JPH06279566A - ポリ塩化ビニル用活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents
ポリ塩化ビニル用活性エネルギー線硬化性組成物Info
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- JPH06279566A JPH06279566A JP6520093A JP6520093A JPH06279566A JP H06279566 A JPH06279566 A JP H06279566A JP 6520093 A JP6520093 A JP 6520093A JP 6520093 A JP6520093 A JP 6520093A JP H06279566 A JPH06279566 A JP H06279566A
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- JP
- Japan
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- meth
- acrylate
- energy ray
- curable composition
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Abstract
(57)【要約】
【構成】ビスフェノールＡのエチレンオキサイド３モル
付加のジグリシジルエーテルとアクリル酸の反応生成物
と、橋状結合を有する脂肪族環を分子中に有するイソボ
ロニルアクリレートとを必須成分として含む塩ビ床材用
エネルギー線硬化性組成物。 【効果】塩ビ床材との密着性に優れた塩ビ床材用エネル
ギ−線硬化性組成物が得られるとともに、本発明の組成
物を塗布した塩ビ床材は反りが小さいという格別顕著な
効果を奏する。
付加のジグリシジルエーテルとアクリル酸の反応生成物
と、橋状結合を有する脂肪族環を分子中に有するイソボ
ロニルアクリレートとを必須成分として含む塩ビ床材用
エネルギー線硬化性組成物。 【効果】塩ビ床材との密着性に優れた塩ビ床材用エネル
ギ−線硬化性組成物が得られるとともに、本発明の組成
物を塗布した塩ビ床材は反りが小さいという格別顕著な
効果を奏する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，塩化ビニル用活性エネ
ルギ−線硬化性組成物に関する。
ルギ−線硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニル床材（以下、塩ビ床材と
略記する。）は、ポリ塩化ビニルタイルやクッション床
材として住宅、事務所、店舗の床に広く使用されてい
る。我国ではこれらの塩ビ床材にＵＶ塗装が用いられて
いる例はまだ少なく、土足で歩く部分の店舗や事務所の
一部に採用されているのみである。塩ビ床材のＵＶ塗装
には不飽和ポリエステル樹脂やエポキシアクリレートが
感光性樹脂として用いられている。例えばエポキシアク
リレートを用いた塩ビ床材コ−ティング用組成物として
は、ビスフェノ−ルＡ型エポキシアクリレートにトリメ
チロ−ルプロパントリアクリレ−ト等の多官能（メタ）
アクリレ−トを併用し、光開始剤を加えた紫外線硬化性
組成物が知られている。
略記する。）は、ポリ塩化ビニルタイルやクッション床
材として住宅、事務所、店舗の床に広く使用されてい
る。我国ではこれらの塩ビ床材にＵＶ塗装が用いられて
いる例はまだ少なく、土足で歩く部分の店舗や事務所の
一部に採用されているのみである。塩ビ床材のＵＶ塗装
には不飽和ポリエステル樹脂やエポキシアクリレートが
感光性樹脂として用いられている。例えばエポキシアク
リレートを用いた塩ビ床材コ−ティング用組成物として
は、ビスフェノ−ルＡ型エポキシアクリレートにトリメ
チロ−ルプロパントリアクリレ−ト等の多官能（メタ）
アクリレ−トを併用し、光開始剤を加えた紫外線硬化性
組成物が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た不飽和ポリエステル樹脂やエポキシアクリレートを用
いたコーティング組成物を塩ビ床材にコ−ティングした
場合、コーティングした塗膜の硬化収縮のために塩ビ床
材が反ったり、塗膜と塩ビ床材との層間密着性が不十分
であるため塗膜が剥がれたりするという欠点があった。
た不飽和ポリエステル樹脂やエポキシアクリレートを用
いたコーティング組成物を塩ビ床材にコ−ティングした
場合、コーティングした塗膜の硬化収縮のために塩ビ床
材が反ったり、塗膜と塩ビ床材との層間密着性が不十分
であるため塗膜が剥がれたりするという欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、上
記現状に鑑み鋭意検討したところ、特定のエポキシ樹脂
−不飽和一塩基酸との付加物（Ａ）と特定の（メタ）ア
クリル酸エステル（Ｂ）とを必須成分とした組成物が、
塩ビ床材の反りが少なく、密着性に優れていることを見
いだし本発明を完成した。
記現状に鑑み鋭意検討したところ、特定のエポキシ樹脂
−不飽和一塩基酸との付加物（Ａ）と特定の（メタ）ア
クリル酸エステル（Ｂ）とを必須成分とした組成物が、
塩ビ床材の反りが少なく、密着性に優れていることを見
いだし本発明を完成した。
【０００５】即ち本発明は、ポリアルキレンオキサイド
付加芳香族エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加物
（Ａ）と、橋状結合を有する脂肪族環を分子中に有する
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）とを必須成分として
含有してなるポリ塩化ビニル用活性エネルギ−線硬化性
組成物を提供するものである。
付加芳香族エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加物
（Ａ）と、橋状結合を有する脂肪族環を分子中に有する
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）とを必須成分として
含有してなるポリ塩化ビニル用活性エネルギ−線硬化性
組成物を提供するものである。
【０００６】以下、ポリ塩化ビニルを「塩ビ」、ポリ塩
化ビニル基材を「塩ビ基材」と略記する。
化ビニル基材を「塩ビ基材」と略記する。
【０００７】本発明に用いられるエポキシ樹脂−不飽和
一塩基酸との付加物（Ａ）は、ポリアルキレンオキサイ
ド付加芳香族エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とが付加し
た構造を有するものであり、それは前記エポキシ樹脂と
酸とを反応させることにより、容易に得られる。
一塩基酸との付加物（Ａ）は、ポリアルキレンオキサイ
ド付加芳香族エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とが付加し
た構造を有するものであり、それは前記エポキシ樹脂と
酸とを反応させることにより、容易に得られる。
【０００８】ここで用いるポリアルキレンオキサイド付
加芳香族エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノール
Ａのポリエチレンオキサイド付加物のジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡのポリプロピレンオキサイド付
加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのポリ
エチレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＦのポリプロピレンオキサイド付加物のジ
グリシジルエーテル、フェノールノボラックのポリエチ
レンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、フェ
ノールノボラックのポリプロピレンオキサイド付加物の
ポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックのポリ
エチレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、
クレゾールノボラックのポリプロピレンオキサイド付加
物のポリグリシジルエーテル等があげられる。これら樹
脂は単独で用いても、複数のものの併用でもよい。
加芳香族エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノール
Ａのポリエチレンオキサイド付加物のジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡのポリプロピレンオキサイド付
加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのポリ
エチレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＦのポリプロピレンオキサイド付加物のジ
グリシジルエーテル、フェノールノボラックのポリエチ
レンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、フェ
ノールノボラックのポリプロピレンオキサイド付加物の
ポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックのポリ
エチレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、
クレゾールノボラックのポリプロピレンオキサイド付加
物のポリグリシジルエーテル等があげられる。これら樹
脂は単独で用いても、複数のものの併用でもよい。
【０００９】次に、不飽和一塩基酸としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリ
ル酸ダイマー、モノメチルマレート、モノプロピルマレ
ート、モノブチルマレート、モノ（２−エチルヘキシ
ル）マレート、あるいはソルビン酸などがあげられる。
これら酸は単独でも２種以上併用しても一向に差し支え
ない。
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリ
ル酸ダイマー、モノメチルマレート、モノプロピルマレ
ート、モノブチルマレート、モノ（２−エチルヘキシ
ル）マレート、あるいはソルビン酸などがあげられる。
これら酸は単独でも２種以上併用しても一向に差し支え
ない。
【００１０】エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸との配合
比率は、特に限定されるものではないが、通常樹脂のエ
ポキシ基の１．０当量に対して、酸の０．１〜１．２モ
ルなる範囲である。
比率は、特に限定されるものではないが、通常樹脂のエ
ポキシ基の１．０当量に対して、酸の０．１〜１．２モ
ルなる範囲である。
【００１１】本発明を実施するに当たっては、樹脂及び
酸を必須の成分とし、さらに必要に応じて、エステル化
触媒、重合禁止剤を用いることができる。
酸を必須の成分とし、さらに必要に応じて、エステル化
触媒、重合禁止剤を用いることができる。
【００１２】樹脂と酸とのエステル化反応を効率的に進
め、そのほかの副反応を抑えるために、エステル化触媒
を用いることができる。
め、そのほかの副反応を抑えるために、エステル化触媒
を用いることができる。
【００１３】エステル化触媒としては、例えばトリエチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジ
ルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、
トリジメチルアミノメチルフェノールなどの第三級アミ
ン類；トリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル
アンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩類；２−メ
チルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール化合物；トリフェニルホスフィン
などの有機ホスフィン化合物等が挙げられる。
ルアミン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジ
ルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、
トリジメチルアミノメチルフェノールなどの第三級アミ
ン類；トリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル
アンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩類；２−メ
チルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール化合物；トリフェニルホスフィン
などの有機ホスフィン化合物等が挙げられる。
【００１４】かかるエステル化触媒を用いる場合の使用
量は、通常樹脂と酸との合計重量に対して０．０１〜
５．０％となる範囲が、好ましくは、０．０５〜２．０
％となる範囲が適切である。
量は、通常樹脂と酸との合計重量に対して０．０１〜
５．０％となる範囲が、好ましくは、０．０５〜２．０
％となる範囲が適切である。
【００１５】また、こうしたエステル化反応時において
は、付加物（Ａ）の製造の際のゲル化を防止するため
や、できあがった付加物（Ａ）の貯蔵時のゲル化を防止
するために重合禁止剤を使用する事が好ましい。
は、付加物（Ａ）の製造の際のゲル化を防止するため
や、できあがった付加物（Ａ）の貯蔵時のゲル化を防止
するために重合禁止剤を使用する事が好ましい。
【００１６】かかる重合禁止剤としては、例えばハイド
ロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ
−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノンなどのハイドロキノン類；ｐ−ベンゾキノン、ナフ
トキノン、フェナンスラキノン、２，５−ジフェニル−
ｐ−ベンゾキノンなどのキノン類；ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなど
のフェノール類；ナフテン酸銅などの銅塩類等が挙げら
れる。
ロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ
−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノンなどのハイドロキノン類；ｐ−ベンゾキノン、ナフ
トキノン、フェナンスラキノン、２，５−ジフェニル−
ｐ−ベンゾキノンなどのキノン類；ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなど
のフェノール類；ナフテン酸銅などの銅塩類等が挙げら
れる。
【００１７】付加物としては、代表的には、アクリル酸
又はメタアクリル酸を不飽和一塩基酸を用いてそれに前
記エポキシ樹脂を付加させたエポキシ（メタ）アクリレ
ートであることが好ましい。尚、本発明ではアクリレー
トとメタアクリレートとを総称して、「（メタ）アクリ
レート」と称する。
又はメタアクリル酸を不飽和一塩基酸を用いてそれに前
記エポキシ樹脂を付加させたエポキシ（メタ）アクリレ
ートであることが好ましい。尚、本発明ではアクリレー
トとメタアクリレートとを総称して、「（メタ）アクリ
レート」と称する。
【００１８】エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）とし
ては、エポキシアクリレート（アクリル酸を必須成分と
して用いて前記エポキシ樹脂をエステル化したもの）が
好ましい。
ては、エポキシアクリレート（アクリル酸を必須成分と
して用いて前記エポキシ樹脂をエステル化したもの）が
好ましい。
【００１９】また、橋状結合を有する脂肪族環を分子中
に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）としては、
例えばイソボルニル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニルオ
キシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニル
ポリオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペン
テニルオキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロ
ペンテニルポリオキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、
トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールのε−カプロラクト
ン付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）としては、
例えばイソボルニル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニルオ
キシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニル
ポリオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペン
テニルオキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロ
ペンテニルポリオキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、
トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールのε−カプロラクト
ン付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】なお、上記橋状結合を有する脂肪族環を分
子中に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は、単
独あるいは２種以上の混合物として使用される。その使
用量は、前記付加物（Ａ）１００重量部に対して２０〜
３００重量部、好ましくは３０〜２５０重量部となる割
合が適当である。
子中に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は、単
独あるいは２種以上の混合物として使用される。その使
用量は、前記付加物（Ａ）１００重量部に対して２０〜
３００重量部、好ましくは３０〜２５０重量部となる割
合が適当である。
【００２１】本発明で言う前記活性エネルギー線として
は、例えば電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子
線、紫外線などが挙げられる。
は、例えば電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子
線、紫外線などが挙げられる。
【００２２】さらに、本発明活性エネルギー線硬化組成
物を特に紫外線硬化用として用いる場合には、紫外線に
よる前記組成物の重合反応を開始させるため、光重合開
始剤を加える必要がある。
物を特に紫外線硬化用として用いる場合には、紫外線に
よる前記組成物の重合反応を開始させるため、光重合開
始剤を加える必要がある。
【００２３】かかる光重合開始剤として代表的なもの
は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケター
ルなどのベンゾインとそのアルキルエーテル類；アセト
フェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、２，２
−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−
ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチ
オ）フェニル〕−２−モルフォリノ−プロパン−１−オ
ンなどのアセトフェノン類；メチルアントラキノン、２
−エチルアントラキノン、２−タシャリーブチルアント
ラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアン
トラキノンなどのアントラキノン類；チオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサ
ントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−メチル
チオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサント
ンなどのチオキサントン類；アセトフェンノンジメチル
ケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール
類；ベンゾフェノン、４，４−ビスメチルアミノベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン類及びアゾ化合物などが
挙げられる。
は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケター
ルなどのベンゾインとそのアルキルエーテル類；アセト
フェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、２，２
−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−
ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチ
オ）フェニル〕−２−モルフォリノ−プロパン−１−オ
ンなどのアセトフェノン類；メチルアントラキノン、２
−エチルアントラキノン、２−タシャリーブチルアント
ラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアン
トラキノンなどのアントラキノン類；チオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサ
ントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−メチル
チオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサント
ンなどのチオキサントン類；アセトフェンノンジメチル
ケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール
類；ベンゾフェノン、４，４−ビスメチルアミノベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン類及びアゾ化合物などが
挙げられる。
【００２４】これらは単独または２種以上の混合物とし
て使用でき、さらにはトリエタノールアミン、メチルジ
エタノールアミンなどの第３級アミン；２−ジメチルア
ミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ルなどの安息香酸誘導体などの光開始助剤などと組み合
わせて使用することができる。
て使用でき、さらにはトリエタノールアミン、メチルジ
エタノールアミンなどの第３級アミン；２−ジメチルア
ミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ルなどの安息香酸誘導体などの光開始助剤などと組み合
わせて使用することができる。
【００２５】その使用量は、前記付加物（Ａ）とエステ
ル（Ｂ）の総重量１００重量部に対して０．５〜２０重
量部、好ましくは１〜１５重量部となる割合である。
ル（Ｂ）の総重量１００重量部に対して０．５〜２０重
量部、好ましくは１〜１５重量部となる割合である。
【００２６】さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に
応じてシリカ粉末のような無機系充填剤、水添ヒマシ油
のような有機系及びアエロジルなどのような無機系チキ
ソ剤や、着色剤、レベリング剤、消泡剤、充填材、離型
剤、重合禁止剤等を併用することにより塗膜の諸性能を
高める事が出来る。
応じてシリカ粉末のような無機系充填剤、水添ヒマシ油
のような有機系及びアエロジルなどのような無機系チキ
ソ剤や、着色剤、レベリング剤、消泡剤、充填材、離型
剤、重合禁止剤等を併用することにより塗膜の諸性能を
高める事が出来る。
【００２７】この様にして得られた本発明の組成物は、
公知慣用の塩ビ基材に塗布した後、活性エネルギー線を
照射して、当該組成物を硬化させることにより、当該基
材上に硬化物皮膜を形成させることができ、特に塩ビ床
材の被覆に有効である。
公知慣用の塩ビ基材に塗布した後、活性エネルギー線を
照射して、当該組成物を硬化させることにより、当該基
材上に硬化物皮膜を形成させることができ、特に塩ビ床
材の被覆に有効である。
【００２８】塗布する組成物の厚みは、特に制限されな
いが、組成物（硬化皮膜として）厚みが、基材厚みの１
／２０〜１／５００となる様にするのが一般的である。
基材そのものの厚みは、特に制限されないが、通常０．
５〜５ｍｍである。本発明の効果が特に顕著に表れるの
は、基材が４ｍｍ以下であり、組成物（硬化皮膜とし
て）厚みが、基材厚みの１／５０〜１／１５０となる場
合である。
いが、組成物（硬化皮膜として）厚みが、基材厚みの１
／２０〜１／５００となる様にするのが一般的である。
基材そのものの厚みは、特に制限されないが、通常０．
５〜５ｍｍである。本発明の効果が特に顕著に表れるの
は、基材が４ｍｍ以下であり、組成物（硬化皮膜とし
て）厚みが、基材厚みの１／５０〜１／１５０となる場
合である。
【００２９】
【実施例】次に本発明を実施例及び比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例により何等限定
されるものではない。以下において部および％はとくに
断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。
に説明するが、本発明はこれらの実施例により何等限定
されるものではない。以下において部および％はとくに
断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。
【００３０】〔合成例１〕攪はん機、冷却器、温度計、
気体導入管、加熱装置を備えた４ツ口フラスコにエポキ
シ当量が３０９なるビスフエノ−ルＡのエチレンレンオ
キサイド３モル付加物のジグリシジルエーテル「エピク
ロン７１５」［大日本インキ化学工業（株）製］３０９
部（１当量）とアクリル酸７２部（１当量）を仕込み、
その総重量に対して、ハイドロキノンを０．２７部、２
−メチルイミダゾ−ル１．６部を加え、１１０℃で１２
時間反応させ酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇに達したところで
反応を終了し、エポキシアクリレート（Ａ−１）を得
た。
気体導入管、加熱装置を備えた４ツ口フラスコにエポキ
シ当量が３０９なるビスフエノ−ルＡのエチレンレンオ
キサイド３モル付加物のジグリシジルエーテル「エピク
ロン７１５」［大日本インキ化学工業（株）製］３０９
部（１当量）とアクリル酸７２部（１当量）を仕込み、
その総重量に対して、ハイドロキノンを０．２７部、２
−メチルイミダゾ−ル１．６部を加え、１１０℃で１２
時間反応させ酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇに達したところで
反応を終了し、エポキシアクリレート（Ａ−１）を得
た。
【００３１】〔合成例２〕「エピクロン７１５」をビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂「エピクロン８５０」に変
える以外は合成例１と全く同様にして酸価が３ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのエポキシアクリレート（Ａ’−１）を得た。
フェノールＡ型エポキシ樹脂「エピクロン８５０」に変
える以外は合成例１と全く同様にして酸価が３ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのエポキシアクリレート（Ａ’−１）を得た。
【００３２】〔実施例１〕上記合成例１で得たエポキシ
アクリレート（Ａ−１）５０部と、イソボルニルアクリ
レ−ト５０部とを加熱溶解して得たエポキシアクリレー
ト組成物１００部に対して、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン「ダロキュア−１
１７３」［メルクジャパン（株）製］を３部加え充分混
合し、塩ビ床材用活性エネルギ−線硬化性組成物を調製
した。
アクリレート（Ａ−１）５０部と、イソボルニルアクリ
レ−ト５０部とを加熱溶解して得たエポキシアクリレー
ト組成物１００部に対して、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン「ダロキュア−１
１７３」［メルクジャパン（株）製］を３部加え充分混
合し、塩ビ床材用活性エネルギ−線硬化性組成物を調製
した。
【００３３】調製した組成物をロ−ルコ−タ−で３０×
３０ｃｍ角で厚み３ｍｍのポリ塩化ビニルタイル上に約
３０μｍの厚みで塗布し、次いで岩崎電機社製石英紫外
線ランプ（８０ｗ／ｃｍ集光型）を用いて、照射距離１
５ｃｍ、ラインスピ−ド１０ｍ／ｍｉｎで２回照射によ
り塗膜を硬化させた。得られた塗装板の反りおよび塗膜
の密着性について測定を行った。その結果を表−１に示
す。
３０ｃｍ角で厚み３ｍｍのポリ塩化ビニルタイル上に約
３０μｍの厚みで塗布し、次いで岩崎電機社製石英紫外
線ランプ（８０ｗ／ｃｍ集光型）を用いて、照射距離１
５ｃｍ、ラインスピ−ド１０ｍ／ｍｉｎで２回照射によ
り塗膜を硬化させた。得られた塗装板の反りおよび塗膜
の密着性について測定を行った。その結果を表−１に示
す。
【００３４】なお、表−１の性能の試験方法及び判定基
準は次の通りである。 密着性……ＪＩＳＫ５４００ ８．５の試験方法に従っ
て碁盤目状にクロスカットを入れ、次いでセロハンテ−
プで剥離試験を行った。表−２にその評価点数の表し方
を示す。
準は次の通りである。 密着性……ＪＩＳＫ５４００ ８．５の試験方法に従っ
て碁盤目状にクロスカットを入れ、次いでセロハンテ−
プで剥離試験を行った。表−２にその評価点数の表し方
を示す。
【００３５】板の反り変形量……平滑な５０ｃｍ角のガ
ラス板の上に、塗装面を上にして塗装板を置き、塗装板
外周部の浮き上がり量をノギスで測定した。
ラス板の上に、塗装面を上にして塗装板を置き、塗装板
外周部の浮き上がり量をノギスで測定した。
【００３６】〔実施例２〜４〕合成例１で得られたエポ
キシアクリレート（Ａ−１）を用いて、表−１に示す如
く（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）を所定量加えて、
樹脂組成物を調製し実施例１と同様の試験を行った。そ
の結果を表−１に示す。
キシアクリレート（Ａ−１）を用いて、表−１に示す如
く（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）を所定量加えて、
樹脂組成物を調製し実施例１と同様の試験を行った。そ
の結果を表−１に示す。
【００３７】〔比較例１〜２〕合成例２で得られたエポ
キシアクリレート（Ａ’−１）を用いて、表−１に示す
光重合性ビニルモノマ−を所定量加えて、樹脂組成物を
調製し、実施例１と同様の試験を行った。その結果を表
−１に示す。
キシアクリレート（Ａ’−１）を用いて、表−１に示す
光重合性ビニルモノマ−を所定量加えて、樹脂組成物を
調製し、実施例１と同様の試験を行った。その結果を表
−１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】表−１より実施例１〜４の本発明の樹脂組
成物は、従来の樹脂組成物に比べて、密着性に優れ、反
りの小さい塩ビ床材が得られる事が確認された。
成物は、従来の樹脂組成物に比べて、密着性に優れ、反
りの小さい塩ビ床材が得られる事が確認された。
【００４１】
【発明の効果】以上のように、本発明の樹脂組成物は、
ポリアルキレンオキサイド付加芳香族エポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸との反応により得られたエポキシア
クリレート（Ａ）と橋状結合を有する脂肪族環を分子中
に有する（メタ）アクリル酸エステルとを必須成分とし
て用いるので、従来のエポキシアクリレート樹脂組成物
に比較して、塩ビ床材との密着性に優れ、反りの小さな
外観に優れた塩ビ床材が得られるという格別顕著な効果
を奏する。
ポリアルキレンオキサイド付加芳香族エポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸との反応により得られたエポキシア
クリレート（Ａ）と橋状結合を有する脂肪族環を分子中
に有する（メタ）アクリル酸エステルとを必須成分とし
て用いるので、従来のエポキシアクリレート樹脂組成物
に比較して、塩ビ床材との密着性に優れ、反りの小さな
外観に優れた塩ビ床材が得られるという格別顕著な効果
を奏する。
Claims (2)
- 【請求項１】ポリアルキレンオキサイド付加芳香族エポ
キシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加物（Ａ）と、橋状結
合を有する脂肪族環を分子中に有する（メタ）アクリル
酸エステル（Ｂ）とを必須成分として含有してなるポリ
塩化ビニル用活性エネルギ−線硬化性組成物。 - 【請求項２】エステル（Ｂ）が、イソボルニル（メタ）
アクリレ−ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−
ト、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレ−
トからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項
１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6520093A JPH06279566A (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | ポリ塩化ビニル用活性エネルギー線硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6520093A JPH06279566A (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | ポリ塩化ビニル用活性エネルギー線硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279566A true JPH06279566A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=13280041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6520093A Pending JPH06279566A (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | ポリ塩化ビニル用活性エネルギー線硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06279566A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999058606A1 (fr) * | 1998-05-13 | 1999-11-18 | Universite De Liege | Renforcement des resines thermodurcissables par des polymeres a base de methacrylate ou acrylate d'isobornyle |
| JP2001040248A (ja) * | 1999-07-27 | 2001-02-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化型コーティング組成物 |
| WO2006043454A1 (ja) * | 2004-10-20 | 2006-04-27 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | 放射線硬化性樹脂、液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル |
| WO2016173872A1 (en) | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Tarkett Gdl | Polyvinyl chloride-free decorative surface coverings |
| WO2017009066A1 (en) | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Tarkett Gdl | Scuff resistant decorative surface coverings |
| WO2018011308A1 (en) | 2016-07-15 | 2018-01-18 | Tarkett Gdl | Scuff resistant decorative surface coverings |
| US11046107B2 (en) | 2014-04-18 | 2021-06-29 | Tarkett Gdl S.A. | Actinic radiation cured polyurethane coating for decorative surface coverings |
-
1993
- 1993-03-24 JP JP6520093A patent/JPH06279566A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999058606A1 (fr) * | 1998-05-13 | 1999-11-18 | Universite De Liege | Renforcement des resines thermodurcissables par des polymeres a base de methacrylate ou acrylate d'isobornyle |
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| US7824746B2 (en) | 2004-10-20 | 2010-11-02 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Radiation curable resin, liquid crystal sealing material, and liquid crystal display cell using same |
| JP5290523B2 (ja) * | 2004-10-20 | 2013-09-18 | 日本化薬株式会社 | 放射線硬化性樹脂、液晶シール剤およびそれを用いた液晶表示セル |
| US11046107B2 (en) | 2014-04-18 | 2021-06-29 | Tarkett Gdl S.A. | Actinic radiation cured polyurethane coating for decorative surface coverings |
| WO2016173872A1 (en) | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Tarkett Gdl | Polyvinyl chloride-free decorative surface coverings |
| WO2017009066A1 (en) | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Tarkett Gdl | Scuff resistant decorative surface coverings |
| WO2018011308A1 (en) | 2016-07-15 | 2018-01-18 | Tarkett Gdl | Scuff resistant decorative surface coverings |
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