JPH06271818A - ホットスティック - Google Patents

ホットスティック

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JPH06271818A
JPH06271818A JP6017068A JP1706894A JPH06271818A JP H06271818 A JPH06271818 A JP H06271818A JP 6017068 A JP6017068 A JP 6017068A JP 1706894 A JP1706894 A JP 1706894A JP H06271818 A JPH06271818 A JP H06271818A
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JP
Japan
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hot melt
stick
ethylene
shell
core
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Application number
JP6017068A
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English (en)
Inventor
Dennis D Hansen
ドナルド ハンセン デニス
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3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Filing date
Publication date
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    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は保管及び取扱いが簡単なホットメル
トスティックの提供を目的とする。 【構成】 本発明は、水分硬化性ホットメルト組成物の
コア及びこのコアと同軸の防湿性シェルを含むホットメ
ルトスティックに関する。このシェルは溶融に基づいて
コアと相溶する1又は複数種のエチレン含有コポリマー
を含む。このホットメルトスティックはホットメルトア
プリケーターの溶融用チャンバーへの搬送のために適合
されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は水分硬化性ホットメルト
組成物を基礎とするホットメルトスティックに関する。
【0002】
【従来の技術】水分硬化性ホットメルト組成物は室温で
は固体であるが、しかし高温では溶融し、そして水分の
存在下で硬化して架橋した熱硬化性樹脂を生成する接
着、コーティング又はシール組成物である。かかる組成
物の例にはイソシアネート末端型ポリウレタンプレポリ
マー及びシリル末端型プレポリマーが含まれる。このイ
ソシアネート又はシリル末端基は水分と反応して硬化し
た熱硬化性樹脂を生成する。水分硬化性ホットメルト組
成物は所望されており、なぜならそれらは常用の熱可塑
性ホットメルト組成物のように利用されるにもかかわら
ず、その最終硬化製品は特に高温で優れた性質(例えば
引張、剪断及び剥離強度)を示すからである。
【0003】その水分感受性により、水分硬化性ホット
メルト組成物に関して複雑な保管及び取扱い手順を使用
することが慣用となっている。典型的には、この組成物
は使用前に不活性雰囲気のもとでシールされた金属製キ
ャニスターの中で保管されている。アプリケーターが開
発されており、これは水分硬化性ホットメルト組成物の
上層を溶融させてポンプを用いて搬送するために、この
キャニスターの上部開口部の中に置かれた熱っした定盤
を利用している。これらのアプリケーターは高価であ
り、そして適用の際に水分を排除するために複雑なシー
ル設備を利用する。更に、キャニスターを交換するとき
にこのキャニスターから定盤を取外すのに時間がかか
る。
【0004】その他のアプリケーターが開発されてお
り、それでは、キャニスターの内容物全てを熱して塗布
のための適当な形状へとこの組成物を変換せしめてい
る。これはキャニスターを予備ヒーターに移すことによ
って成し遂げられている。予備加熱に続き、このキャニ
スターをホットメルトアプリケーターに移している。他
方、キャニスターを直接ホットメルトアプリケーターに
入れてそこで加熱することもできる。しかしながら、こ
のプロセスは時間がかかる。反対に、水分非感受性熱可
塑性ホットメルト組成物を「必要に応じて溶融させる」
アプリケーターの中で利用することができる。即ち、そ
れらはスティックの形状で調製され、予備加熱又は水分
排除することなく直接塗布のためにアプリケーターの溶
融用チャンバーへと簡単に供給されている。
【0005】水分硬化性ホットメルト組成物の保管及び
取扱い性を向上させるための試みがなされている。例え
ば、日本国特許出願第3−36015号には、棚寿命を
向上させるために水分硬化性ホットメルト組成物に厚さ
5〜200ミクロンの防湿性外塗を施すことが記載され
ている。このホットメルト組成物及び外塗は、ビーズ、
ストランド又はペレットの形状における複合構造物を形
成するように同時押出されている。外塗に関して挙げら
れている適切な材料の例はポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、パ
ラフィンワックス及び天然ワックスである。この日本国
特許出願は、使用中にコアホットメルト組成物と外塗と
を一緒に溶融させて塗布することができることを述べて
おり、それは更に塗布前にコアから外塗を剥すことが好
ましいことを述べている。この日本国特許出願はエチレ
ン−含有コポリマー、例えばエチレン/ビニルアセテー
ト、エチレン/エチルアクリレート及びエチレン/メチ
ルアクリレートコポリマーを、単独又は粘着付与性樹脂
との組合せで挙げてはいるが、それらは防湿性外塗とし
ての利用というよりは、複合体のコアの中で水分硬化性
ホットメルト組成物と組合せるために提案されている。
【0006】ヨーロッパ特許出願第0,469,564
A1号には熱可塑性及び熱硬化性ホットメルト組成物の
両者に、このホットメルト組成物と相溶性である非ステ
ィック状熱可塑性エンベロープを施して保管及び取扱い
性を向上せしめることが記載されている。熱硬化性組成
物の例として水分硬化性イソシアネート末端型プレポリ
マーが挙げられている。広範囲にわたる様々な熱可塑性
樹脂、例えばエチレン/ビニルアセテート及びエチレン
/メチルアクリレートコポリマーがエンベロープに関し
て提案されている。その複合体はホッパー供給ディスペ
ンサーにおける利用にとって適切な比較的大型のピロー
又は袋の形状が施されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】一般的に、本発明はホットメルトアプリケータ
ーの溶融用チャンバーへの搬送のために適合されたホッ
トメルトスティックを特徴とする。該ホットメルトステ
ィックは水分硬化性ホットメルト組成物のコア及びこの
コアと同軸の防湿性シェルを含む。このシェルは、溶融
に基づいてこのコアと相溶する1又は複数種のエチレン
含有コポリマーを含む。「相溶する」とは、溶融に基づ
いてシェルが溶融コアから目に見えるほど相分離して、
コア中に分散したシェル材料の顕著な「島」を形成しな
いことを意味する。かかる島は一般に望ましくなく、な
ぜならそれらはコアの最終性能を損うことがあるからで
ある。
【0008】ホットメルトスティックは広範囲にわたる
様々な断面形状を有してよい。その例には円形、四角形
及び楕円形が含まれる。ホットメルトスティックには例
えばDzikiの米国特許第4,774,123号、表
題「Thermoplastic Block Sha
pe and Manufacturing Meth
od」に記載されているような歯付き棒材の形状が施さ
れていてもよい。ホットメルトアプリケーターにわたる
搬送能力は、ホットメルトスティックが溶融前にその縦
伝いに実質的に一定な断面を有するならば高まる(例え
ば、その断面の寸法が、溶融前のスティックの縦伝いに
約0.05〜0.08cmより大きく変動しな場合)。特
に好ましいのは、円形の断面を有する円筒形棒の形状に
おけるホットメルトスティックであって、このスティッ
クの外径(即ち、コアにシェルを加えたものの径)がこ
のスティックの縦伝いに約0.05〜0.08cmより大
きく変動しないものである。
【0009】水分硬化性ホットメルト組成物はイソシア
ネート末端型ポリウレタンプレポリマー(即ち、ポリオ
ール、例えばポリエステル又はポリエーテル誘導型ポリ
オールと、多価の脂肪族又は芳香族イソシアネートとを
反応させることにより調製される末端イソシアネート基
を有するプレポリマー)でありうる。水分への暴露によ
り、プレポリマー又は末端イソシアネート基の反応を通
じて硬化する。
【0010】シリル末端型プレポリマーも水分硬化性ホ
ットメルト組成物として利用されうる。かかるプレポリ
マーは一般式SiX3-n (ここでXはヒドロキシル基、
C1−C8 アルコキシ基、C1 −C8 アセトキシ基、C
1 −C8 アルキルアミノ基、C1 −C8 アクリルアミノ
基、又はC1 −C8 オキシム基であり、そしてnは0,
1又は2である)の末端基を有す。イソシアネート末端
基の場合と同様に、シリル基は水分の存在下で反応して
硬化を及ぼす。
【0011】適切な水分硬化性ホットメルト組成物の別
の例には一般式
【化1】 (式中、R1 はモノマー又はポリマー ジイソシアネー
トの残基;R2 はC1 −C4 アルキル又はアルコキシ残
基;R3 はC1 −C4 アルキル残基;R4 はH、C1 −
C4 アルキル基、フェニル基又は式(CH2 )−Si
(R3 )P (OR2 )3-P を有する基であり、yは1〜
4の整数であり、そしてpは0,1又は2である)のウ
レタンシリルウレア末端基を有するプレポリマーを含む
組成物が含まれる。
【0012】ホットメルトアプリケーターにわたる該ホ
ットメルトスティックの円滑な通過を確実なものとする
ため、溶融用チャンバーに至る搬送の際に及ぼされる圧
力のもとでこのホットメルトスティックがゆがまないこ
とが重要である。従って、溶融前に少なくとも70のシ
ョア−A硬度を有するホットメルトスティックが好まし
い。
【0013】最終性能を最良とするため、コアとシェル
の両方の材料は実質的に同じ温度で溶融して、それらが
ホットメルトアプリケーターにわたる通過の際に混合し
て均質な液を生成することが所望される。混合はシェル
の溶融指数が少なくとも200g/10min.(ASTD
D1238(改良型)に従って測定)であるときに助
長されもする。
【0014】シェル材料の種類及び量は、ホットメルト
コアの最終的な性質を損うことなく(例えば剪断強度に
より決定される)コア中の水分硬化性プレポリマーを水
分に対する早期暴露から守るように選ばれる(これによ
り、かかる材料と一緒に現状利用されている複雑な保管
設備についての必要性が排除される)。従って、約0.
08g/mil /100in2 /日より高くない水蒸気透過
性を有するシェル材料が好ましい。更に、シェル材料の
量はシェルとコアとの合計重量に基づいて8重量%を超
えないことが好ましい。
【0015】該シェルは溶融に基づいてコアと相溶でき
る防湿性エチレン含有コポリマー(又はその配合物)で
ある。そのコモノマーはコアとの相溶性を最大にするた
めに典型的には極性コモノマーである。シェルにとって
適切なコポリマーの例にはエチレン/ビニルアセテート
コポリマー(「EVA」)、エチレン/メチルアクリレ
ートコポリマー(「EMA」)及びエチレン/n−ブチ
ルアクリレートコポリマー(「EnBA」)が含まれ
る。ポリマー中の極性コモノマーセグメントの量は、高
い極性コモノマー含有により付与されるコアとの相溶性
と、低い極性コモノマー含量により付与される機械的性
質とのバランスをとらせる要望に反映する(コモノマー
含量が高いほどホットメルトスティックはより柔軟、且
つ粘着性となり、それ故取扱いが難しくなり、なぜなら
それらは互いにくっつき合う又は「ブロック」し合うか
らである)。エチレン/ビニルアセテートコポリマーの
場合、コポリマーに含ませるべきビニルアセテート(極
性コモノマー)の量は14〜33重量%であることが好
ましい。エチレン/メチルアクリレートコポリマーに関
しては、コポリマーに含ませるべきメチルアクリレート
(極性コモノマー)の量は21〜24重量であることが
好ましい。エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマ
ーの場合には、コポリマーに含ませるべきn−ブチルア
クリレート(極性コモノマー)の量は25〜40重量%
であることが好ましい。
【0016】エチレン含有コポリマーへの1又は複数種
の粘着付与性樹脂の添加はシェルの防湿性を高める(こ
れは水蒸気透過率により決定される)。好ましくは、粘
着付与性樹脂の量はエチレン含有コポリマー100部当
り約130〜150部とする。広範囲にわたる様々な粘
着付与性樹脂が適当ではあるが、約105℃の見かけ上
軟化点を有する芳香族修飾型脂肪族炭化水素粘着付与性
樹脂が好ましい。
【0017】本発明はホットメルトアプリケーターに利
用されるための常用のスティック形状における必要に応
じて溶融する水分硬化性ホットメルト組成物を提供す
る。本発明にかかわるホットメルトスティックは非水分
硬化性ホットメルトスティックと同じようにホットメル
トアプリケーターへと簡単に装填できる。最終組成物の
一部となるシェルの形状における防湿性が施されている
ため、使用前のホットメルト組成物を入れるために従来
使用されている複雑、且つめんどうな金属製キャニスタ
ー及びかかるキャニスターにかかわる廃棄物の廃棄の問
題は排除される。更に、このシェルはコアと相溶性であ
るため、コアの最終的な性質は損われることがない。従
って本発明は、水分硬化性ホットメルト組成物の利点
(例えば良好な機械的性質、例えば特に高温での剪断強
度)を、非水分硬化性の必要に応じて溶融するホットメ
ルト組成物において現状見い出されている簡単に使用で
きるスティック形状の中で組合せている。
【0018】その他の特徴及び利点は、下記のその好適
な態様の説明及び請求の範囲から明らかとなるであろ
う。
【0019】図1及び2には、本発明にかかわるホット
メルトスティックを分注するのに適当なホットメルトア
プリケーターを示している。符号10で示しているこの
アプリケーターは米国特許第4,552,287号の第
3欄、第55行から第8欄第4行にわたって説明してあ
る。これは一般に2パーツのフレーム12、フレーム1
2のパーツ間に設けられており、且つバルブ集成具18
を通ずる放出通路17を介してノズル21を通ずる出口
開口部19へと連絡している内部溶融用チャンバー16
を有するバレル材料14、及びスリーブ20であって円
筒状に貫通した開口部22を有し、その一端がバレル材
料14に固定されており、その貫通開口部22がこの溶
融用チャンバー16の放出通路17とは反対側の先端に
連絡しているもので特徴付けられる。スリーブ20はそ
の円筒状貫通開口部22内で固形ホットメルトスティッ
ク56を受容し、ここでこのスリーブ20は、スティッ
ク56の直径がその許容範囲の最上限であるときでさえ
も若干の遊び嵌めがあり、スティック56の一端の領域
が溶融用チャンバー16の中にあり、そしてスティック
56がスリーブ20における開口部22を突き出るよう
に適合されている。バレル部材14を、その中にあるス
ティック56の先端領域を溶融せしめるように熱するた
めの手段が、アプリケーター10に施されている。フレ
ーム12はハンドル26を含んでおり、これは、作業者
が片手の指でそのハンドル26を握りながら、その手の
親指で圧力をかけてスティック56をスリーブ20を通
じて溶融用チャンバー16の中に押し込み、そしてバル
ブ集成具18及びノズル21を通じて溶融用チャンバー
16の外へと溶融材料を押出すことができるように位置
している。
【0020】図3及び4に関して、ホットメルトアプリ
ケーター10(図1及び2)に収まるよう設計されてい
るホットメルトスティック56は、エチレン含有コポリ
マーの防湿性シェル60により囲まれている水分硬化性
ホットメルト組成物のコア58を特徴とする。シェル1
6は防湿性を担うのに十分に厚いが、しかし大量のシェ
ル材料の溶融によってコアの最終性能が損なわれるほど
コアと混合してまうほどでない厚みである。好ましく
は、シェル材料の総量はシェルとコアとの合計重量に基
づいて8重量%を超えない。
【0021】該ホットメルトスティックはこのシェルの
他に、ホットメルトコアと同軸のその他の層を含んでよ
い。
【0022】ホットメルトスティック56は円形の断面
を有し、その寸法は溶融前のスティックの縦伝いに約
0.05〜0.08cmより大きく変動しない。このステ
ィックの特定の寸法はホットメルトアプリケーターに従
って選ばれる。もしホットメルトスティックが大きすぎ
ると(即ち、その直径が大きすぎると)、それは入口ス
リーブにおいて束縛されがちとなる。他方、もしそれが
小さすぎると、使用中に溶融材料がホットメルトスティ
ックのまわりに逆流してしまうことがあり、アプリケー
ターを詰まらせ、そしてホットメルト組成物の円滑な塗
布を妨げてしまいうる。一般に、スティックの外径は約
1.1〜2.7cm程度である。アプリケーターの溶融チ
ャンバーに至る搬送の際にホットメルトスティックがゆ
がんでしまうことを防ぐため、ホットメルトスティック
のショア−A硬度も溶融前に少なくとも約70となるよ
うに選ばれる。
【0023】該ホットメルトスティックは、コアとシェ
ルを冷却媒質(例えば水)の中に同時押出して棒材を形
成する常用の技術を利用する同時押出しにより製造する
ことが好ましい。Encyclopedia of P
olymer Science and Engine
ering 第6巻、頁608〜313,JohnWi
ley & Sons(1986)に記載されているこ
れらの技術は、多重マニホールドダイ(それでは、ポリ
マー溶融ストリームは、それらが第1ダイランドの直前
にある又はそれに直結したダイリップ出口の近くで一緒
となるまで個々のフローチャンネルとなるように規定さ
れる)及びフィードブロック法(それでは、溶融ストリ
ームはそれらがダイ本体に入る際に積層流として移動す
る層において一緒に流れるように一緒となり、且つ配置
されている)を含んでいる。押出しの後、の棒材を一定
サイズに切断し、そしてその先端を例えばワックスを用
いてシールして、使用前のコアを水分から遮断する。こ
のホットメルトスティックは射出成形、吹込成形又はキ
ャスティングによっても製造できうる。
【0024】該ホットメルトスティックのコアは、室温
では固体であるが、溶融し、その後水分硬化する水分硬
化性ホットメルト組成物である。あるクラスの適切なホ
ットメルト組成物には、イソシアネート末端型ポリウレ
タンプレポリマーが含まれる。かかるプレポリマーの例
には、1又は複数種のポリオールを1又は複数種のポリ
イソシアネートと反応させることにより製造されるプレ
ポリマーが含まれる。有用なポリオールの例には、ポリ
エステルポリオール、ポリラクタムポリオール、ポリア
ルキレンポリオール、ポリアルキレンエーテルポリオー
ル、ポリセタールポリオール、ポリアミドポリオール、
ポリエステルアミドポリオール及びポリチオエーテルポ
リオール、並びにその配合物が含まれる。これらのポリ
オールにモノマー材料を配合せしめて、それらをプレポ
リマーの中に直接的に一体化せしめることができる。更
に、ポリオールはアモルファス(ガラス状)、半結晶又
は結晶状であってよい。
【0025】有用なポリイソシアネートの例はEncy
clopedia of Chemical Tech
nology,Kirk−Othmer、第2版、第1
2巻、頁46〜47,Interscience Pu
b.,NY(1967)に見い出すことができ、そして
芳香族ジイソシアネート、例えばジフェニルメタン−
2,4′−ジイソシアネート及び/又は4,4′−ジイ
ソシアネート(MDI);トリレン−2,4′−ジイソ
シアネート及び−2,6−ジイソシアネート(TD
I)、並びにそれらの混合物が含まれる。その他の例に
は、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート;トリフェ
ニルメタン−4,4′,4″−トリイソシアネート;フ
ェニル−1,3−ジイソシアネート及び−1,4−ジイ
ソシアネート;ジメチル−3,3′−ビフェニレン−
4,4′−ジイソシアネート;ジフェニルイソプロピリ
ジン−4,4′−ジイソシアネート;ビフェニレンジイ
ソシアネート;キシレン−1,3−ジイソシアネート;
並びにキシレン−1,4−ジイソシアネートが含まれ
る。有用な脂肪族ジイソシアネートの例には、1,6−
ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)及びジ
シクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートが
含まれる。市販のホットメルトポリウレタンプレポリマ
ーの例には、全て3M社、セントポール市、MNより入
手できる下記の接着剤、Jet−Weld(商標)TE
−030,TE−031,TE−100及びTS−23
0接着組成物が含まれる。
【0026】第2クラスの適切な水分硬化性ホットメル
ト組成物にはシリル−末端型プレポリマーが含まれる。
かかるプレポリマーの例は日本国特許出願第3−360
15号に記載されている。これらのプレポリマーは一般
式SiX3-n (ここでXはヒドロキシル基、C1 −C8
アルコキシ基、C1 −C8 アセトキシ基、C1 −C8ア
ルキルアミノ基、C1 −C8 アリルアミノ基又はC1 −
C8 オキシム基であり、そしてnは0,1又は2であ
る)を有する末端基を特徴とする。
【0027】第三クラスの適切な水分硬化性ホットメル
ト組成物には、ウレタンシリルウレア基で末端化された
プレポリマーが含まれる。かかるプレポリマーの例はH
uberら、ドイツ国特許第DE3518357A1号
に記載されている。その末端基は下記の一般式を有す
る。
【化2】 (式中、R1 はモノマー又はポリマージイソシアネート
の残基;R2 はC1 −C 4 アルキル又はアルコキシ残
基;R3 はC1 −C4 アルキル残基;R4 はH,C 1 −
C4 アルキル基、フェニル基又は式(CH2 )−Si
(R3 )P (OR2 )3-P を有する基、yは1〜4の整
数、そしてpは0,1又は2である)、これらのプレポ
リマーは、室温で固体であり、少なくとも10℃のガラ
ス転移温度を有し、そして20〜60mgのKOH /gのOH
値を有するアモルファスヒドロキシポリエステルを混合
してよい。
【0028】前述した通り、このシェルは、コア材料の
最終的な性質を損うことなく、又はホットメルトアプリ
ケーターからこのホットメルトスティックを分注する能
力が損われることなく、その水分硬化性コアを水分に対
する早期暴露から守らなくてはならないエチレン含有コ
ポリマーである。防湿性を高めるためにコポリマーに粘
着付与性樹脂を加えることが好ましい。シェルにとって
の適切な組成の例(下記に記載の選別基準により決定)
には、下記が含まれる:エチレン/n−ブチルアクリレ
ート(EnBA)コポリマー(好ましくは25〜40重
量%のn−ブチルアクリレートを有する);エチレン/
ビニルアセテート(EVA)コポリマー(好ましくは1
4〜33重量%のビニルアセテートを有する);エチレ
ン/メチルアクリレート(EMA)コポリマー(好まし
くは21〜24重量%のメチルアクリレートを有す
る);及びそれらの配合物。これらのコポリマーは単独
で、又は下記の粘着付与性樹脂と組合せて使用してよ
い。
【0029】
【表1】
【0030】適切なシェル組成物を選ぶために下記の試
験を利用した。
【0031】第1選別試験はブロッキング能力(即ち、
組成物がそれ自体に粘着する傾向)に基づく。詳しく
は、見込みのあるシェル組成物からキャストしたフィル
ムのブロッキング能力を、そのシェル組成物が容易に包
装されるには粘着性でありすぎるかどうかを決定するた
めに測定した。これらのフィルムはブロッキングを全く
示さない又は若干のブロッキングのみを示すことが好ま
しい(しかしながら必須ではない)。シェル組成物(1
00部のエチレン含有コポリマーと0〜150部の粘着
付与性剤)を比較的小さめ(pint sized)の
金属缶に加え、そして補助バンドヒーターに付いたホッ
トプレート上で窒素のもとで350°Fに熱した。溶融
後、この材料を手で混ぜ合わせた徹底的にブレンドした
(約1分)。混合後、この材料をテフロン(商標)コー
ト化表面の上に注ぎ、そして10mil のドローダウンバ
ーを用いてフィルムへと広げた。固形化後(約1分)、
1.9cm×12.7cmのストリップをこのフィルムから
切り取った。キャスティングして30分後、これらのス
トリップをテフロンコート化表面の上で互いの上に折り
重ね、そして2kgのローラーでロールに付した(前進方
向で1回、そして後進方向で1回)。次にこれらのスト
リップを直ちに手で約30.5cm/sec の分離速度で分
離させた。ブロッキングは、分離によりいづれかのフィ
ルムの崩壊があったならば「ブロックした」と、フィル
ムの崩壊はないが、フィルムを引き離すのに若干の力が
必要なら「若干」と、そして認知できる力又は崩壊なし
でフィルムが分離されたなら「なし」として等級付し
た。
【0032】シェル組成物の防湿性は、この組成物から
調製したフィルムの水蒸気透過率(WVT)をASTM
E96−80手続A(乾燥法)に従って23℃で測定
することにより決定した。簡単に述べると、シェル組成
物の厚さ0.25mm〜0.37mmのフィルムを上記のブ
ロッキング試験に関して利用した調製法に従って調製し
た。UOP,Des Plaines,イリノイ州より
入手できるモレキュラーシーブタイプ13X、サイズ1
0×20 10gを容器の中に入れた。シェルフィルム
をこの容器の上にかぶせ、保持リングでその場にクラン
プし、次いでパラフィンワックスでシールした。この集
成容器を次に秤量してその初期重量を決定し、次いでそ
の後様々な時間間隔で秤量した。この初期と最終重量と
間の相違はその経過時間にわたってフィルムを通過した
及びモレキュラーシーブにより吸収された水分の量を指
標する。一般に、約0.08g/mil /100in2 /日
を超えないWVTを有するフィルムが好ましいが、それ
より高いWVTを有するフィルムも利用できる。
【0033】第1表は様々なシェル組成物についてのブ
ロッキング及びWVTのデーターを報告する。粘着付与
性樹脂(第1表においては「樹脂」と称している)はE
SCOREZ ECR 165A、即ち、Exxon
Chemical Co.より入手でき、105℃の見
かけ上軟化点を有する芳香族修飾型脂肪族炭化水素であ
る。第1表におけるデーターにより示される通り、粘着
付与性樹脂の使用はWVTを向上せしめる。
【0034】
【表2】
【0035】1 ECOR LDX 326、エチレン
メチルアクリレートコポリマー(「EMA」)、見かけ
上24重量%のメチルアクリレート(「MA」)及び1
重量%のアクリル酸(「AA」)の含量、溶融指数=3
26、Exxon Chemica Co.より入手可
能。 2 XS 93.04、エチレンメチルアクリレートコ
ポリマー(「EMA」)、見かけ上21重量%のメチル
アクリレート(「MA」)含量、溶融指数=270、E
xxon Chemical Co.より入手可能。 3 ESCORENE 02514、エチレンビニルア
セテート(「EVA」)、見かけ上14重量%のビニル
アセテート(「VA」)、溶融指数=2,500、E.
I.Du Pont de Nemours & C
o.より入手可能。 4 EP 4969−1W、エチレンビニルアセテート
(「EVA」)、見かけ上33重量%のビニルアセテー
ト(「VA」)、溶融指数=400、E.I.Du P
ont de Nemours & Co.より入手可
能。 5 E−63952−100B、エチレンn−ブチルア
クリレート(「EnBA」)、見かけ上25重量%のn
−ブチルアクリレート(「BA」)及び1.5重量%の
メタクリル酸(「MAA」)、溶融指数=750、E.
I.Du Pont de Nemours & C
o.より入手可能。 6 E−63952−100A、エチレンn−ブチルア
クリレート(「EnBA」)、見かけ上30重量%のn
−ブチルアクリレート(「BA」)、溶融指数=75
0、E.I.Du Pont de Nemours
& Co.より入手可能。
【0036】シェルが水分硬化性ホットメルト組成物の
最終的な性質を損うかどうかを調べるため、シェルの配
合させた水分硬化性ホットメルトコア組成物を含む複合
サンプルを、コントロールとしての水分硬化性ホットメ
ルト組成物単独を利用して、様々な基体(ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、アクリロニトリル/ブタジエン/
スチレン)上で試験した。これらのサンプルは、水分硬
化性組成物及び5重量%のシェル材料(0〜200部の
粘着付与性樹脂に対して100部のエチレン含有コポリ
マーを含む)を比較的小さめの金属缶に加え、次いでこ
の缶を補助バンドヒーターの付いたホットプレートの上
で窒素のもとで350°Fにまで熱することにより調製
した。溶融後、この材料を手で混合して徹底的にブレン
ドした(約1分)。混合後、この材料をホットメルトキ
ャニスターアプリケーターガンに利用するために窒素パ
ージされた金属製キャニスターの中に注ぎ入れた。
【0037】次に、約0.5gのこの材料を、Wehr
mann、ドイツより市販されている約121℃の温度
に設定した。Wehrmann(商標)KTA 215
ホットメルトキャニスターアプリケーターを用いて第1
基体の上に押出した。次に第2基体(第1基体と同じ材
料より成る)をこの第1基体に貼り合わせて2.5cm×
2.5cmの重なり領域を作った。接着層の厚みをコント
ロールするために2本の銅線スペーサー(直径0.33
mm)を用いた。接着基体を次に25℃、相対湿度50%
で1週間老化させ、その後その剪断強度をInstro
n引張テスターを用いて5cm/min のクロスヘッドスピ
ードで測定した。
【0038】第2表は水分硬化性ホットメルト組成物と
組合せた様々なシェル組成物についての剪断強度データ
ー(psi)を報告する。サンプルを調製するのに用い
た水分硬化性ホットメルト組成物は、Jet−Weld
(商標)TE−031、即ち、3M社、セントポール
市、MNより入手できる水分硬化性、イソシアネート末
端型ポリウレタンプレポリマー接着剤である。コントロ
ールとしてJet−Weld TE−031を単独で利
用した。粘着付与性樹脂はESCOREZ ECR 1
65A、即ちExxon Chemical Co.よ
り入手できる、105℃の見かけ上軟化点を有する芳香
族修飾型脂肪族炭化水素である。基体はポリカーボネー
ト(「PC」)、ポリスチレン(「PS」)及びアクリ
ロニトリル/ブタジエン/スチレン(「ABS」)とし
た。
【0039】第2表のデーターが示している通り、水分
硬化性ホットメルト組成物を様々なシェル組成物と組合
せても接着性能において顕著な低下は認められなかっ
た。いくつかのケースにおいてホットメルト組成物コン
トロールに比べて若干の低下があったが、その材料はそ
れでも良好な接着的性質を示した。
【0040】
【表3】
【0041】1 ECOR LDX 326、エチレン
メチルアクリレートコポリマー(「EMA」)、見かけ
上24重量%のメチルアクリレート(「MA」)及び1
重量%のアクリル酸(「AA」)の含量、溶融指数=3
26、Exxon Chemica Co.より入手可
能。 2 XS 93.04、エチレンメチルアクリレートコ
ポリマー(「EMA」)、見かけ上21重量%のメチル
アクリレート(「MA」)含量、溶融指数=270、E
xxon Chemical Co.より入手可能。 3 ESCORENE 02514、エチレンビニルア
セテート(「EVA」)、見かけ上14重量%のビニル
アセテート(「VA」)、溶融指数=2,500、E.
I.Du Pont de Nemours & C
o.より入手可能。 4 EP 4969−6W、エチレンビニルアセテート
(「EVA」)、見かけ上28重量%のビニルアセテー
ト(「VA」)、E.I.Du Pont deNem
ours & Co.より入手可能。 5 EP 4969−1W、エチレンビニルアセテート
(「EVA」)、見かけ上33重量%のビニルアセテー
ト(「VA」)、溶融指数=400、E.I.Du P
ont de Nemours & Co.より入手可
能。 6 E−63952−100B、エチレンn−ブチルア
クリレート(「EnBA」)、見かけ上25重量%のn
−ブチルアクリレート(「BA」)、溶融指数=75
0、E.I.Du Pont de Nemours
& Co.より入手可能。 7 E−63952−100A、エチレンn−ブチルア
クリレート(「EnBA」)、見かけ上30重量%のn
−ブチルアクリレート(「BA」)、溶融指数=75
0、E.I.Du Pont de Nemours
& Co.より入手可能。 NA=有用でない。
【0042】シェルで囲まれたホットメルトコアを含む
押出棒材の剪断強度、結合範囲及び硬化時間も、そのシ
ェルが、押出後のコア材料の最終性能を損うかどうかを
決定するために試験した。シェルの有効性を決定するた
めに、アプリケーターの外及び中の両方でのこの棒材の
安定性的性質を、実際の保管及び使用条件をシュミレー
トするようにデザインされた条件のもとで試験した。こ
れらの試験に用いるための棒材は下記の通りに調製し
た。
【0043】WVT試験し関して上述した通りに調製し
た厚さ約0.025cmのシェルフィルムを、円筒状金属
モルド(直径約2.5cm)に、その縦方向の縁の若干の
重なりを伴って、かぶせるように利用した。
【0044】窒素のもとで、107℃に設定したWeh
rmannキャニスターホットメルトアプリケーターを
用いて、水分硬化性ポリウレタン接着剤(例えば3M
社、セントポール市、MNより入手できるJet−We
ld(商標)TE−031)をシェルフィルムにより形
成されたチューブの中に押出し、このチューブをほぼ満
杯にした。冷えたら、このようにして形成された棒材を
このモルドから取外した。この充填、シール及び冷却工
程にわたって窒素雰囲気を利用した。一片のシェルフィ
ルムを用い、この棒材の先端をヒートガンで若干温める
ことによってシールした。次にこの棒材を、水分除去剤
としてモレキュラーシーブを更に含みうるシール化アル
ミニウムパウチの中で窒素のもとで保管した。コア接着
剤(例えばJet−Weld TE−031)のみを含
むコントロールの棒材を、上記した通り、モルドの中で
ただしその外側又はその先端上のシェルフィルム抜きで
作った。
【0045】前述の通りに作った棒材の剪断接着力を下
記の通りに試験した。
【0046】各棒材を約121℃の温度でのホットメル
トアプリケーターから第1基体の上に押出した。次に第
2基体(第1基体と同じ材料より成る)をこの第1基体
に貼り合わせて1.3cm×2.5cmの重なり領域を作っ
た。結晶層の厚みをコントロールするためにガラスビー
ズ(1〜1.5mmの範囲の直径を有する)を利用した。
接着基体を25℃、湿度(RH)50%で1週間老化さ
せ、次いでInstron引張テスターを利用して5cm
/min のクロスヘッドスピードで試験した。
【0047】これにより調製した棒材の結合範囲は下記
の通りに試験した。
【0048】単層段ボールを約33cm×28cmに切り、
ここで自然の折り目がその28cmの側辺の一方に対して
平行に走っている。その折り目は28cmの側辺の一方の
縁から15cmに位置する。それより成る15cm×28cm
の領域を約6cm×15cmのフラップのシリーズへと更に
切った。ビーズ材料(直径約3mm)をホットメルトアプ
リケーターから約121℃の温度でこの段ボールの上
に、その28cmの切断していない方の側(即ちフラップ
のない側)から約4cm離して押出した。この材料を塗布
した直後にタイマーを始動させた。一定時間経過後、フ
ラップのうちの1つをビーズ材料の上に折り重ね、そし
て軽い手の圧力で2〜3秒維持した。次いでこのフラッ
プを、この組成物による段ボール面の浸潤の徴候につい
て調べた。この試験は、この組成物が段ボールをもはや
濡らさなくなるまで、より長い時間間隔で繰り返した
(各時別のフラップを用いて)。この材料が段ボールを
濡らし続ける塗布後の最長時間を「結合範囲」と称す
る。
【0049】前述の通りに調製した棒材の硬化時間は下
記の通りに試験した。
【0050】0.5±0.05gの量の棒材料を2.5
cm×縦10cm×厚さ0.8cmダグラスモミ(Dougl
as fir)片の中央の上に121℃で押出した。こ
の材料は両先端から約5cm位置させた。10秒後、第2
片のダグラスモミをその中心点、且つ第1片に対して直
角で結合させた。これらの表面を貼り合わせ、且つ結合
層から余計な組成物を絞り出すために強い手の圧力を利
用した。様々な間隔で、2.3kgの引張荷重を6.45
cm2 の結合領域に空気圧的に適用した。その結合が少な
くとも120秒間にわたって2.3kgの荷重を支えるよ
うになるまでに必要な時間の長さを「硬化時間」として
記録した。
【0051】上述の通りに調製した押出棒材を、下記の
通りのシュミレートされた使用条件のもとでその安定性
を試験するためにホットメルトアプリケーターの溶融チ
ャンバーの中で高温で老化させた(この試験を「ガン老
化」と呼ぶ)。
【0052】棒材をホットメルトアプリケーター(約1
21℃の温度)の溶融チャンバーの中に供給した。その
アプリケーターノズルチップ及び装填チャンバーは水分
に対してシールしておき、そしてこのアプリケーター
を、加熱を121℃に維持しながらそのまま放置した。
一定の時間間隔の後、このアプリケーターから材料を押
出し、そしてゲルの存在について調べた。ゲルがない又
は若干のゲルは、棒材を形成する組成物がその経過時間
にわたって高温で安定であることを示唆する。
【0053】前記の通りに調製した棒材の安定性を、下
記の通りにアプリケーターの外でも試験した(この試験
は「棒材老化」と呼ぶ)。
【0054】棒材を(a)75℃/相対湿度50%及び
(b)100℃/相対湿度100%に維持した部屋の中
のトレーの上に載せておいた。一定の時間経過後、この
棒材を約121℃で維持した溶融チャンバーを有するホ
ットメルトアプリケーターの中に入れ、次いでゲルの存
在についてその押出物を調べた。ゲルがない又は若干の
ゲルは棒材組成物がその経過時間にわたって安定である
ことを示唆する。
【0055】第3及び4表は、シェルとしてEMA24
%と150部のESCOREZ ECR 165A粘着
付与性樹脂を用いて調製した前述の押出し棒材について
の剪断強度、結合範囲、硬化時間及び安定性(「棒材老
化」及び「ガン老化」)に関するデーターを報告する。
剪断強度データーについては、報告された値は4回の試
験の平均であり、そしてpsiにおける結果を得るため
に2が乗されている。試験基体はポリスチレン、ファイ
バー補強ポリエステル(第3表において「FRP」と呼
ぶ)メープル、及びアクリルである。棒材老化及びガン
老化データーはゲル形成が認められるまでに経過した時
間の値で報告している。「NT」の表示は試験していな
いことを意味する。第3及び4表に示すデーターは、棒
材の形状で調製され、次いで押出されたホットメルト組
成物とシェルの最終的性質(剪断強度、結合範囲及び硬
化時間)が、ホットメルト組成物単独のそれと匹敵し、
そして安定性的性質が高められていることを示してい
る。
【0056】
【表4】
【0057】
【表5】
【0058】第1及び2表に示す結果は一般に、比較的
高いレベルの粘着付与性樹脂(特にコポリマー100部
当り130〜150部の範囲)を有する組成物が、ブロ
ッキング能力、WVT及び接着性能について最良の結果
を示すことを示している。下記の特定のシェル組成物が
好ましいことが見い出された:25重量%のn−ブチル
アクリレート(「BA」)と130〜150部の粘着付
与性樹脂を有するE−63952−100Bエチレンn
−ブチルアクリレート(「EnBA」);21重量%の
メチルアクリレート(「MA」)と130〜150部の
粘着付与性樹脂を有するX93.04エチレンメチルア
クリレートコポリマー(「EMA」);及び28重量%
のビニルアセテート(「VA」)と130〜150部の
粘着付与性樹脂を有するEP4969−6Wエチレンビ
ニルアセテート(「EVA」)。第3及び4表における
データーは、コアとシェル組成物の最終的性質(例えば
剪断強度、結合範囲及び硬化時間)が、シェルを有さな
いホットメルト組成物のそれに匹敵し、一方その安定性
的性質が向上していることを示している。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかわるホットメルトスティックの装
填された、米国特許第4,552,287号に記載のホ
ットメルトアプリケーターの側面図である。
【図2】詳細のために波線部分の除かれた、図1のホッ
トメルトアプリケーターの側面図。
【図3】詳細のために拡大した本発明にかかわるホット
メルトスティックの透視図。
【図4】図3に示すホットメルトスティックの線分4−
4に沿って見た断面図。
【符号の説明】 10…アプリケーター 12…フレーム 14…バレル部材 16…内部溶融チャンバー 17…放出通路 18…バルブ集成具 19…開口部 20…スリーブ 21…ノズル 22…円筒形貫通開口部 26…ハンドル 56…ホットメルトスティック 58…コア 60…シェル

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 a)水分硬化性ホットメルト組成物を含
    んで成るコア;及び b)溶融に基づいて前記コアと相溶できる1又は複数種
    のエチレン含有コポリマーを含んで成る、前記コアと同
    軸の防湿性シェル;を含んで成り、 ホットメルトアプリケーターの溶融チャンバに至る搬送
    のために適合されているホットメルトスティック。
  2. 【請求項2】 前記水分硬化性ホットメルト組成物がイ
    ソシアネート末端型ポリウレタンプレポリマー、シリル
    末端型プレポリマー又はウレタンシリルウレア基末端型
    プレポリマーを含んで成る、請求項1に記載のホットメ
    ルトスティック。
  3. 【請求項3】 溶融前の前記スティックのショア−A硬
    度が少なくとも約70である、請求項1に記載のホット
    メルトスティック。
  4. 【請求項4】 前記スティックの円形の断面を有する円
    筒型棒の形状にある、請求項1に記載のホットメルトス
    ティック。
  5. 【請求項5】 前記スティックがその縦伝いに実質的に
    一定な断面を有する、請求項1に記載のホットメルトス
    ティック。
  6. 【請求項6】 前記スティックの外径が前記スティック
    の縦伝いに約0.05〜0.08cmより大きく変動しな
    い、請求項5に記載のホットメルトスティック。
  7. 【請求項7】 前記シェルの水蒸気透過率が約0.08
    g/mil /100in 2 /日より大きくなり、請求項1に
    記載のホットメルトスティック。
  8. 【請求項8】 前記シェルの総量が前記シェルと前記コ
    アとの合計重量を基礎として8重量%を超えない、請求
    項1に記載のホットメルトスティック。
  9. 【請求項9】 前記エチレン含有コポリマーがエチレン
    /ビニルアセテートコポリマーを含んで成る、請求項1
    に記載のホットメルトスティック。
  10. 【請求項10】 前記エチレン含有コポリマーがエチレ
    ン/メチルアクリレートコポリマーを含んで成る、請求
    項1に記載のホットメルトスティック。
  11. 【請求項11】 前記エチレン含有コポリマーがエチレ
    ン/n−ブチルアクリレートコポリマーを含んで成る、
    請求項1に記載のホットメルトスティック。
  12. 【請求項12】 前記シェルが、前記エチレン含有コポ
    リマーと混合された粘着付与性樹脂を更に含んで成る、
    請求項1に記載のホットメルトスティック。
  13. 【請求項13】 前記粘着付与性樹脂の量が100部の
    エチレン含有コポリマー当り約130〜150部であ
    る、請求項12に記載のホットメルトスティック。
  14. 【請求項14】 前記粘着付与性樹脂が約105℃の見
    かけ上軟化点を有する芳香族修飾型脂肪族炭化水素を含
    んで成る、請求項12に記載のホットメルトスティッ
    ク。
  15. 【請求項15】 a)水分硬化性イソシアネート末端型
    ポリウレタンプレポリマーホットメルト組成物を含んで
    成るコア;並びに b)(i)溶融に基づいて前記コアと相溶できる、エチ
    レン/ビニルアセテートコポリマー、エチレン/メチル
    アクリレートコポリマー及びエチレン/n−ブチルアク
    リレートコポリマーより本質的に成る群から選ばれる1
    又は複数種のエチレン含有コポリマー、及び(ii)粘着
    付与性樹脂、を含んで成る、前記コアと同軸の防湿性シ
    ェル;を含んで成り、 ホットメルトアプリケーターの溶融チャンバーに至る搬
    送のために適切な形状である、円形の断面及び縦伝いに
    実質的に一定な直径を有している円筒形の棒の形状に施
    されているホットメルトスティック。
  16. 【請求項16】 溶融前の前記スティックのショア−A
    硬度が少なくとも約70である、請求項15に記載のホ
    ットメルトスティック。
  17. 【請求項17】 前記シェルの水蒸気透過率が約0.0
    8g/mil /100in2 /日より大きくなり、請求項1
    5に記載のホットメルトスティック。
  18. 【請求項18】 前記シェルの総量が前記シェルと前記
    コアとの合計重量を基礎として8重量%を超えない、請
    求項15に記載のホットメルトスティック。
  19. 【請求項19】 前記粘着付与性樹脂の量が100部の
    エチレン含有コポリマー当り約130〜150部であ
    る、請求項15に記載のホットメルトスティック。
  20. 【請求項20】 前記粘着付与性樹脂が約105℃の見
    かけ上軟化点を有する芳香族修飾型脂肪族炭化水素を含
    んで成る、請求項15に記載のホットメルトスティッ
    ク。
JP6017068A 1993-02-25 1994-02-14 ホットスティック Pending JPH06271818A (ja)

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US08/023,050 US5443903A (en) 1993-02-25 1993-02-25 Hot melt stick
US023050 1993-02-25

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