JPH06271733A - 加硫可能な弗素ゴム組成物 - Google Patents

加硫可能な弗素ゴム組成物

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JPH06271733A
JPH06271733A JP8270793A JP8270793A JPH06271733A JP H06271733 A JPH06271733 A JP H06271733A JP 8270793 A JP8270793 A JP 8270793A JP 8270793 A JP8270793 A JP 8270793A JP H06271733 A JPH06271733 A JP H06271733A
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JP
Japan
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chemical
fluorine
chemical formula
copolymer
vinyl ether
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Pending
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JP8270793A
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English (en)
Inventor
Masayuki Saito
正幸 斉藤
Hiroki Kamiya
浩樹 神谷
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】加硫剤を用いることなく加硫可能なフッ素ゴム
組成物を得る。 【構成】[化1]で示される含フッ素アルキルビニルエ
ーテルおよびこれと共重合可能な少なくとも1種の他の
エチレン性不飽和単量体との含フッ素弾性共重合体、お
よび[化2]で示されるエポキシ基含有のビニルエーテ
ルおよびこれと共重合可能な少なくとも1種の他のエチ
レン性不飽和単量体との弾性共重合体からなる加硫可能
なフッ素ゴム組成物。 【化1】 【化2】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は自動加硫可能な弗素ゴム
組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】弗素ゴムは耐熱性、耐油性、耐候性等に
きわめて優れた材料であるために自動車部品用途をはじ
めとして広範な分野で使用されている。これらはいずれ
もジアミン、ポリヒドロキシ化合物、有機過酸化物等の
加硫剤を用いて加硫、成形されている。しかし、これら
の加硫方法により得られる加硫物は、用いられる加硫剤
や加硫促進剤等が医療用途や食品用途等には適してない
ため、それらの用途にはかならずしも適したものではな
かった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の課題を
解決するためになされたものであり、それぞれ互いに反
応する加硫性の基を導入した2種の弗素ゴムによる、架
橋剤がなくても加硫可能な弗素ゴム組成物を提供する。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち、上記課題は、
(A)[化3]で示される含弗素アルキルビニルエーテ
ル及びこれと共重合可能な少なくとも1種の他のエチレ
ン性不飽和単量体との含弗素弾性共重合体、(B)[化
4]で示されるエポキシ基含有のビニルエーテル及びこ
れと共重合可能な少なくとも1種の他のエチレン性不飽
和単量体との弾性共重合体、からなる加硫可能な弗素ゴ
ム組成物により解決される。
【0005】
【化3】
【化4】
【0006】次に、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる(A)成分の含弗素弾性共重合体の共重合成
分である少なくとも1種の他のエチレン性不飽和単量体
としては、例えば、フッ化ビニリデン(以下、Vd
F)、ヘキサフルオロプロペン(以下、HFP)、1,
1,1,2,3−ペンタフルオロプロペン、3,3,3
−トリフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン(以
下、TFE)、トリフルオロエチレン、1,2−ジフル
オロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、ヘキサフルオロブテン、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、弗素化アルキルビニルエ
ーテル類、弗素化ビニルエーテル類等が挙げられる。
【0007】(A)成分の含弗素弾性共重合体として
は、耐熱性や耐油性等の面から[化3]−VdF−HF
P共重合体、[化3]−VdF−HFP−TFE共重合
体、[化3]−TFE−プロピレン共重合体、[化3]
−VdF−TFE−プロピレン共重合体、[化3]−V
dF共重合体、[化3]−VdF−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体、[化3]−VdF−TFE
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等が好
ましく用いられる。
【0008】本発明の(A)成分の含弗素弾性共重合体
の共重合成分である[化3]で示される含弗素アルキル
ビニルエーテルは、該含弗素アルキルビニルエーテル中
の水酸基が(B)成分の弾性共重合体の共重合成分であ
る[化4]で示されるアルキルビニルエーテル中のエポ
キシ基と反応し、(A)成分及び(B)成分とから加硫
剤や加硫促進剤等を用いることなく加硫物が得られる。
【0009】これらの含弗素アルキルビニルエーテルの
具体例としては、以下のもの等が挙げられる。
【0010】
【化5】
【化6】
【化7】
【0011】
【化8】
【化9】
【化10】
【0012】(B)成分中の共重合成分である少なくと
も1種の他のエチレン性不飽和単量体としては、例え
ば、VdF、HFP、1,1,1,2,3−ペンタフル
オロプロペン、3,3,3−トリフルオロプロペン、T
FE、トリフルオロエチレン、1,2−ジフルオロエチ
レン、ジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロブテン、エチレン、プロピ
レン、1−ブテン、弗素化アルキルビニルエーテル類、
弗素化ビニルエーテル類等が挙げられる。耐熱性、耐油
性、(A)成分の含弗素弾性共重合体との相溶性等の面
から弗素を含有する不飽和単量体が共重合されることが
好ましい。
【0013】(B)成分の弾性共重合体としては、耐熱
性や耐油性等の面から[化4]−VdF−HFP共重合
体、[化4]−VdF−HFP−TFE共重合体、[化
4]−TFE−プロピレン共重合体、[化4]−VdF
−TFE−プロピレン共重合体、[化4]−VdF共重
合体、[化4]−VdF−パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体、[化4]−VdF−TFE−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体等が好ましく用
いられる。
【0014】本発明の(B)成分の含弗素弾性共重合体
の共重合成分である[化4]で示されるアルキルビニル
エーテルは、前述のように該アルキルビニルエーテル中
のエポキシ基が(A)成分の弾性共重合体の共重合成分
である[化3]で示される含弗素アルキルビニルエーテ
ル中の水酸基と反応し、(A)成分及び(B)成分とか
ら加硫剤や加硫促進剤等を用いることなく加硫物が得ら
れる。
【0015】[化4]に示されるアルキルビニルエーテ
ルの具体例としては以下のもの等が挙げられる。
【0016】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【0017】前述のように、(A)成分と(B)成分と
からは加硫剤を用いることなく、単に両者を混合し、加
熱するだけで加硫物が得られるが、加硫促進剤として酸
性または塩基性物質を混合してもよい。
【0018】(A)成分100重量部に対する(B)成
分の使用量は、(B)成分中の[化4]の含弗素アルキ
ルビニルエーテルの共重合割合、及び要求される加硫物
性により決められるものであり、特に限定されることは
ない。
【0019】本発明の(A)成分の含弗素弾性共重合体
及び(B)成分の弾性共重合体は、ラジカル開始剤の存
在下に各単量体を、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合等の公知の重合方法で共重合させることに
より製造される。また、単量体の仕込み方式は、バッチ
方式でも、または反応系内の単量体のモル比を一定に保
つように連続的に追加仕込みを行う方式でもよい。
【0020】重合温度は、ラジカル開始剤の分解速度に
よって決定されるが、通常0〜150℃の範囲から選択
される。重合圧力は、重合温度及び重合方法により決定
されるが、通常0〜50kg/cm2 Gの範囲から選択
される。
【0021】分子量の調節は、共重合速度と開始剤量の
関係を調節して行うことも可能であるが、容易には連鎖
移動剤の添加により行うことができる。
【0022】本発明の弗素ゴム組成物には、弗素ゴムに
用いられる公知の補強性充填剤、増量剤、顔料、内部離
型剤、可塑剤等を混合して用いてもよい。これらの加硫
促進剤や充填剤等の混合には、2ロールやニーダー等
の、通常、ゴムの混合に用いられる混合装置が用いられ
る。
【0023】本発明の弗素ゴム組成物の加硫、成形は通
常の弗素ゴムとまったく同様に行いうる。すなわち、プ
レス成形、射出成形、押し出し成形やカレンダー成形、
また溶剤等に溶かしてのディップ成形やコーティング等
も可能である。加硫温度及び時間は、成形物の厚さや形
状により異なるが、おおむね、120〜400℃で数秒
〜5時間の範囲である。また、加硫物の特性を安定させ
るために、オーブン等で150〜300℃で0.5〜4
8時間程度、2次加硫を行ってもよい。
【0024】
【作用】本発明においては、互いに反応性を有する異な
る2種類の弾性共重合体を用いることにより、加硫剤や
加硫促進剤等を用いることなく、加硫性の良好な弗素ゴ
ム組成物を与えるものである。
【0025】
【実施例】
(実施例1)乳化重合法により、TFE/プロピレン/
[化7]=55/44/1(モル比)、固有粘度[η]
=0.48の共重合体を得た(弗素ゴム−1)。同様に
して、TFE/プロピレン/[化11]=55/44/
1(モル比)、固有粘度[η]=0.55の共重合体を
得た(弗素ゴム−2)。
【0026】弗素ゴム−1を50部(重量部、以下同
じ)及び弗素ゴム−2を50部ロールに巻き付け混合
し、弗素ゴム組成物を得た。これを180℃で30分間
プレス加硫した後、200℃のオーブン中で4時間2次
加硫した。JIS K6301に従い物性を測定した結
果、硬さ64、100%モジュラス28kg/cm2
引張強さ100kg/cm2 、伸び410%であった。
【0027】(実施例2)乳化重合法により、VdF/
HFP/[化9]=76/22/2(モル比)、固有粘
度[η]=0.58の共重合体を得た(弗素ゴム−
3)。同様にして、VdF/HFP/[化11]=76
/22/2(モル比)、固有粘度[η]=0.43の共
重合体を得た(弗素ゴム−4)。
【0028】弗素ゴム−3を50部、弗素ゴム−4を5
0部、MT−カーボン30部、亜鉛華5部を2ロールで
均一に混合し、弗素ゴム組成物を得た。これを170℃
で10分プレス加硫した後、200℃のオーブン中で4
時間2次加硫した。JISK6301に従い物性を測定
した結果、硬さ70、100%モジュラス68kg/c
2 、引張強さ190kg/cm2 、伸び280%であ
った。
【0029】(実施例3)乳化重合法により、VdF/
TFE/パーフルオロメチルビニルエーテル/[化7]
=75/6/18/1(モル比)、固有粘度[η]=
0.49の共重合体を得た(弗素ゴム−5)。同様にし
て、VdF/TFE/パーフルオロメチルビニルエーテ
ル/[化11]=75/6/18/1(モル比)、固有
粘度[η]=0.42の共重合体を得た(弗素ゴム−
6)。
【0030】弗素ゴム−3を50部、弗素ゴム−4を5
0部、MT−カーボン30部、酸化マグネシウム5部を
2ロールで均一に混合し、弗素ゴム組成物を得た。これ
を170℃で10分プレス加硫した後、200℃のオー
ブン中で4時間2次加硫した。JIS K6301に従
い物性を測定した結果、硬さ68、100%モジュラス
50kg/cm2 、引張強さ150kg/cm2 、伸び
290%であった。
【0031】(比較例1〜3)実施例1〜3において、
弗素ゴムの一方のみを用いて同様な試験を行ったが加硫
物は得られなかった。
【0032】
【発明の効果】本発明は、加硫剤を用いることなく加硫
可能な弗素ゴム組成物を提供するものであり、本発明に
よる工業的利益はきわめて大きい。また、本発明の弗素
ゴムは前述のように加硫剤や加硫促進剤が不要なため、
医療用のチューブやカテーテル、食品用のチューブ、ホ
ース、パッキング等に好適であるだけでなく、従来から
弗素ゴムが有している耐熱性、耐油性、耐薬品性等に優
れた特性を有するため、自動車、船舶、航空機等の輸送
機関におけるパッキング、O−リング、ガスケット、ホ
ース、シール材、ダイヤフラム、バルブに、また化学プ
ラント、原子力プラント等における同様な部品に、また
一般工業部品等への用途に好適である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)[化1]で示される含弗素アルキル
    ビニルエーテル及びこれと共重合可能な少なくとも1種
    の他のエチレン性不飽和単量体との含弗素弾性共重合
    体、 (B)[化2]で示されるエポキシ基含有のビニルエー
    テル及びこれと共重合可能な少なくとも1種の他のエチ
    レン性不飽和単量体との弾性共重合体、からなる加硫可
    能な弗素ゴム組成物。 【化1】 【化2】
  2. 【請求項2】(A)成分及び(B)成分中に共重合され
    るエチレン性不飽和単量体が含弗素エチレン性不飽和単
    量体である請求項1の加硫可能な弗素ゴム組成物。
JP8270793A 1993-03-17 1993-03-17 加硫可能な弗素ゴム組成物 Pending JPH06271733A (ja)

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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