JPH06279367A - ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法 - Google Patents
ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法Info
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- JPH06279367A JPH06279367A JP5065049A JP6504993A JPH06279367A JP H06279367 A JPH06279367 A JP H06279367A JP 5065049 A JP5065049 A JP 5065049A JP 6504993 A JP6504993 A JP 6504993A JP H06279367 A JPH06279367 A JP H06279367A
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体
を一段反応により高収率で得る方法を提供する。 【構成】 ヒドロキシナフトエ酸あるいはその塩とアル
キル化剤とを、四級アンモニウム塩の存在下、実質上水
を含まず、かつ誘電率が１５以上である有機溶媒中で反
応させることを特徴とするヒドロキシナフトエ酸類のエ
ーテルエステル体の製法。
を一段反応により高収率で得る方法を提供する。 【構成】 ヒドロキシナフトエ酸あるいはその塩とアル
キル化剤とを、四級アンモニウム塩の存在下、実質上水
を含まず、かつ誘電率が１５以上である有機溶媒中で反
応させることを特徴とするヒドロキシナフトエ酸類のエ
ーテルエステル体の製法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシナフトエ酸類
のエーテルエステル体の製法に関する。
のエーテルエステル体の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエス
テル体は医薬、ポリエステル等の原料として有用であ
る。特に２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のメチルエー
テルメチルエステル体は抗炎症剤および鎮痛剤として知
られるナブメトンの原料として有用である。
テル体は医薬、ポリエステル等の原料として有用であ
る。特に２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のメチルエー
テルメチルエステル体は抗炎症剤および鎮痛剤として知
られるナブメトンの原料として有用である。
【０００３】ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステ
ル体は一般にヒドロキシナフトエ酸類をエステル化した
後、更にエーテル化するか、あるいはその逆にエーテル
化後エステル化することにより得ている。いずれにして
も二反応工程を要し、経済的でない。
ル体は一般にヒドロキシナフトエ酸類をエステル化した
後、更にエーテル化するか、あるいはその逆にエーテル
化後エステル化することにより得ている。いずれにして
も二反応工程を要し、経済的でない。
【０００４】本発明者らは先にｐ−ヒドロキシ安息香酸
あるいはその塩とアルキル化剤とを第４級アンモニウム
塩の存在下、実質上水を含まない有機溶媒中で反応させ
て、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のエーテルエステル体を得
る方法を提案した。具体的に使用された溶剤はキシレン
等の水に不溶の芳香族系溶剤であるが、この方法をヒド
ロキシナフトエ酸類のエーテルエステル化に用いたとき
の収率は著しく低い。
あるいはその塩とアルキル化剤とを第４級アンモニウム
塩の存在下、実質上水を含まない有機溶媒中で反応させ
て、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のエーテルエステル体を得
る方法を提案した。具体的に使用された溶剤はキシレン
等の水に不溶の芳香族系溶剤であるが、この方法をヒド
ロキシナフトエ酸類のエーテルエステル化に用いたとき
の収率は著しく低い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はヒドロキシナ
フトエ酸類のエーテルエステル体を一段反応により高収
率で得る方法を提供することを目的とする。
フトエ酸類のエーテルエステル体を一段反応により高収
率で得る方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はヒドロキシナフ
トエ酸酸あるいはその塩とアルキル化剤とを四級アンモ
ニウム塩の存在下、実質上水を含まず、かつ誘電率が１
５以上である有機溶媒中で反応させることを特徴とする
ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法に
関する。
トエ酸酸あるいはその塩とアルキル化剤とを四級アンモ
ニウム塩の存在下、実質上水を含まず、かつ誘電率が１
５以上である有機溶媒中で反応させることを特徴とする
ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法に
関する。
【０００７】本発明において用いられるヒドロキシナフ
トエ酸は、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１ナフトエ
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ酸等
が挙げられる。本発明において特に好適な結果は２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸のエーテルエステル体におい
て得られる。さらに本発明のヒドロキシナフトエ酸には
上述のヒドロキシナフトエ酸のナフタレン環中に１以上
の置換基を有していてもよく、ナフタレン環上の置換基
としては、メチル、エチル等の低級アルキル基、フッ
素、塩素、臭素等のハロゲン、メトキシ、エトキシ等の
アルコキシ基、フエニル基、ベンジル基、ヒドロキシル
基、アミノ基、カルボキシル基等が例示される。ヒドロ
キシル置換基を有する場合はアルキル化が生ずる。
トエ酸は、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１ナフトエ
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ酸等
が挙げられる。本発明において特に好適な結果は２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸のエーテルエステル体におい
て得られる。さらに本発明のヒドロキシナフトエ酸には
上述のヒドロキシナフトエ酸のナフタレン環中に１以上
の置換基を有していてもよく、ナフタレン環上の置換基
としては、メチル、エチル等の低級アルキル基、フッ
素、塩素、臭素等のハロゲン、メトキシ、エトキシ等の
アルコキシ基、フエニル基、ベンジル基、ヒドロキシル
基、アミノ基、カルボキシル基等が例示される。ヒドロ
キシル置換基を有する場合はアルキル化が生ずる。
【０００８】ヒドロキシナフトエ酸の塩は、別途調製し
た塩を用いてもよく、ヒドロキシナフトエ酸とアルカリ
とを別々に反応系中に加え、系中で両者を機械的に接触
させることにより形成してもよい。後者が工程を簡略化
する上では好ましい。塩としてはナトリウム、カリウ
ム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネ
シウム等のアルカリ土類金属塩、鉄、亜鉛等の金属塩の
他アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン等のアルカノールアミン等の塩が例示される。好ま
しくはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
ウム塩等である。これらの塩を反応系中で形成させるに
は、アルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸
塩等の弱酸の塩を用いるのが好ましい。水酸化ナトリウ
ム等の水酸化物を用いる場合には、反応媒体としてトル
エン等の水と共沸する溶剤を用い、塩形成に際して生成
する水を共沸により系外に除去しながら行ってもよい。
た塩を用いてもよく、ヒドロキシナフトエ酸とアルカリ
とを別々に反応系中に加え、系中で両者を機械的に接触
させることにより形成してもよい。後者が工程を簡略化
する上では好ましい。塩としてはナトリウム、カリウ
ム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネ
シウム等のアルカリ土類金属塩、鉄、亜鉛等の金属塩の
他アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン等のアルカノールアミン等の塩が例示される。好ま
しくはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
ウム塩等である。これらの塩を反応系中で形成させるに
は、アルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸
塩等の弱酸の塩を用いるのが好ましい。水酸化ナトリウ
ム等の水酸化物を用いる場合には、反応媒体としてトル
エン等の水と共沸する溶剤を用い、塩形成に際して生成
する水を共沸により系外に除去しながら行ってもよい。
【０００９】アルキル化剤としては、アルキル硫酸、置
換ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、ヨウ化アルキ
ルなどの一般的に使用されるアルキル化剤があげられる
が、好ましくはジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアル
キル硫酸があげられる。使用するアルキル化剤は、ヒド
ロキシナフトエ酸類あるいはその塩に対して当モル以上
存在させればよいが、好ましくは２モル以上である。
換ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、ヨウ化アルキ
ルなどの一般的に使用されるアルキル化剤があげられる
が、好ましくはジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアル
キル硫酸があげられる。使用するアルキル化剤は、ヒド
ロキシナフトエ酸類あるいはその塩に対して当モル以上
存在させればよいが、好ましくは２モル以上である。
【００１０】四級アンモニウム塩としては、テトラアル
キル型、ベンジルトリアルキル型、高分子型のものが用
いられる。例えば、テトラエチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウム
アセテート、メチルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、四級アンモニウム基を有するポリスチレン樹脂など
が挙げられる。特に好ましくは、テトラアルキル型の第
四級アンモニウム塩である。第四級アンモニウム塩は第
三級アミンとハロゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキル
を系中に存在させて、系中で形成させてもよい。
キル型、ベンジルトリアルキル型、高分子型のものが用
いられる。例えば、テトラエチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウム
アセテート、メチルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、四級アンモニウム基を有するポリスチレン樹脂など
が挙げられる。特に好ましくは、テトラアルキル型の第
四級アンモニウム塩である。第四級アンモニウム塩は第
三級アミンとハロゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキル
を系中に存在させて、系中で形成させてもよい。
【００１１】第三級アミンとしては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリフェニ
ルアミン、ベンジルジエチルアミン等が例示される。四
級アンモニウム塩の使用量はヒドロキシナフトエ酸類あ
るいはその塩に対して、０.１〜５０モル％、好ましく
は１〜３０モル％である。
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリフェニ
ルアミン、ベンジルジエチルアミン等が例示される。四
級アンモニウム塩の使用量はヒドロキシナフトエ酸類あ
るいはその塩に対して、０.１〜５０モル％、好ましく
は１〜３０モル％である。
【００１２】本発明に用いる有機溶媒としては誘電率が
１５以上であれば特に限定されることはない。特に好ま
しくは誘電率が１５〜５０の溶媒である。具体的には、
これに限定されるものではないが例えばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、ｍ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｍ−ブタノール、イソブタノール、２−
ブタノール、１ーペンタノール、イソアミルアルコー
ル、シクロヘキサノール等のアルコール類、フルフラー
ル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、アセトフェノン等のケトン類、アセト酢
酸エチル等のエステル類、エチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレンクロルヒド
リン、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アル
コール誘導体類、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニ
トロ化合物類、ホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルム
アミド、アセトアミド、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、ピリジン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等
の含硫黄化合物類、およびシクロヘキサノン等の不飽和
環状化合物等およびこれらの２あるいはそれ以上の混合
物が挙げられる。
１５以上であれば特に限定されることはない。特に好ま
しくは誘電率が１５〜５０の溶媒である。具体的には、
これに限定されるものではないが例えばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、ｍ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｍ−ブタノール、イソブタノール、２−
ブタノール、１ーペンタノール、イソアミルアルコー
ル、シクロヘキサノール等のアルコール類、フルフラー
ル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、アセトフェノン等のケトン類、アセト酢
酸エチル等のエステル類、エチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレンクロルヒド
リン、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アル
コール誘導体類、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニ
トロ化合物類、ホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルム
アミド、アセトアミド、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、ピリジン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等
の含硫黄化合物類、およびシクロヘキサノン等の不飽和
環状化合物等およびこれらの２あるいはそれ以上の混合
物が挙げられる。
【００１３】反応時に上記有機溶媒は原料混合物の重量
に対し０.５〜３０倍量程度、好ましくは２〜１０倍量
用いる。反応媒体としては、実質上水を用いない。水を
多量に用いて有機溶媒相との間に２相が形成されると四
級アンモニウムが相間移動触媒として働き、エステルが
形成され難くなる。反応温度は使用する有機溶媒の種類
によっても異なるが、通常４０〜２５０℃好ましくは５
０〜２００℃である。
に対し０.５〜３０倍量程度、好ましくは２〜１０倍量
用いる。反応媒体としては、実質上水を用いない。水を
多量に用いて有機溶媒相との間に２相が形成されると四
級アンモニウムが相間移動触媒として働き、エステルが
形成され難くなる。反応温度は使用する有機溶媒の種類
によっても異なるが、通常４０〜２５０℃好ましくは５
０〜２００℃である。
【００１４】得られたナフトエ酸のエーテルエステル体
は、溶媒の回収または分離後、常法により洗浄、抽出、
晶析し、さらに必要であれば再結晶、蒸留等により精製
してもよい。以下実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。
は、溶媒の回収または分離後、常法により洗浄、抽出、
晶析し、さらに必要であれば再結晶、蒸留等により精製
してもよい。以下実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。
【００１５】実施例１ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸２８２.３ｇ、アルカ
リ源として無水炭酸カリウム５１８.３ｇおよび第４級
アンモニウム塩としてテトラブチルアンモニウムブロミ
ド４８.４ｇを用い、これらをｎ−ブタノール（誘電率
１７.１（２５℃））２２５８.０ｇに加え、窒素ガス気
流下９０℃まで昇温させた後、ジメチル硫酸４３８.２
ｇを１.５時間かけて滴下して反応させた。
リ源として無水炭酸カリウム５１８.３ｇおよび第４級
アンモニウム塩としてテトラブチルアンモニウムブロミ
ド４８.４ｇを用い、これらをｎ−ブタノール（誘電率
１７.１（２５℃））２２５８.０ｇに加え、窒素ガス気
流下９０℃まで昇温させた後、ジメチル硫酸４３８.２
ｇを１.５時間かけて滴下して反応させた。
【００１６】反応液をＨＰＬＣ（日本分光社製JASCO検
出器８７５−ＵＶ：検出波長２２９ｎｍ）にかけ、２−
メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルを定量したと
ころ、未反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸は検出
されず、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステル
を８.９重量％含有していた。２−メトキシ−６−ナフ
トエ酸メチルエステルの収率９３.１％。
出器８７５−ＵＶ：検出波長２２９ｎｍ）にかけ、２−
メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルを定量したと
ころ、未反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸は検出
されず、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステル
を８.９重量％含有していた。２−メトキシ−６−ナフ
トエ酸メチルエステルの収率９３.１％。
【００１７】反応液に水を添加し、７０℃で振盪して無
機塩類を抽出、除去した。得られた有機相を冷却したと
ころ白色固体が析出した。これを濾別回収し、２６８.
８ｇの固体および２８１５ｇの濾液を得た。回収した固
体および濾液をＨＰＬＣにて定量分析したところ、固体
は純度９６.０％（収率７９.６％）、濾液は２−メトキ
シ−６−ナフトエ酸メチルエステル１.１重量％を含有
していた（収率９.５％）。さらに濾液中の水分をカー
ルフィッシャー水分計（京都電子工業社製；ＭＫ−ＡII
型）にて測定したところ、濾液中には水２０.３重量％
が含まれていた。
機塩類を抽出、除去した。得られた有機相を冷却したと
ころ白色固体が析出した。これを濾別回収し、２６８.
８ｇの固体および２８１５ｇの濾液を得た。回収した固
体および濾液をＨＰＬＣにて定量分析したところ、固体
は純度９６.０％（収率７９.６％）、濾液は２−メトキ
シ−６−ナフトエ酸メチルエステル１.１重量％を含有
していた（収率９.５％）。さらに濾液中の水分をカー
ルフィッシャー水分計（京都電子工業社製；ＭＫ−ＡII
型）にて測定したところ、濾液中には水２０.３重量％
が含まれていた。
【００１８】実施例２ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸３７.６ｇ、無水炭酸
カリウム５６.１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド６.４ｇからなる原料混合物をメタノール（誘電率３
３.１（２５℃））５６４.０ｇに加え、窒素ガス気流下
５０℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸５３.９ｇ
を１.０時間かけて滴下しながら反応させ、その後５０
℃で１時間反応させた。続いてジメチル硫酸２７.０ｇ
を０.５時間かけて滴下しながら反応させ、さらに５０
℃に保持して２時間反応を行った。
カリウム５６.１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド６.４ｇからなる原料混合物をメタノール（誘電率３
３.１（２５℃））５６４.０ｇに加え、窒素ガス気流下
５０℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸５３.９ｇ
を１.０時間かけて滴下しながら反応させ、その後５０
℃で１時間反応させた。続いてジメチル硫酸２７.０ｇ
を０.５時間かけて滴下しながら反応させ、さらに５０
℃に保持して２時間反応を行った。
【００１９】反応液をＨＰＬＣにて定量分析したとこ
ろ、未反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が０.０
８重量％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステ
ルは５.１重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナ
フトエ酸メチルエステルの収率８７.９％。
ろ、未反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が０.０
８重量％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステ
ルは５.１重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナ
フトエ酸メチルエステルの収率８７.９％。
【００２０】実施例３ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸５６.５ｇ、無水炭酸
カリウム８４.２ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド９.７ｇからなる原料混合物を、N,N-ジメチルホルム
アミド（１６.１（２５℃））２８２.７ｇに加え、窒素
ガス気流下１０５℃まで昇温させた。ここへジメチル硫
酸８１.０ｇを０.５時間かけて滴下しながら反応させ、
さらに１０５℃にて２時間反応を行った。
カリウム８４.２ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド９.７ｇからなる原料混合物を、N,N-ジメチルホルム
アミド（１６.１（２５℃））２８２.７ｇに加え、窒素
ガス気流下１０５℃まで昇温させた。ここへジメチル硫
酸８１.０ｇを０.５時間かけて滴下しながら反応させ、
さらに１０５℃にて２時間反応を行った。
【００２１】反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、未
反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が０.０１重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは１
０.７重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフト
エ酸メチルエステルの収率８４.８％。
反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が０.０１重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは１
０.７重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフト
エ酸メチルエステルの収率８４.８％。
【００２２】実施例４ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸２８.３ｇ、無水炭酸
カリウム６２.２ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド４.８ｇからなる原料混合物をシクロヘキサノン（誘
電率１８.３（２０℃））３６６.６ｇに加え、窒素ガス
気流下１００℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸５
７.８ｇを０.５時間かけて滴下しながら反応させ、その
後１００℃で２時間反応させた。続いて無水炭酸カリウ
ム１３.０ｇを追加し、ジメチル硫酸１９.９ｇを０.５
時間かけて滴下しながら反応させ、さらに１００℃で１
時間反応行った。反応液をＨＰＬＣにて分析したとこ
ろ、未反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が０.０
６重量％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステ
ルは５.１重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナ
フトエ酸メチルエステルの収率８４.８％。
カリウム６２.２ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド４.８ｇからなる原料混合物をシクロヘキサノン（誘
電率１８.３（２０℃））３６６.６ｇに加え、窒素ガス
気流下１００℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸５
７.８ｇを０.５時間かけて滴下しながら反応させ、その
後１００℃で２時間反応させた。続いて無水炭酸カリウ
ム１３.０ｇを追加し、ジメチル硫酸１９.９ｇを０.５
時間かけて滴下しながら反応させ、さらに１００℃で１
時間反応行った。反応液をＨＰＬＣにて分析したとこ
ろ、未反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が０.０
６重量％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステ
ルは５.１重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナ
フトエ酸メチルエステルの収率８４.８％。
【００２３】比較例１ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸３７.６ｇ、無水炭酸
カリウム５６.１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド６.４ｇからなる原料混合物をメチルイソブチルケト
ン（誘電率１３.１（２０℃））４５１.２ｇに加え、窒
素ガス気流下９０℃まで昇温させた。ここへジメチル硫
酸５３.９ｇを１時間かけて滴下しながら反応させた。
カリウム５６.１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド６.４ｇからなる原料混合物をメチルイソブチルケト
ン（誘電率１３.１（２０℃））４５１.２ｇに加え、窒
素ガス気流下９０℃まで昇温させた。ここへジメチル硫
酸５３.９ｇを１時間かけて滴下しながら反応させた。
【００２４】反応液をＨＰＬＣで分析したところ、反応
液中には未反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が
３.６６重量％および２−メトキシ−６−ナフトエ酸メ
チルエステルは０.６重量％含まれていた。２−メトキ
シ−６−ナフトエ酸メチルエステルの収率９.０％。
液中には未反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が
３.６６重量％および２−メトキシ−６−ナフトエ酸メ
チルエステルは０.６重量％含まれていた。２−メトキ
シ−６−ナフトエ酸メチルエステルの収率９.０％。
【００２５】比較例２ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸９４.１ｇ、無水炭酸
カリウム１４０.３ｇ、テトラブチルアンモニウムブロ
ミド１０.０ｇからなる原料混合物をキシレン（誘電率
２.２７（２０℃））３７６.４ｇに添加し、窒素ガス気
流下１００℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸１３
４.７ｇを１.５時間かけて滴下しながら反応させ、さら
に１２０℃で３時間反応させた。
カリウム１４０.３ｇ、テトラブチルアンモニウムブロ
ミド１０.０ｇからなる原料混合物をキシレン（誘電率
２.２７（２０℃））３７６.４ｇに添加し、窒素ガス気
流下１００℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸１３
４.７ｇを１.５時間かけて滴下しながら反応させ、さら
に１２０℃で３時間反応させた。
【００２６】反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、未
反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が６.９重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは
３.１重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフト
エ酸メチルエステルの収率２１.３％。
反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が６.９重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは
３.１重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフト
エ酸メチルエステルの収率２１.３％。
【００２７】比較例３ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸２８.２ｇを、無水炭
酸カリウム４２.１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロ
ミド４.８ｇをクロルベンゼン（誘電率５.６５（２０
℃））２８２.０ｇに加え、窒素ガス気流下９０℃まで
加熱した。ここへジメチル硫酸４０.４ｇを０.５時間か
けて滴下しながら反応させ、さらに１１０℃で２時間反
応を行った。
酸カリウム４２.１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロ
ミド４.８ｇをクロルベンゼン（誘電率５.６５（２０
℃））２８２.０ｇに加え、窒素ガス気流下９０℃まで
加熱した。ここへジメチル硫酸４０.４ｇを０.５時間か
けて滴下しながら反応させ、さらに１１０℃で２時間反
応を行った。
【００２８】反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、未
反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が４.２１重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは
０.４重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフト
エ酸メチルエステルの収率５.７％。
反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が４.２１重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは
０.４重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフト
エ酸メチルエステルの収率５.７％。
【００２９】比較例４ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸２８.２ｇ、無水炭酸
カリウム４２.２ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド４.８ｇからなる原料混合物を２−エチルヘキサノー
ル（誘電率３.４（１８℃））３６６.５ｇに加え、窒素
ガス気流下１００℃まで昇温させた。ここへジメチル硫
酸４０.４ｇを１.５時間かけて滴下および反応を行っ
た。
カリウム４２.２ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド４.８ｇからなる原料混合物を２−エチルヘキサノー
ル（誘電率３.４（１８℃））３６６.５ｇに加え、窒素
ガス気流下１００℃まで昇温させた。ここへジメチル硫
酸４０.４ｇを１.５時間かけて滴下および反応を行っ
た。
【００３０】反応液をＨＰＬＣで分析したところ、未反
応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が４.３９重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは
０.２重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフト
エ酸メチルエステルの収率２.７％。
応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が４.３９重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは
０.２重量％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフト
エ酸メチルエステルの収率２.７％。
【００３１】
【発明の効果】本発明によればヒドロキシナフトエ酸類
のエーテルエステル体を一反応工程で収率よく得ること
ができる。
のエーテルエステル体を一反応工程で収率よく得ること
ができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ヒドロキシナフトエ酸あるいはその塩と
アルキル化剤とを、四級アンモニウム塩の存在下、実質
上水を含まず、かつ誘電率が１５以上である有機溶媒中
で反応させることを特徴とするヒドロキシナフトエ酸類
のエーテルエステル体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5065049A JP2752878B2 (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5065049A JP2752878B2 (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279367A true JPH06279367A (ja) | 1994-10-04 |
| JP2752878B2 JP2752878B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=13275722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5065049A Expired - Fee Related JP2752878B2 (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2752878B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007045728A1 (en) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Method for the manufacture of oligo- and polyesters from a mixture of carboxylic acids obtained from suberin and/or cutin and the use thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01294654A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-28 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | パラヒドロキシ安息香酸類のエーテルエステル体の製法 |
| CN1067044A (zh) * | 1992-05-08 | 1992-12-16 | 西南合成制药厂 | 一种6-甲氧基萘甲醛的制备方法 |
-
1993
- 1993-03-24 JP JP5065049A patent/JP2752878B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01294654A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-28 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | パラヒドロキシ安息香酸類のエーテルエステル体の製法 |
| CN1067044A (zh) * | 1992-05-08 | 1992-12-16 | 西南合成制药厂 | 一种6-甲氧基萘甲醛的制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007045728A1 (en) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Method for the manufacture of oligo- and polyesters from a mixture of carboxylic acids obtained from suberin and/or cutin and the use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2752878B2 (ja) | 1998-05-18 |
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