄田村
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-09-17
Filing date: 1993-09-17
Publication date: 1995-03-28
Anticipated expiration: 2013-03-30
Also published as: JP2733190B2

Abstract

(57)【要約】【目的】油水混合系からでも広範な種類の油に対して
多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油の保油性
能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した吸油剤を提供
する。【構成】溶解度パラメーターが９以下の疎水性単量体
を架橋性単量体の存在下に重合して得られる吸油性架橋
重合体（Ｉ）３０〜９９．５重量部および疎水性シリカ
等のメタノール値２５％以上の疎水性無機化合物（Ｉ
Ｉ）０．５〜７０重量部を含有してなる吸油剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は吸油剤に関する。さらに
詳しくは、油水混合系からでも広範な種類の油に対して
多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油の保油性
能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した吸油剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、海上への流出油や廃水中の油分の
回収が環境保全上大きな問題となっている。また、家庭
や工場で廃棄される小規模の廃油や工場における機械油
などの漏油の簡便な処理方法が強く望まれている。

【０００３】これらの流出油や廃水中の油分の回収ある
いは廃油や漏油の処理の有力な手段の一つとして、吸油
材で油を吸着したのち焼却その他の後処理を行なう手法
が従来より用いられている。このような吸油材として、
例えばポリプロピレン繊維、ポリスチレン繊維、ポリエ
チレン繊維などの疎水性繊維やその不織布からなる合成
繊維系吸油材が使用されていた。しかし、従来の合成繊
維系吸油材は、吸油作用が毛細管現象で吸油材中に存在
する空隙に油を吸着保持することによるため、低粘性油
に対しては実質的に保油能がなく、また粘性油に対して
もわずかな外圧により容易に吸収していた油を再放出す
るため液ダレを生じ易く、吸油後の保油性能に劣ってお
り、後処理がきわめて煩雑になる欠点を有していた。ま
た、油水混合系の油分や水面に浮上している薄膜状油の
回収に適用した場合、水分を多量に吸収するため油の回
収率が悪く、しかも吸油材が水中に沈むため回収が困難
であったり、回収後の燃焼に不都合が生じる問題点があ
った。

【０００４】これらの問題点を解決する手段として、あ
る種のポリマー中に油を吸収膨潤させるタイプの合成樹
脂系吸油剤がいくつか報告されている。例えば、ｔ−ブ
チルスチレン／ジビニルベンゼンの共重合体（特公昭４
５−２７０８１号公報）、ｔ−ブチルメタクリレートお
よび／またはネオペンチルメタクリレートの架橋重合体
（特開昭５０−１５８８２号公報）、メンチルメタクリ
レートの架橋重合体（特開昭５０−５９４８６号公
報）、ポリノルボルネンゴム（例えばＣｄＦ社製品のノ
ーソレックスＡＰ）、炭素数１０〜１６のアルキル（メ
タ）アクリレートの架橋重合体（特開平３−２２１５８
２号公報）等が挙げられる。これらの吸油剤は、疎水性
構造からなる分子内部に油を吸収し膨潤することによっ
て吸油するため、油水混合系の油分や水面に浮上してい
る薄膜状油に対しても油分のみを選択的に吸収し、しか
も一旦吸収した油に対する保油能に優れるなどの利点を
有している。

【０００５】しかし、これらの合成樹脂系吸油剤は、合
成繊維系吸油材と比較して油の吸収に要する時間がきわ
めて長いという欠点を有しており、特に高粘性油の吸油
速度が小さいという問題点があった。

【０００６】そこで高粘性油に対する吸油速度を向上さ
せるため、これらの吸油剤を微粒状に加工し吸油剤の表
面積を増大させる工夫がなされている。しかしながら、
吸油剤の微粒化に伴って粒子同士の凝集が起こり易くな
り、実際には期待される十分な吸油速度が得られなかっ
た。また、低粘性油に対する吸収に際しては、油の接触
面付近の樹脂のみが短時間で油を吸収して膨潤するため
に、粒子間への油の通液が阻害されるゲルブロック現象
によって、実質上吸油速度が低下することさえ生じた。
従って、これらの吸油剤は、油の流出事故時などの油を
短時間に吸収処理することが要求される分野には適応が
困難である欠点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の吸油
材（剤）が有する前記問題点を解決するものである。す
なわち、本発明の目的は、広範な種類の油に対して、ま
た油水混合系からでも多量の油を短時間に吸収し、しか
も吸収した油の保油性能に優れた吸油剤を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の吸
油性架橋重合体と特定の疎水性無機化合物とを混合複合
化することにより前記目的が達成されることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち本発明は、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９
９．９９９重量％および分子中に少なくとも２個の重合
性不飽和基を有する架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４
重量％（ただし、単量体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１
００重量％である）からなる単量体成分を重合して得ら
れる吸油性架橋重合体（Ｉ）３０〜９９．５重量部およ
びメタノール値（メタノール水溶液に濡れ始める時の水
溶液中のメタノール容積％）が２５％以上の疎水性無機
化合物（ＩＩ）０．５〜７０重量部（ただし、吸油性架
橋重合体（Ｉ）および疎水性無機化合物（ＩＩ）の合計
は１００重量部である。）を含有してなる吸油剤に関す
るものである。

【００１０】

【作用】本発明の吸油剤で使用される単量体（Ａ）は、
分子中に１個の重合性不飽和基を有し、かつ溶解度パラ
メーター（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分とするも
のである。ここで、溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、
化合物の極性を表す尺度として一般的に用いられてお
り、本発明ではＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネ
ルギー定数を代入して導いた値を適用するものとし、単
位は（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 で表される。ＳＰ値が９を
越える単量体を単量体（Ａ）の主成分として用いると、
吸油性の不十分な架橋重合体しか得られないため、好ま
しくない。溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で分
子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体の好ましい
例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、iso-ブチル（メタ）アクリ
レート、t-ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、オクチルフェニル（メタ）アクリレート、ノニルフ
ェニル（メタ）アクリレート、ジノニルフェニル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、メンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、ジブチルマレエート、ジドデシルマ
レエート、ドデシルクロトネート、ジドデシルイタコネ
ートなどの不飽和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル
（メタ）アクリルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アク
リルアミド、（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミ
ド、（ジ）ブチルフェニル（メタ）アクリルアミド、
（ジ）オクチルフェニル（メタ）アクリルアミドなどの
炭化水素基を有する（メタ）アクリルアミド；１−ヘキ
セン、１−オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ドデセンなどのα−オレフィン；ビニルシ
クロヘキサンなどの脂環式ビニル化合物；ドデシルアリ
ルエーテルなどの炭化水素基を有するアリルエーテル；
カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビ
ニルエステル；ブチルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテルなどの炭化水素基を有するビニルエーテル；ス
チレン、t-ブチルスチレン、オクチルスチレンなどの芳
香族ビニル化合物などを挙げることができ、これらの単
量体を１種または２種以上用いることができる。これら
の中でも、より優れた吸油性能および保油性能を与える
単量体として、少なくとも１個の炭素数３〜３０の脂肪
族炭化水素基を有し、かつアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルキルアリール（メタ）アクリレート、アルキル
（メタ）アクリルアミド、アルキルアリール（メタ）ア
クリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、アルキルスチレ
ンおよびα−オレフィンからなる群より選ばれる少なく
とも１種の不飽和化合物（ａ）を主成分としてなる単量
体（Ａ）が特に好ましい。

【００１１】このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９以下で、分子中に１個の重合性不飽和基を有する単
量体の使用量は、単量体（Ａ）の全体量に対して、通
常、５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上で
ある。かかる単量体の単量体（Ａ）中の使用量が５０重
量％未満では、吸油性能や保油性能に劣った架橋重合体
しか得られない。

【００１２】したがって、本発明では、単量体（Ａ）中
に溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で、分子中に
１個の重合性不飽和基を有する単量体が５０重量％以上
含有される必要があるが、単量体（Ａ）中に５０重量％
未満の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越え
る分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体が含有
されてもよい。このような単量体としては、例えば（メ
タ）アクリル酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、
フマル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙
げることができる。

【００１３】本発明の吸油剤で使用される架橋性単量体
（Ｂ）は、分子中に少なくとも２個の重合性不飽和単量
体を有する架橋性単量体である。かかる架橋性単量体
（Ｂ）の例としては、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ´−プロピレンビスアクリルアミド、グリ
セリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラ（メタ）アクリレート、多価アルコール（例え
ばグリセリン、トリメチロールプロパンあるいはテトラ
メチロールメタン）のアルキレンオキシド付加物と（メ
タ）アクリル酸とのエステル化によって得られる多官能
（メタ）アクリレートやジビニルベンゼンなどが好まし
く、これらの架橋性単量体を１種または２種以上用いる
ことができる。

【００１４】架橋重合体（Ｉ）を製造する際に用いられ
る単量体成分中の単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の比率は、単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の合計に対して、単量体（Ａ）が９６〜９９．９
９９重量％の範囲、架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜
４重量％の範囲である。

【００１５】単量体（Ａ）が９６重量％未満であったり
架橋性単量体（Ｂ）が４重量％を越えると、得られる架
橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて多量の油を吸収で
きなくなるため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９
９．９９９重量％を越えたり架橋性単量体（Ｂ）が０．
００１重量％未満では、得られる架橋重合体の油に対す
る可溶性が増大して、吸油後に架橋重合体が流動化し吸
油剤としての性能が得られないため好ましくない。

【００１６】本発明における架橋重合体（Ｉ）は、例え
ば懸濁重合により得られる。懸濁重合は、前記単量体成
分を水性媒体中にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルロース、ゼラチンなどの保護コロイド剤やアル
キルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
脂肪酸石鹸などの界面活性剤の存在下に分散させ油溶性
ラジカル重合開始剤を用いて行うことができる。また必
要により単量体成分を水不溶性の有機溶剤に溶解させて
から懸濁重合することもできる。油溶性ラジカル重合開
始剤としては、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドなどの
有機過酸化物；２，２´−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２´−アゾビスジメチルバレロニトリルなどの
アゾ化合物などを挙げることができ、一般に単量体成分
に対して０．１〜５重量％の範囲で用いることができ
る。重合温度は、単量体成分の種類や重合開始剤の種類
により０〜１５０℃の範囲で適宜選択することができ
る。

【００１７】また、本発明において架橋重合体（Ｉ）を
製造する方法として、塊状重合で架橋重合体（Ｉ）を重
合した後、粉砕などの操作を加えて粒度調整を行なう方
法を挙げることができる。塊状重合は、例えば、単量体
成分を上記重合開始剤の存在下、型に流し込み、５０〜
１５０℃の条件下に重合を行なえばよい。

【００１８】本発明における架橋重合体（Ｉ）は、懸濁
重合時にホモミキサーなどによるプレ懸濁工程の導入や
重合時の撹拌動力を調節することにより、平均粒径０．
５〜５００μｍの範囲の粒状物とすることが好ましい。
架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平均粒径が０．５μｍ未満
では、粒状物同士の凝集に基づくママコ現象のために表
面積が低下し、吸油速度の向上した吸油剤を得ることが
困難となる。また、架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平均粒
径が５００μｍを越えると、架橋重合体の表面積の低下
に伴って吸油速度も低下するため好ましくない。

【００１９】本発明における疎水性無機化合物（ＩＩ）
は、メタノール値が２５％以上の疎水化度を有する疎水
性無機化合物である。ここで、メタノール値（以下Ｍ値
ということがある）は、水不溶性化合物の疎水化度を表
わす尺度として一般的に用いられており、メタノール水
溶液に水不溶性化合物が湿潤しはじめる時のメタノール
の容積％で表わされる。本発明においては、所定濃度に
調製されたメタノール水溶液中に水不溶性化合物の粉体
を入れ、手振りにより２度振とうした後の該粉体の湿潤
の有無により測定した値を採用するものとする。たとえ
ば、Ｍ値３０％の化合物とは、メタノールの容積％が３
０％以上のメタノール水溶液に湿潤し且つメタノールの
容積％が３０％未満のメタノール水溶液に湿潤しない化
合物である。疎水性無機化合物（ＩＩ）の好ましい例と
しては、酸化亜鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、ケ
イ酸アルミニウム、シリカ（酸化ケイ素）、酸化カルシ
ウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、チタン酸バリウ
ム、酸化鉄、硫酸バリウム、炭酸バリウム、酸化バリウ
ム、二酸化マンガン、炭酸マンガン、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウムなどの疎水化変性物を挙げること
ができ、これらの１種または２種以上用いることができ
る。これらの疎水性無機化合物の中で種々の粒径の粉体
として入手が容易な疎水性シリカや疎水性アルミナが好
ましい。

【００２０】また、前記無機化合物を疎水化変性し疎水
性無機化合物（ＩＩ）を得る方法としては特に制限はな
く、例えば無機化合物の粉体の表面を化学的あるいは物
理的に不活性化すればよく、例えばアルキルアルコキシ
シラン、アルキルハロゲン化シランなどのシランカップ
リング剤を用いる方法、ジメチルシロキサンなどのポリ
シロキサンを用いる方法、合成ワックスや天然ワックス
を用いる方法、カルシウムなどにより金属表面処理する
方法などを挙げることができる。

【００２１】本発明で用いられる疎水性無機化合物（Ｉ
Ｉ）は、平均粒径が０．０１〜３００μｍの範囲の粉体
であることが好ましい。この平均粒径が０．０１μｍ未
満では、粉体同士の凝集が起こり、吸油速度を低下させ
るため好ましくない。また、この平均粒径が３００μｍ
を越えると、架橋重合体（Ｉ）との相乗効果が発現され
難く、吸油速度を向上させることができないため好まし
くない。

【００２２】吸油性架橋重合体（Ｉ）および疎水性無機
化合物（ＩＩ）を含有してなる本発明の吸油剤は、これ
らの成分を混合して粒状物等に成形したり混合物を透油
性容器に充填したりして混合物が容易に分離しないよう
にすればよく、その製造方法には特に制限はない。混合
方法には湿式混合や乾式混合のいずれも採用することが
できる。湿式混合は、例えば吸油性架橋重合体（Ｉ）お
よび疎水性無機化合物（ＩＩ）を、必要に応じて界面活
性剤の存在下に、水性媒体中に混合分散した後に濾別乾
燥する方法等により行なうことができる。一方、乾式混
合は、例えばコロイドミルやニーダーやミキサーを用い
て吸油性架橋重合体（Ｉ）と疎水性無機化合物（ＩＩ）
を混合することにより行なうことができる。特に、湿式
混合は、前記懸濁重合で得られた吸油性架橋重合体
（Ｉ）の水分散体をそのまま疎水性無機化合物（ＩＩ）
と混合できるため好ましい。また、塊状重合で得られた
架橋重合体（Ｉ）と疎水性無機化合物（ＩＩ）とを粉砕
操作などで粒度調整を行いながら混合する方法も採用す
ることができる。

【００２３】なかでも、本発明の吸油剤は、吸油性架橋
重合体（Ｉ）の粒状物と疎水性無機化合物（ＩＩ）の粉
体とを水性媒体中に混合分散した後、両者を凝集造粒さ
せ、水性媒体から分離して得られる粒状物が特に好まし
い。また、この粒状の吸油剤の平均粒径は、０．２〜５
ｍｍの範囲が好ましい。

【００２４】本発明の吸油剤中の吸油性架橋重合体
（Ｉ）および疎水性無機化合物（ＩＩ）の配合割合は、
吸油性架橋重合体（Ｉ）が３０〜９９．５重量部および
疎水性無機化合物（ＩＩ）が０．５〜７０重量部であ
る。疎水性無機化合物（ＩＩ）の割合が０．５重量部未
満では、吸油性架橋重合体（Ｉ）の粒子同士が凝集し、
吸油剤の吸油速度が低下するため好ましくない。また、
疎水性無機化合物（ＩＩ）を７０重量部を越えて多量に
使用すると、吸油剤の吸油量や保油性能が低下するため
好ましくない。

【００２５】また、本発明の吸油剤は、吸油性能を損な
わない範囲の量で吸油性架橋重合体（Ｉ）と疎水性無機
化合物（ＩＩ）以外の成分を含有してもよい。

【００２６】本発明の吸油剤中に含有できるその他の成
分として、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム
などのメタノール値が２５％未満の親水性無機化合物、
金属石鹸などの有機酸金属塩類、ポリスチレンやポリエ
チレンや酢酸ビニルなどの樹脂類、ワックスなどの有機
化合物類、綿やパルプなどの繊維類などを挙げることが
でき、これらの１種または２種以上を用いることができ
る。

【００２７】本発明の吸油剤は、種々の形態で使用する
ことができる。例えば、本発明の吸油剤をそのまま油水
懸濁液や油分を溶解した水溶液などの油水混合系または
油に添加または散布して用いてもよく、円筒管などの開
放容器内に充填してから用いてもよい。また、本発明の
吸油剤を必要によりバインダーを用いて造粒成形したり
繊維質基材に付着あるいは包含させたり、布袋や多孔質
パッケージ内に充填して用いてもよい。

【００２８】さらに、本発明の吸油剤は、例えば、もみ
がら、ワラ、パルプ、綿、多孔質石灰、多孔質シリカ、
多孔質パーライト、ポリプロピレン繊維、発泡ポリウレ
タンフォームなどの従来公知の吸油剤や充填物を併用し
て用いることもできる。

【００２９】

【実施例】次に、本発明について実施例を挙げて詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、例中、特にことわりのない限り、部は重量部を表
わす。

【００３０】

【実施例１】温度計、撹拌機、ガス導入管および還流冷
却器を備えた５００ｍｌフラスコに、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（株式会社日本触媒製、商品名：ソ
フタノール１５０、以下の実施例においてもこの商品を
使用した）３部を水３００部に溶解して仕込み、撹拌下
フラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に４０℃に加熱し
た。その後、単量体（Ａ）としてイソブチルメタクリレ
ート（ＳＰ値：７．５）５９．７６２部およびステアリ
ルアクリレート（ＳＰ値：７．９）３９．８４２部、架
橋性単量体（Ｂ）として１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート０．３９６部および重合開始剤としてベンゾ
イルパーオキシド０．５部からなる溶液をフラスコ内に
一度に加え、７５０ｒｐｍの条件下で激しく撹拌した。

【００３１】ついで、フラスコ内の温度を８０℃に昇温
し、同温度を２時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を９０℃に昇温し、２時間維持して重合
を完了させることにより、平均粒径３０μｍの吸油性架
橋重合体（１）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）
を得た。

【００３２】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に疎水
性シリカ（日本シリカ製、ニップシールＳＳ−７０、Ｍ
値：６５）の微粉体（平均粒径：４μｍ）５部を加え、
３００ｒｐｍの条件下で撹拌して疎水性シリカの水分散
体を得た。ついで、先の重合で得られた吸油性架橋重合
体（１）を含む水分散体８０部を徐々に加え１０分間撹
拌を続け、吸油性架橋重合体（１）と疎水性シリカとか
らなる凝集物を得た。この凝集物をろ別し８０℃で乾燥
後に解砕することにより、吸油性架橋重合体（１）２０
部および疎水性シリカ５部からなる粒状の吸油剤（１）
を得た。なお、この吸油剤（１）の平均粒径は２ｍｍで
あった。

【００３３】

【実施例２】実施例１において単量体（Ａ）としてヘキ
サデシルメタクリレート（ＳＰ値：７．８）４９．９３
０部およびＮ−オクチルメタクリルアミド（ＳＰ値：
８．６）４９．９３０部、架橋性単量体（Ｂ）としてジ
ビニルベンゼンＯ．１４０部を代わりに用い、また回転
数を３００ｒｐｍに変更した以外は実施例１と同様の方
法により、平均粒径１００μｍの吸油性架橋重合体
（２）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００３４】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で使用した疎水性シリカ微粉体５部を加え、３００
ｒｐｍの条件下で撹拌して疎水性シリカの水分散体を得
た。ついで、吸油性架橋重合体（２）を含む水分散体１
８０部を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重
合体（２）と疎水性シリカとからなる凝集物を得た。こ
の凝集物をろ別し８０℃で乾燥後に解砕することによ
り、吸油性架橋重合体（２）４５部および疎水性シリカ
５部からなる粒状の吸油剤（２）を得た。なお、吸油剤
（２）の平均粒径は３ｍｍであった。

【００３５】

【実施例３】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
３部を水３００部に溶解した水溶液中に単量体（Ａ）と
してドデシルアクリレート（ＳＰ値：７．９）５７．７
７２部およびＮ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミド（ＳＰ
値：８．２）３８．５１５部、架橋性単量体（Ｂ）とし
てポリプロピレングリコールジメタクリレート（分子量
４０００）３．７１３部および重合開始剤として２，２
´−アゾビスイソブチロニトリルＯ．５部からなる溶液
を加え、ホモミキサーにて１００００回転で１０分間混
合して単量体の水分散液を得た。

【００３６】ついで、温度計、撹拌機、ガス導入管およ
び還流冷却器を備えた５００ｍｌのフラスコに上記単量
体の水分散液を仕込み、４００ｒｐｍの条件下で激しく
撹拌しながらフラスコ内を窒素置換した。引き続き窒素
気流下にフラスコ内の温度を７０℃に昇温し、同温度を
２時間維持して重合反応を行い、その後さらに９０℃に
昇温して重合を完了させ、平均粒径５μｍの吸油性架橋
重合体（３）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を
得た。

【００３７】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で使用した疎水性シリカ微粉体５部を加え、３００
ｒｐｍの条件下で撹拌して疎水性シリカの水分散体を得
た。ついで、吸油性架橋重合体（３）を含む水分散体３
０部を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合
体（３）と疎水性シリカとからなる凝集物を得た。さら
に、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後に解砕すること
により、吸油性架橋重合体（３）７．５部および疎水性
シリカ５部からなる粒状の吸油剤（３）を得た。なお、
吸油剤（３）の平均粒径は０．５ｍｍであった。

【００３８】

【実施例４】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９９．８２３部、
架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジアクリ
レートＯ．１７７部を代わりに用いた以外は実施例１と
同様の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合
体（４）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００３９】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で使用した疎水性シリカ微粉体５部を加え、３００
ｒｐｍの条件下で撹拌し疎水性シリカの水分散体を得
た。ついで、吸油性架橋重合体（４）を含む水分散体８
０部を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合
体（４）と疎水性シリカとからなる凝集物を得た。さら
に、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後に解砕すること
により、吸油性架橋重合体（４）２０部および疎水性シ
リカ５部からなる粒状の吸油剤（４）を得た。なお、吸
油剤（４）の平均粒径は２ｍｍであった。

【００４０】

【実施例５】実施例１において単量体（Ａ）としてｔ−
ブチルスチレン（ＳＰ値：７．９）５４．８８１部およ
び１−デセン（ＳＰ値：７．０）４４．９０３部、架橋
性単量体（Ｂ）としてジビニルベンゼンＯ．２１６部を
代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法により、吸
油性架橋重合体（５）を含む水分散体（樹脂純分２５重
量％）を得た。ついで、この水分散体から樹脂分をろ別
乾燥したのちコロイドミルで粉砕することにより、平均
粒径５μｍの吸油性架橋重合体（５）の粒状物を得た。

【００４１】さらに、この吸油性架橋重合体（５）の粒
状物（平均粒径５μｍ）１５部および疎水性シリカ（日
本シリカ製、ニップシールＳＳ−７５、Ｍ値：３０）の
微粉体（平均粒径：４μｍ）５部をコロイドミルを用い
て混合することにより吸油剤（５）を得た。

【００４２】

【実施例６】実施例１において単量体（Ａ）としてノニ
ルフェニルアクリレート（ＳＰ値：８．３）７４．７９
３部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：１
０．３）２４．９３１部を代わりに用い、架橋性単量体
（Ｂ）としての１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トの量を０．２７６部に変更した以外は実施例１と同様
の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合体
（６）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００４３】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に疎水
性アルミナ（日本アエロジル製、ＲＦＹ−Ｃ、Ｍ値：５
０）の微粉体（平均粒径：３μｍ）５部を加え、３００
ｒｐｍの条件下で撹拌し疎水性アルミナの水分散体を得
た。ついで、吸油性架橋重合体（６）を含む水分散体６
０部を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合
体（６）と疎水性アルミナとからなる凝集物を得た。さ
らに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後解砕すること
により、吸油性架橋重合体（６）１５部と疎水性アルミ
ナ５部とからなる粒状の吸油剤（６）を得た。なお、吸
油剤（６）の平均粒径は２ｍｍであった。

【００４４】

【実施例７】実施例１において単量体（Ａ）としてラウ
リン酸ビニル（ＳＰ値：７．９）９９．８１１部、架橋
性単量体（Ｂ）としてトリメチロールプロパントリアク
リレートＯ．１８７部を代わりに用いた以外は実施例１
と同様の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重
合体（７）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００４５】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で使用した疎水性シリカの微粉体１部およびステア
リン酸アルミニウムの微粉体（平均粒径：５μｍ）４部
を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌して疎水性シリカ
とステアリン酸アルミニウムの水分散体を得た。つい
で、吸油性架橋重合体（７）を含む水分散体６０部を徐
々に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合体（７）
と疎水性シリカおよびステアリン酸アルミニウムとから
なる凝集物を得た。さらに、この凝集物をろ別し８０℃
で乾燥後解砕することにより、吸油性架橋重合体（７）
１５部、疎水性シリカ１部およびステアリン酸アルミニ
ウム４部からなる粒状の吸油剤（７）を得た。なお、吸
油剤（７）の平均粒径は２ｍｍであった。

【００４６】

【実施例８】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例１で
用いた疎水性シリカの微粉体２部及びステアリン酸アル
ミニウムの微粉体（平均粒径：５μｍ）３部を加え、３
００ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性シリカとステアリン
酸アルミニウムの水分散体を得た。次いで、吸油性架橋
重合体（４）を含む水分散体６０部を徐々に加え１０分
間攪拌を続け、吸油性架橋重合体（４）と疎水性シリカ
及びステアリン酸アルミニウムからなる凝集物を得た。
更に、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後解砕すること
により吸油性架橋重合体（４）１５部、疎水性シリカ２
部及びステアリン酸アルミニウム３部からなる粒状の吸
油剤（８）を得た。なお、吸油剤（８）の平均粒径は２
ｍｍであった。

【００４７】

【比較例１】実施例４においてドデシルアクリレートの
量を９４．６３７部に、エチレングリコールジアクリレ
ートの量を５．３６３部にそれぞれ変更した以外は実施
例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比較重合
体（１）を含む水分散体を得た。この水分散体と実施例
１で使用した疎水性シリカ微粉体を用いて、実施例４と
同様の方法で比較重合体（１）２０部および疎水性シリ
カ５部からなる粒状の比較吸油剤（１）を得た。なお、
この比較吸油剤（１）の平均粒径は２ｍｍであった。

【００４８】

【比較例２】実施例４においてドデシルアクリレート９
９．８２３部からなる単量体（Ａ）の代わりにドデシル
アクリレート３９．８５４部およびメタクリル酸（ＳＰ
値：１０．１）５９．７８０部を用い、エチレングリコ
ールジアクリレートの量を０．３６６部に変更した以外
は実施例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比
較重合体（２）を含む水分散体を得た。この水分散体と
実施例１で使用した疎水性シリカ微粉体を用いて、実施
例４と同様の方法で比較重合体（２）２０部および疎水
性シリカ５部からなる粒状の比較吸油剤（２）を得た。
なお、この比較吸油剤（２）の平均粒径は２ｍｍであっ
た。

【００４９】

【比較例３】実施例４において架橋性単量体（Ｂ）を用
いなかった以外は実施例４と同様の方法により、平均粒
径３０μｍの比較重合体（３）を含む水分散体を得た。
この水分散体と実施例１で使用した疎水性シリカ微粉体
を用いて、実施例４と同様の方法で比較重合体（３）２
０部および疎水性シリカ５部からなる粘着性のある粒状
の比較吸油剤（３）を得た。なお、この比較吸油剤
（３）の平均粒径は４ｍｍであった。

【００５０】

【比較例４】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例１で
使用した疎水性シリカの微粉体１部を加え、３００ｒｐ
ｍの条件下で撹拌して疎水性シリカの水分散体を得た。
ついで、実施例４の重合で得られた吸油性架橋重合体
（４）を含む水分散体８００部を徐々に加え１０分間撹
拌を続け、吸油性架橋重合体（４）と疎水性シリカとか
らなる凝集物を得た。さらに、この凝集物をろ別し８０
℃で乾燥後に解砕することにより、吸油性架橋重合体
（４）２００部および疎水性シリカ１部からなる粘着性
のある粒状の比較吸油剤（４）を得た。なお、この比較
吸油剤（４）の平均粒径は８ｍｍであった。

【００５１】

【比較例５】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例１で
使用した疎水性シリカの微粉体５部を加え、３００ｒｐ
ｍの条件下で撹拌し疎水性シリカの水分散体を得た。つ
いで、実施例４で得られた吸油性架橋重合体（４）を含
む水分散体８部を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油
性架橋重合体（４）と疎水性シリカとからなる凝集物を
得た。さらに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後解砕
することにより、吸油性架橋重合体（４）２部と疎水性
シリカ５部からなる粒状の比較吸油剤（５）を得た。な
お、この比較吸油剤（５）の平均粒径は０．５ｍｍであ
った。

【００５２】

【比較例６】実施例４において疎水性シリカ（日本シリ
カ製、ニップシールＳＳ−７０、Ｍ値：６５）の代わり
にシリカ（日本シリカ製、ニップシールＳＳ−７３、Ｍ
値：１５）の微粉末（平均粒径：３μｍ）を同量用いた
以外は実施例４と同様の方法により粒状の比較吸油剤
（６）を得た。得られた比較吸油剤（６）は、吸油性架
橋重合体（４）とシリカの単独凝集体を多く含む不均一
な凝集体であり、平均粒径は４ｍｍであった。

【００５３】

【実施例９】実施例１〜８で得られた吸油剤（１）〜
（８）および比較例１〜６で得られた比較吸油剤（１）
〜（６）の各々１ｇを、予めトルエン１０ｇまたはマシ
ン油（粘度：１００ｃｐｓ）５ｇを入れた直径５ｃｍの
アルミ皿に一度に加え、トルエンおよびマシン油が流動
化しなくなるまでの時間を測定した。結果を第１表に示
す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明の吸油剤は、特定の吸油性架橋重
合体と疎水性無機化合物を含有してなり、それらの相乗
効果により、油水混合系からも油のみを選択的に吸収で
き一旦吸収した油の保油性能に優れる。さらに本発明の
吸油剤は、高粘性の油に対する濡れ性が改善されてお
り、また低粘性の油の吸油に際して油の接触面付近での
吸油膨潤による吸油剤内部への油の通液阻害（ゲルブロ
ックの生成）が有効に防止されているため、広範な種類
の油に対して吸油速度のきわめて速いものとなる。した
がって、本発明の吸油剤は、海上流出油回収、浮上油回
収、廃水中の油分回収、エマルションブレーカー、廃油
処理剤、食用廃油処理剤、機械油廃油処理剤、家庭用ま
たは工業用ふきとり剤、化学ぞうきん、漏油センサー、
オイルシール剤、各種保油剤などの非常に広範な用途に
適応できるほか、各種芳香剤、殺虫剤、集魚剤などの除
放性基材としても使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ１１Ｂ 13/00 2115−4Ｈ (72)発明者田村俊雄神奈川県川崎市川崎区千鳥町14−１株式会社日本触媒川崎研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下
の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽
和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９．９９９重量％お
よび分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する
架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４重量％（ただし、単
量体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％である）
からなる単量体成分を重合して得られる吸油性架橋重合
体（Ｉ）３０〜９９．５重量部およびメタノール値（メ
タノール水溶液に濡れ始める時の水溶液中のメタノール
容積％）が２５％以上の疎水性無機化合物（ＩＩ）０．
５〜７０重量部（ただし、吸油性架橋重合体（Ｉ）およ
び疎水性無機化合物（ＩＩ）の合計は１００重量部であ
る。）からなることを特徴とする吸油剤。
【請求項２】前記単量体（Ａ）が、少なくとも１個の
炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し且つアルキル
（メタ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アク
リレート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル
アリール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステ
ル、アルキルスチレンおよびα−オレフィンからなる群
より選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ａ）を主
成分としてなるものである請求項１記載の吸油剤。
【請求項３】前記吸油剤が、吸油性架橋重合体（Ｉ）
の粒状物と疎水性無機化合物（ＩＩ）の粉体とを水性媒
体中に混合分散した後に両者を凝集造粒することによっ
て得られる粒状物である請求項１記載の吸油剤。