JPH062846B2 - 高分子量重合物系安定剤の調整方法 - Google Patents
高分子量重合物系安定剤の調整方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 大部分のエラストマーでは、空気又は何等かの酸化性物
質による酸化に対してエラストマーを安定化させるた
め、安定剤化合物の添入が重要となることは周知であ
る。安定化技術の一問題は、安定剤がエラストマーから
物理的に失なわれること、特に主として気化及び／又は
抽出により失なわれることであつた。この結果、良好な
安定化作用以外にエラストマー配合に良く溶解する安定
剤化合物の使用が必要であつた。この安定剤の特殊性
は、ゴム製工業製品の展開を更に狭めた。安定剤選択の
問題は、高分子量安定剤の開発により幾分か解決されて
きた。分子量１０００近くの安定剤が幾つか知られてお
り、入手可能である。
質による酸化に対してエラストマーを安定化させるた
め、安定剤化合物の添入が重要となることは周知であ
る。安定化技術の一問題は、安定剤がエラストマーから
物理的に失なわれること、特に主として気化及び／又は
抽出により失なわれることであつた。この結果、良好な
安定化作用以外にエラストマー配合に良く溶解する安定
剤化合物の使用が必要であつた。この安定剤の特殊性
は、ゴム製工業製品の展開を更に狭めた。安定剤選択の
問題は、高分子量安定剤の開発により幾分か解決されて
きた。分子量１０００近くの安定剤が幾つか知られてお
り、入手可能である。
安定剤をエラストマー網状組織に化学結合させる方法も
幾つか知られている。その一つは、安定剤すなわち初期
安定剤をエラストマーに直接反応させることであり、別
法はエラストマー形成時に安定剤を添入することであ
る。第一法の例は、芳香族ニトロソ化合物を天然ゴムと
反応させる方法である。安定剤をエラストマーに化合結
合するのに用いられる別の一般法は、エラストマー形成
時に於ける安定剤の添入である。この方法は、重合性安
定剤、すなわち、安定剤機能と重合性機能の両者を含有
する化合物を使用して為されたのである。
幾つか知られている。その一つは、安定剤すなわち初期
安定剤をエラストマーに直接反応させることであり、別
法はエラストマー形成時に安定剤を添入することであ
る。第一法の例は、芳香族ニトロソ化合物を天然ゴムと
反応させる方法である。安定剤をエラストマーに化合結
合するのに用いられる別の一般法は、エラストマー形成
時に於ける安定剤の添入である。この方法は、重合性安
定剤、すなわち、安定剤機能と重合性機能の両者を含有
する化合物を使用して為されたのである。
本発明は、重合物結合安定剤を形成するための改善方法
を提供するものである。本発明者は、ハロメチル化ラテ
ツクスをアルカリ性水溶液と安定化作用を有するアルカ
リイオン化可能分子と、 １００℃を超えない温度及び窒素雰囲気下で反応させて
変性すると、重合物上に高水準の安定剤部分を付着でき
ることを偶然知見した。本発明の他の利点は、気化及び
／又は抽出によるエラストマーからの安定剤の物理的損
失量が減少することである。
を提供するものである。本発明者は、ハロメチル化ラテ
ツクスをアルカリ性水溶液と安定化作用を有するアルカ
リイオン化可能分子と、 １００℃を超えない温度及び窒素雰囲気下で反応させて
変性すると、重合物上に高水準の安定剤部分を付着でき
ることを偶然知見した。本発明の他の利点は、気化及び
／又は抽出によるエラストマーからの安定剤の物理的損
失量が減少することである。
非イオン性又はイオン性界面活性剤を含有するクロルメ
チル化ラテツクスを、アルカリ性水溶液及び安定化作用
を有するアルカリイオン化可能な分子と、１００℃以下
の反応温度、窒素雰囲気下で接触させることからなる該
ラテツクスの変性方法を開示する。
チル化ラテツクスを、アルカリ性水溶液及び安定化作用
を有するアルカリイオン化可能な分子と、１００℃以下
の反応温度、窒素雰囲気下で接触させることからなる該
ラテツクスの変性方法を開示する。
また、(A)(a)０〜３９．９重量部のスチレン； (b)６０〜９９．９重量部のブタジエン； 及び (c)０．１〜４０重量部のビニルベンジルクロライド から成るハロメチル化共重合体、及び (B)非イオン型又はイオン型の界面活性剤 を含むハロメチル化共重合物ラテックスを、アルカリ水
溶液並びに連鎖破断酸化防止剤、過酸化物分解酸化防止
剤、紫外線遮断剤、三重項急冷剤及び金属失活剤より成
る群から選択される安定化作用を有するアルカリイオン
化可能な分子と、１００℃を超えない反応温度及び窒素
雰囲気下で接触させることからなる該ハロメチル化重合
物ラテツクスの変性方法をも開示するものである。
溶液並びに連鎖破断酸化防止剤、過酸化物分解酸化防止
剤、紫外線遮断剤、三重項急冷剤及び金属失活剤より成
る群から選択される安定化作用を有するアルカリイオン
化可能な分子と、１００℃を超えない反応温度及び窒素
雰囲気下で接触させることからなる該ハロメチル化重合
物ラテツクスの変性方法をも開示するものである。
本発明は、親核置換、通常はハロゲンの親核置換に基く
方法であり、一般に二液相すなわち基体重合物を含有す
る有機相と全て移送すべき陰イオンの濃厚水相を、非イ
オン性又はイオン性界面活性剤の存在下に攪拌すること
により実施される。所望のハロゲン含有重合物基体の調
製方法は、ハロゲン含有単量体を単独重合又は共重合可
能なその他の単量体又は単量体混合物と共に、遊離基機
構により重合させる方法である。斯かる単量体は、４乃
至６個の炭素原子或いは例えば１０個までの炭素原子を
含有する共役ジエンを包含する。斯かる単量体の例は、
１，３−ブタジエン；２−エチルブタジエン−１，３；
２，３−ジメチルブタジエン−１，３；イソプレン、ピ
ペリレン、１，３−ヘキサジエン；１，３−デカジエ
ン；及びスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベン
ゼン異性体及びアクリロニトリルを含むビニル単量体で
ある。
方法であり、一般に二液相すなわち基体重合物を含有す
る有機相と全て移送すべき陰イオンの濃厚水相を、非イ
オン性又はイオン性界面活性剤の存在下に攪拌すること
により実施される。所望のハロゲン含有重合物基体の調
製方法は、ハロゲン含有単量体を単独重合又は共重合可
能なその他の単量体又は単量体混合物と共に、遊離基機
構により重合させる方法である。斯かる単量体は、４乃
至６個の炭素原子或いは例えば１０個までの炭素原子を
含有する共役ジエンを包含する。斯かる単量体の例は、
１，３−ブタジエン；２−エチルブタジエン−１，３；
２，３−ジメチルブタジエン−１，３；イソプレン、ピ
ペリレン、１，３−ヘキサジエン；１，３−デカジエ
ン；及びスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベン
ゼン異性体及びアクリロニトリルを含むビニル単量体で
ある。
変性に用いられるラテツクスは、２種の界面活性剤系を
用いて調製可能である。第１の系は非イオン型のもので
あり、本発明に使用可能な斯かる非イオン性界面活性剤
の例は、イゲパルTM（IgepalTM、ノニルフエノキシポリ
（エチレンオキシ）エタノール）、アルカルトロニクス
TM（AlkaltronicsTM、プロポキシル化ポリエチレングリ
コール）、プルロニクスTM（pluronicsTM、酸化エチレ
ン及び酸化プロピレンとプロピレングリコールとの縮合
混合物）及びポゴルTM（pogolTM、ポリエチレングリコ
ール）である。
用いて調製可能である。第１の系は非イオン型のもので
あり、本発明に使用可能な斯かる非イオン性界面活性剤
の例は、イゲパルTM（IgepalTM、ノニルフエノキシポリ
（エチレンオキシ）エタノール）、アルカルトロニクス
TM（AlkaltronicsTM、プロポキシル化ポリエチレングリ
コール）、プルロニクスTM（pluronicsTM、酸化エチレ
ン及び酸化プロピレンとプロピレングリコールとの縮合
混合物）及びポゴルTM（pogolTM、ポリエチレングリコ
ール）である。
第２型の系は、イオン型であり、イオン性界面活性剤の
例は、通常の脂肪酸石けんである。
例は、通常の脂肪酸石けんである。
非イオン性又はイオン性界面活性剤を含有するハロメチ
ル化重合物ラテツクスを、アルカリ性水溶液及び安定化
作用を有するアルカリイオン化可能な分子と反応させ
る。本発明に有用なアルカリ部分源の例は、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム及び炭酸カリ
ウムの水溶液である。
ル化重合物ラテツクスを、アルカリ性水溶液及び安定化
作用を有するアルカリイオン化可能な分子と反応させ
る。本発明に有用なアルカリ部分源の例は、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム及び炭酸カリ
ウムの水溶液である。
ラテツクス系内での反応温度は、１００℃を超えてはな
らず、５０°乃至７０℃の温度が好適である。
らず、５０°乃至７０℃の温度が好適である。
ハロメチル化ラテツクスとの反応では酸素を除く方が有
利なことが見出されたが、少量の酸素、例えば市販級の
窒素に不純物として存在する酸素は使用可能である。
利なことが見出されたが、少量の酸素、例えば市販級の
窒素に不純物として存在する酸素は使用可能である。
安定化作用を有するアルカリイオン化可能な分子は、ア
ミン及びヒンダードフエノール類の安定剤を包含する。
これらの安定剤は一般に連鎖破断酸化防止剤（chain-br
eaking antioxidant）なる用語で知られているが、過酸
化物分解酸化防止剤、紫外線遮断剤、三重項急冷剤（tr
iplet quencher）及び金属失活剤として普通知られてい
るその他の酸化防止剤も包含される。連鎖破断酸化防止
剤は下式にて表わされる。
ミン及びヒンダードフエノール類の安定剤を包含する。
これらの安定剤は一般に連鎖破断酸化防止剤（chain-br
eaking antioxidant）なる用語で知られているが、過酸
化物分解酸化防止剤、紫外線遮断剤、三重項急冷剤（tr
iplet quencher）及び金属失活剤として普通知られてい
るその他の酸化防止剤も包含される。連鎖破断酸化防止
剤は下式にて表わされる。
上式中、Ｒ１及びＲ２は、同一若しくは相異なる、水
素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル又はアリー
ルからなる群から選択される基であり、Ｒ３は下記群か
ら選択される。
素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル又はアリー
ルからなる群から選択される基であり、Ｒ３は下記群か
ら選択される。
前記式中、Ｒ４及びＲ５は共に水素であつてｎは１−１
２であるか、又はＲ４が水素、Ｒ５が炭素原子数１乃至
２０の炭化水素基であつてｎが１であるか、或いはＲ４
及びＲ５は炭素原子数１乃至１０の炭化水素基からなる
群から選択される同一若しくは相異なる基であつてｎは
１であるかのいずれかである。
２であるか、又はＲ４が水素、Ｒ５が炭素原子数１乃至
２０の炭化水素基であつてｎが１であるか、或いはＲ４
及びＲ５は炭素原子数１乃至１０の炭化水素基からなる
群から選択される同一若しくは相異なる基であつてｎは
１であるかのいずれかである。
その他本発明に有用な化合物には下記のものがある。
式中、ｎは０又は１であり、Ｒ６及びＲ７は共に水素で
あつてｍが１であるか、又はＲ６が水素、Ｒ７が炭素原
子数１乃至２０の炭素水素基であつてｍが１であるか、
或いはＲ６及びＲ７は炭素原子数１乃至１０の炭化水素
基からなる群から選択される同一若しくは相異なる基で
あつてｍが１であるかのいずれかである。
あつてｍが１であるか、又はＲ６が水素、Ｒ７が炭素原
子数１乃至２０の炭素水素基であつてｍが１であるか、
或いはＲ６及びＲ７は炭素原子数１乃至１０の炭化水素
基からなる群から選択される同一若しくは相異なる基で
あつてｍが１であるかのいずれかである。
式中、ｍは１に等しく、Ｒ８及びＲ９は共に水素であつ
てｎは１−１２であるか、又はＲ８が水素、Ｒ９が炭素
原子１−２０の炭化水素基であつてｎが１であるか、或
いはＲ４及びＲ５は炭素原子１乃至１０の炭化水素基か
らなる群から選択される同一若しくは相異なる基であつ
てｎは１に等しいかのいずれかである。
てｎは１−１２であるか、又はＲ８が水素、Ｒ９が炭素
原子１−２０の炭化水素基であつてｎが１であるか、或
いはＲ４及びＲ５は炭素原子１乃至１０の炭化水素基か
らなる群から選択される同一若しくは相異なる基であつ
てｎは１に等しいかのいずれかである。
式中、ｍは０乃至１であり；Ｒ３及びＲ４は水素又は炭
素原子１乃至５のアルキル基から選択される同一の基で
あつてｎは０であるか、又はＲ３及びＲ４が水素基で且
つＲ５及びＲ６が水素又は炭素原子数１乃至５のアルキ
ル基から選択される同一の基であつてｎが１であるか；
Ｒ１及びＲ２が水素及び炭素原子数１乃至５のアルキル
基からなる群から選択される同一若しくは相異なる基で
あり；Ｒは、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル
基、１乃至１２個の炭素原子鎖からなり、各炭素原子に
炭素原子数１乃至３のアルキル基１乃至２個が置換され
ている分枝非環基、炭素原子数７乃至１４の脂環式、ア
ラルキル又はアリール基、及びフエニル基又は１以上の
位置が炭素原子数１乃至４のアルキル若しくはアルコキ
シ基或いは式 （式中、Ｒ７及びＲ８は共に、水素基又は炭素原子数１
乃至４のアルキル基である） なる基で置換されたフエニル基からなる群から選択され
る基である。
素原子１乃至５のアルキル基から選択される同一の基で
あつてｎは０であるか、又はＲ３及びＲ４が水素基で且
つＲ５及びＲ６が水素又は炭素原子数１乃至５のアルキ
ル基から選択される同一の基であつてｎが１であるか；
Ｒ１及びＲ２が水素及び炭素原子数１乃至５のアルキル
基からなる群から選択される同一若しくは相異なる基で
あり；Ｒは、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル
基、１乃至１２個の炭素原子鎖からなり、各炭素原子に
炭素原子数１乃至３のアルキル基１乃至２個が置換され
ている分枝非環基、炭素原子数７乃至１４の脂環式、ア
ラルキル又はアリール基、及びフエニル基又は１以上の
位置が炭素原子数１乃至４のアルキル若しくはアルコキ
シ基或いは式 （式中、Ｒ７及びＲ８は共に、水素基又は炭素原子数１
乃至４のアルキル基である） なる基で置換されたフエニル基からなる群から選択され
る基である。
式中、ｎは０乃至１２であり、且つ、Ｒ１及びＲ２は水
素並びに炭素原子数１乃至１８の炭化水素基からなる群
から選択される同一若しくは相異なる基である。
素並びに炭素原子数１乃至１８の炭化水素基からなる群
から選択される同一若しくは相異なる基である。
式中、Ｒ１及びＲ２は、水素及び炭素原子数１乃至１８
の炭化水素基からなる群から選択される同一若しくは相
異なる基である。
の炭化水素基からなる群から選択される同一若しくは相
異なる基である。
式中、Ｒ１及びＲ２は、水素及び炭素原子数１乃至１８
の炭化水素基からなる群から選択される同一若しくは相
異なる基である。
の炭化水素基からなる群から選択される同一若しくは相
異なる基である。
ハロメチル化ラテツクスに付着可能な安定剤の量は、ハ
ロメチル側基の量及び充填した安定剤の量に依存する。
安定剤のラテツクスへの結合量は、0.1％乃至４５重量
％が好ましく、１０％乃至２５％量が更に好ましい。
ロメチル側基の量及び充填した安定剤の量に依存する。
安定剤のラテツクスへの結合量は、0.1％乃至４５重量
％が好ましく、１０％乃至２５％量が更に好ましい。
重合物結合安定剤の調製には、２種以上の安定剤をラテ
ツクスと反応させてもよい。
ツクスと反応させてもよい。
本発明に従つて調製され、多量例えば１０乃至４０重量
％の安定剤をが有するラテツクスは、通常ラテツクスの
マスターバツチとして使用される。
％の安定剤をが有するラテツクスは、通常ラテツクスの
マスターバツチとして使用される。
全測定単位は、別に特記無き限り、全て重量部である。
以下の実施例は本発明の方法を説明するために提示する
ものであつて、本発明の方法を制限するものではない。
ものであつて、本発明の方法を制限するものではない。
非イオン性界面活性剤系を用いるクロルメチル化ＳＢＲ
ラテツクスの調製 ４オンスびん内でラテツクスを調製した。この４オンス
びんにスチレン１５部、ブタジエン７５部、ビニル塩化
ベンジル１０部、ノニルフエノキシポリ（エチレンオキ
シ）エタノール（イゲパルＣＯ−８５０）８部、リン酸
二水素ナトリウム0.4部、ドデシルメルカプタン0.6部、
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムの水溶液0.225
部、及びジエチルヒドロキシルアミン水溶液0.03部を充
填した。該反応物を５０℃で２２時間重合させた。重合
率範囲は96.2乃至９7.6％であつた。非イオン性界面活
性剤イゲパルTMＣＯ−850を用いたこのクロルメチル化
ＳＢＲラテツクスを以下ラテツクスＡと称する。
ラテツクスの調製 ４オンスびん内でラテツクスを調製した。この４オンス
びんにスチレン１５部、ブタジエン７５部、ビニル塩化
ベンジル１０部、ノニルフエノキシポリ（エチレンオキ
シ）エタノール（イゲパルＣＯ−８５０）８部、リン酸
二水素ナトリウム0.4部、ドデシルメルカプタン0.6部、
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムの水溶液0.225
部、及びジエチルヒドロキシルアミン水溶液0.03部を充
填した。該反応物を５０℃で２２時間重合させた。重合
率範囲は96.2乃至９7.6％であつた。非イオン性界面活
性剤イゲパルTMＣＯ−850を用いたこのクロルメチル化
ＳＢＲラテツクスを以下ラテツクスＡと称する。
0.225部のジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムの巣
溶液及び0.03部のジエチルヒドロキシルアミン水溶液
（重合停止剤）を省略したことを除き、前記の処法を繰
返した。このラテツクスを以下ラテツクスＢと称する。
溶液及び0.03部のジエチルヒドロキシルアミン水溶液
（重合停止剤）を省略したことを除き、前記の処法を繰
返した。このラテツクスを以下ラテツクスＢと称する。
重合率を96.２乃至97.６％の代りに６５％としたことを
除き、前記ラテツクスＡ処法を繰返した。このラテツク
スを以下ラテツクスＣと称する。
除き、前記ラテツクスＡ処法を繰返した。このラテツク
スを以下ラテツクスＣと称する。
イオン性界面活性剤系を用いるクロルメチル化 ＳＢＲラテツクスの調製 １６オンスびんにブタジエン７５部、スチレン１５部、
ビニル塩化ベンジル１０部及び混合ロジン酸（脱水素ロ
ジンと水素添加した混合脂肪酸のカリ石けん）並びに開
始剤としてのパラ−メンタンヒドロペルオキシドを充填
した。この反応物を５℃で１９時間重合させた。重合率
約62.5％の点でジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム
水溶液0.045部とジエチルヒドロキシルアミン0.006部を
ラテツクスに添加し、重合を停止させた。このラテツク
スを以下ラテツクスＤと称する。
ビニル塩化ベンジル１０部及び混合ロジン酸（脱水素ロ
ジンと水素添加した混合脂肪酸のカリ石けん）並びに開
始剤としてのパラ−メンタンヒドロペルオキシドを充填
した。この反応物を５℃で１９時間重合させた。重合率
約62.5％の点でジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム
水溶液0.045部とジエチルヒドロキシルアミン0.006部を
ラテツクスに添加し、重合を停止させた。このラテツク
スを以下ラテツクスＤと称する。
重合率を62.5％の代りに５５％にした点を除き、前記の
処法を繰返した。このラテツクスを以下ラテツクスＥと
称する。
処法を繰返した。このラテツクスを以下ラテツクスＥと
称する。
続いてラテツクスＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥのpH、固形分パ
ーセント及び凝固ゴムの塩化メチレン溶解性等の諸特性
を決定した。塩素含量は元素分析で決定した。集めたデ
ータを表Iに示す。
ーセント及び凝固ゴムの塩化メチレン溶解性等の諸特性
を決定した。塩素含量は元素分析で決定した。集めたデ
ータを表Iに示す。
実施例１−１２ ラテツクス試料をガラスびんに秤量し、所望量の２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノール及び水
酸化カリウム水溶液をこのラテツクスに添加した。該び
んを窒素で掃気し、混合物を激しく振とうし、続いて６
０℃のオーブンに所望時間にわたり配置した。次にこの
試料を冷却し、メタノールを添加して重合物を凝固さ
せ、得られた試料をソツクスレー抽出器に配置した。続
いてこの試料を約８時間にわたりメタノールで抽出し
た。この試料をアスピレーター減圧下で１８時間乾燥し
た。試料は赤外スペクトル法で分析し、更に元素分析も
行なつた。表IIは、先の実施例のラテツクス変性を表記
したものである。
−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノール及び水
酸化カリウム水溶液をこのラテツクスに添加した。該び
んを窒素で掃気し、混合物を激しく振とうし、続いて６
０℃のオーブンに所望時間にわたり配置した。次にこの
試料を冷却し、メタノールを添加して重合物を凝固さ
せ、得られた試料をソツクスレー抽出器に配置した。続
いてこの試料を約８時間にわたりメタノールで抽出し
た。この試料をアスピレーター減圧下で１８時間乾燥し
た。試料は赤外スペクトル法で分析し、更に元素分析も
行なつた。表IIは、先の実施例のラテツクス変性を表記
したものである。
実施例１３−１５ ラテツクス試料をガラスびんに秤量し、所望量の４−メ
ルカプトアセトアミドジフエニルアミン及び水酸化カリ
ウム水溶液をこのラテツクスに添加した。該びんを窒素
で掃気し、混合物を激しく振とうし、続いて６０℃のオ
ーブに所望時間にわたり配置した。続いてこの試料を冷
却し、メタノールを添加して重合物を凝固させ、得られ
た試料をソツクスレー抽出器に配置した。続いてこの試
料を約８時間にわたりメタノールで抽出した。この試料
を、アスピレーター減圧下で１８時間乾燥した。試料は
赤外スペクトル法で分析し、更に元素分析も行なつた。
表IIは、先の実施例のラテツクス変性を表記したもので
ある。
ルカプトアセトアミドジフエニルアミン及び水酸化カリ
ウム水溶液をこのラテツクスに添加した。該びんを窒素
で掃気し、混合物を激しく振とうし、続いて６０℃のオ
ーブに所望時間にわたり配置した。続いてこの試料を冷
却し、メタノールを添加して重合物を凝固させ、得られ
た試料をソツクスレー抽出器に配置した。続いてこの試
料を約８時間にわたりメタノールで抽出した。この試料
を、アスピレーター減圧下で１８時間乾燥した。試料は
赤外スペクトル法で分析し、更に元素分析も行なつた。
表IIは、先の実施例のラテツクス変性を表記したもので
ある。
実施例１６−１７ ラテツクス試料をガラスびんに秤量し、所望量の２，６
−ジフエニル−４−メルカプト−フエノール及び水酸化
カリウムをこのラテツクスに添加した。該びんを窒素で
掃気し、混合物を激しく振とうし、続いて６０℃のオー
ブに所望時間にわたり配置した。続いてこの試料を冷却
し、メタノールを添加して重合物を凝固させ、得られた
試料をソツクスレー抽出器に配置した。続いてこの試料
を約８時間にわたりメタノールで抽出した。この試料を
アスピレーター減圧下で１８時間乾燥した。試料は赤外
スペクトル法で分析し、更に元素分析も行なつた。表II
は、先の実施例のラテツクス変性を表記したものであ
る。
−ジフエニル−４−メルカプト−フエノール及び水酸化
カリウムをこのラテツクスに添加した。該びんを窒素で
掃気し、混合物を激しく振とうし、続いて６０℃のオー
ブに所望時間にわたり配置した。続いてこの試料を冷却
し、メタノールを添加して重合物を凝固させ、得られた
試料をソツクスレー抽出器に配置した。続いてこの試料
を約８時間にわたりメタノールで抽出した。この試料を
アスピレーター減圧下で１８時間乾燥した。試料は赤外
スペクトル法で分析し、更に元素分析も行なつた。表II
は、先の実施例のラテツクス変性を表記したものであ
る。
実施例１８−３０ 本発明の一利点を明示するため、本発明に従い２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールで変性し
たクロルメチル化スチレン−ブタジエンラテツクスを、
ウイングステイ（Wing-stay）１００TM0.75pHrを含有す
る通常のスチレンブタジエンラテツクス（以下未変性Ｓ
ＢＲラテツクスと称する。）とブレンドした。このブレ
ンド物を酸みようばん、酸塩又はアルコールを用いて凝
固させた。次に得られた重合物を試験の前に抽出し、続
いて酸素吸収試験を行なつた。
ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールで変性し
たクロルメチル化スチレン−ブタジエンラテツクスを、
ウイングステイ（Wing-stay）１００TM0.75pHrを含有す
る通常のスチレンブタジエンラテツクス（以下未変性Ｓ
ＢＲラテツクスと称する。）とブレンドした。このブレ
ンド物を酸みようばん、酸塩又はアルコールを用いて凝
固させた。次に得られた重合物を試験の前に抽出し、続
いて酸素吸収試験を行なつた。
以下に表記の調製・ブレンドしたラテツクスを以下の凝
固技術で凝固した。
固技術で凝固した。
酸−みようばん凝固 水４００ml中硫酸アルミニウムカリウム２ｇの溶液を６
０−６５℃に加熱し、硫酸を添加してpHを約2.5に調節
した。温度を６０℃に維持しながら、ラテツクス５０ml
を攪拌下に滴下した。全ラテツクスの凝固後、重合物を
篩上に捕集し、数容量の水で洗浄し、室温で乾燥した。
０−６５℃に加熱し、硫酸を添加してpHを約2.5に調節
した。温度を６０℃に維持しながら、ラテツクス５０ml
を攪拌下に滴下した。全ラテツクスの凝固後、重合物を
篩上に捕集し、数容量の水で洗浄し、室温で乾燥した。
酸・塩凝固 約１００mlのラテツクスに、攪拌しながら塩化ナトリウ
ム8.25ｇを添加した。濃化ラテツクスに稀硫酸を添加し
てｐＨを４に調節すると、その点でラテツクスは凝固し
た。重合物を捕集・洗浄し、空気乾燥した。
ム8.25ｇを添加した。濃化ラテツクスに稀硫酸を添加し
てｐＨを４に調節すると、その点でラテツクスは凝固し
た。重合物を捕集・洗浄し、空気乾燥した。
アルコール凝固 約３０００mlのイソプロピルアルコールに、攪拌しなが
らラテツクス３００mlを滴下した。凝固した重合物を捕
集し、洗浄して空気乾燥した。
らラテツクス３００mlを滴下した。凝固した重合物を捕
集し、洗浄して空気乾燥した。
抽出及び炭素吸収の試験 全試料を薄いストリツプに切断し、ソツクスレー抽出器
の円筒紙内に配置してメタノールで２４時間抽出し
た。試料を取り除いて乾燥し、１００℃で１重量％の酸
素が吸収されるまで試験した。
の円筒紙内に配置してメタノールで２４時間抽出し
た。試料を取り除いて乾燥し、１００℃で１重量％の酸
素が吸収されるまで試験した。
試験方法は、Industrial and Engineering Chemistry
第４３巻第４５６頁（１９５１年）に記載あり。
第４３巻第４５６頁（１９５１年）に記載あり。
実施例１８ ブタジエン／スチレン／ビニル塩化ベンジルの単量体充
填比が７５／１５／１０で非イオン性界面活性剤（Igep
alTM）を含有するクロルメチル化ラテツクス51.8ｇの溶
液に、12.8mlの1.72Ｎ水酸化カリウム溶液と10.5グラム
の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノー
ルを添加した。得られたラテツクスを窒素雰囲気下６０
℃のオーブンに１８時間配置した。このラテツクスは、
２２pHrの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−
フエノールを有した。
填比が７５／１５／１０で非イオン性界面活性剤（Igep
alTM）を含有するクロルメチル化ラテツクス51.8ｇの溶
液に、12.8mlの1.72Ｎ水酸化カリウム溶液と10.5グラム
の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノー
ルを添加した。得られたラテツクスを窒素雰囲気下６０
℃のオーブンに１８時間配置した。このラテツクスは、
２２pHrの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−
フエノールを有した。
この変性ラテツクス２０mlに、ブタジエン／スチレン充
填比73.5／23.5の未変性ラテツクス４８０mlを添加し
た。
填比73.5／23.5の未変性ラテツクス４８０mlを添加し
た。
このラテツクスブレンド物を約１時間にわたりロール処
理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固し
た。
理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固し
た。
実施例１９ ブタジエン／スチレン／ビニル塩化ベンジルの単量体充
填比が７５／１５／１０でイゲパルTMを含有するクロル
メチル化ラテツクス45.7グラムの溶液に、11.5mlの1.72
Ｎ水酸化カリウムと9.4グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メルカプト−フエノールを添加した。得られた
ラテツクスを窒素雰囲気下６０℃のオーブンに１８時間
配置した。このラテツクスは１７phrの２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メルカプト−フエノールを有した。この
変性ラテツクス２０mlに、未変性ＳＢＲ（73.5／25.5）
ラテツクス４８０mlを添加した。このラテツクスブレン
ド物を約１時間ロール処理し、続いて前記アルコール凝
固法を用いて凝固した。
填比が７５／１５／１０でイゲパルTMを含有するクロル
メチル化ラテツクス45.7グラムの溶液に、11.5mlの1.72
Ｎ水酸化カリウムと9.4グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メルカプト−フエノールを添加した。得られた
ラテツクスを窒素雰囲気下６０℃のオーブンに１８時間
配置した。このラテツクスは１７phrの２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メルカプト−フエノールを有した。この
変性ラテツクス２０mlに、未変性ＳＢＲ（73.5／25.5）
ラテツクス４８０mlを添加した。このラテツクスブレン
ド物を約１時間ロール処理し、続いて前記アルコール凝
固法を用いて凝固した。
実施例２０ ブタジエン／スチレン／ビニル塩化ベンジルの単量体充
填比が７５／１５／１０でイオン性界面活性剤（脱水素
ロジンと水素添加した混合脂肪酸のカリ石けん）を含有
するクロルメチル化ラテツクス51.1グラムの溶液に、7.
8mlの1.72Ｎ水酸化カリウム溶液と6.40グラムの２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを添加
した。得られたラテツクスを窒素雰囲気下６０℃をオー
ブンに１８時間配置した。このラテツクスは、１６phr
の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノー
ルを有した。この変性ラテツクス２０mlに、未変性ＳＢ
Ｒラテツクス（73.5／26.5）４８０mlを添加した。この
ラテツクスブレンド物を約１時間ロール処理し、続いて
前記のアルコール凝固法を用いて凝固した。
填比が７５／１５／１０でイオン性界面活性剤（脱水素
ロジンと水素添加した混合脂肪酸のカリ石けん）を含有
するクロルメチル化ラテツクス51.1グラムの溶液に、7.
8mlの1.72Ｎ水酸化カリウム溶液と6.40グラムの２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを添加
した。得られたラテツクスを窒素雰囲気下６０℃をオー
ブンに１８時間配置した。このラテツクスは、１６phr
の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノー
ルを有した。この変性ラテツクス２０mlに、未変性ＳＢ
Ｒラテツクス（73.5／26.5）４８０mlを添加した。この
ラテツクスブレンド物を約１時間ロール処理し、続いて
前記のアルコール凝固法を用いて凝固した。
実施例21 実施例１４の変性ラテツクス（１７phrの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。ラテツクスブレンド物を約１時間ロール処
理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固し
た。
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。ラテツクスブレンド物を約１時間ロール処
理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固し
た。
実施例22 実施例１４の変性ラテツクス（１７phrの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。このラテツクスブレンド物を約１時間ロー
ル処理し、続いて前記の酸・塩凝固法を用いて凝固し
た。
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。このラテツクスブレンド物を約１時間ロー
ル処理し、続いて前記の酸・塩凝固法を用いて凝固し
た。
実施例23 実施例１３の変性ラテツクス（２２phrの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。このラテツクスブレンド物を約１時間ロー
ル処理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固
した。
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。このラテツクスブレンド物を約１時間ロー
ル処理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固
した。
実施例24 実施例１３の変性ラテツクス（２２phrの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。このラテツクスブレンド物を約１時間ロー
ル処理し、続いて前記の酸・塩凝固法を用いて凝固し
た。
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。このラテツクスブレンド物を約１時間ロー
ル処理し、続いて前記の酸・塩凝固法を用いて凝固し
た。
実施例25 実施例１５の変性ラテツクス（１６phrの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。ラテツクスブレンド物を約１時間ロール処
理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固し
た。
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。ラテツクスブレンド物を約１時間ロール処
理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固し
た。
実施例26 実施例１５の変性ラテツクス（１６phrの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。ラテツクスブレンド物を約１時間ロール処
理し、次に前記の酸・塩凝固法を用いて凝固した。
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）２０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０ml
を添加した。ラテツクスブレンド物を約１時間ロール処
理し、次に前記の酸・塩凝固法を用いて凝固した。
実施例27 実施例１４の変性ラテツクス２０ml（１７phrの２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含
有）に、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０
mlを添加した。ラテツクスブレンド物を約１時間ロール
処理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固し
た。
−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含
有）に、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）４８０
mlを添加した。ラテツクスブレンド物を約１時間ロール
処理し、続いて前記のアルコール凝固法を用いて凝固し
た。
実施例28 実施例１４の変性ラテツクス（１７phrの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）１０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）１２０ml
を添加した。このラテツクスを３０分間ロール処理し、
続いて前記の酸・みようばん法を用いて凝固した。
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）１０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）１２０ml
を添加した。このラテツクスを３０分間ロール処理し、
続いて前記の酸・みようばん法を用いて凝固した。
実施例29 実施例１３の変性ラテツクス（２２phrの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）１０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）１２０ml
を添加した。このラテツクスを３０分間ロール処理し、
続いて前記の酸・みようばん法を用いて凝固した。
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）１０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）１２０ml
を添加した。このラテツクスを３０分間ロール処理し、
続いて前記の酸・みようばん法を用いて凝固した。
実施例30 実施例１５の変性ラテツクス（１６phrの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）１０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）１２０ml
を添加した。このラテツクスを３０分間ロール処理し、
続いて前記の酸・みようばん法を用いて凝固した。
ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエノールを含有）１０
mlに、未変性ＳＢＲラテツクス（73.5／26.5）１２０ml
を添加した。このラテツクスを３０分間ロール処理し、
続いて前記の酸・みようばん法を用いて凝固した。
実施例31 界面活性剤としてイゲパルTMを含有する未変性クロルメ
チル化ＳＢＲラテツクス（ブタジエン／スチレン／ビニ
ル塩化ベンジルの充填比は７５／２４／１）５０グラム
に、1.09グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカ
プト−フエノールと1.33mlの1.72Ｎ水酸化カリウムを添
加した。得られたラテツクスを窒素雰囲気下６０℃のオ
ーブン内で約１８時間加熱した。次にこのラテツクスを
イソプロピルアルコールで凝固させ、ソツクスレー抽出
器内メチルアルコールで２４時間抽出した。続いて試料
を乾燥し、室温で４８時間乾燥した。
チル化ＳＢＲラテツクス（ブタジエン／スチレン／ビニ
ル塩化ベンジルの充填比は７５／２４／１）５０グラム
に、1.09グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカ
プト−フエノールと1.33mlの1.72Ｎ水酸化カリウムを添
加した。得られたラテツクスを窒素雰囲気下６０℃のオ
ーブン内で約１８時間加熱した。次にこのラテツクスを
イソプロピルアルコールで凝固させ、ソツクスレー抽出
器内メチルアルコールで２４時間抽出した。続いて試料
を乾燥し、室温で４８時間乾燥した。
実施例32 イオン性界面活性剤（脱水素ロジンと水素添加した混合
脂肪酸のカリ石けん）を含有する未変性クロルメチル化
ＳＢＲラテツクス（ブタジエン／スチレン／ビニル塩化
ベンジルの充填比は７５／２４／１）５０mlに、1.09グ
ラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエ
ノールと1.33mlの1.72Ｎ水酸化カリウムを添加した。得
られたラテツクスを窒素下６０℃で約１８時間加熱し
た。次にこのラテツクスをイソプロピルアルコールで凝
固させ、ソツクスレー抽出器内メチルアルコールで２４
時間抽出した。
脂肪酸のカリ石けん）を含有する未変性クロルメチル化
ＳＢＲラテツクス（ブタジエン／スチレン／ビニル塩化
ベンジルの充填比は７５／２４／１）５０mlに、1.09グ
ラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フエ
ノールと1.33mlの1.72Ｎ水酸化カリウムを添加した。得
られたラテツクスを窒素下６０℃で約１８時間加熱し
た。次にこのラテツクスをイソプロピルアルコールで凝
固させ、ソツクスレー抽出器内メチルアルコールで２４
時間抽出した。
実施例32 イオン性界面活性剤（脱水素ロジンと水素添加した混合
脂肪酸のカリ石けん）を含有する未変性クロルメチル化
ＳＢＲラテツクス（ブタジエン／スチレン／ビニル塩化
ベンジルの充填比は７５／２４／１）５０グラムに、1.
09グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−
フエノールと1.33mlの1.72Ｎ水酸化カリウムを添加し
た。得られたラテツクスを窒素下６０℃で約１８時間加
熱した。前記ラテツクスの半量に、水４００ml中２グラ
ムのみようばんを添加し、そのあと硫酸でpHを2.5に調
節した。試料を水洗し、一夜乾燥した。
脂肪酸のカリ石けん）を含有する未変性クロルメチル化
ＳＢＲラテツクス（ブタジエン／スチレン／ビニル塩化
ベンジルの充填比は７５／２４／１）５０グラムに、1.
09グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−
フエノールと1.33mlの1.72Ｎ水酸化カリウムを添加し
た。得られたラテツクスを窒素下６０℃で約１８時間加
熱した。前記ラテツクスの半量に、水４００ml中２グラ
ムのみようばんを添加し、そのあと硫酸でpHを2.5に調
節した。試料を水洗し、一夜乾燥した。
実施例34 実施例２８からの前記ラテツクスの他の半量に、2.1グ
ラムのNaClを添加し、硫酸で稀釈した。試料を水洗し、
一夜乾燥した。
ラムのNaClを添加し、硫酸で稀釈した。試料を水洗し、
一夜乾燥した。
実施例35-36 界面活性剤としてイゲパルを含有する未変性クロルメチ
ル化ＳＢＲラテツクス（ブタジエン／スチレン／ビニル
塩化ベンジルの充填比は７５／２４／１）５０グラム
に、1.09グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカ
プト−フエノールと1.33mlの1.72Ｎ水酸化カリウムを添
加した。得られたラテツクスを窒素下６０℃で約１８時
間加熱した。
ル化ＳＢＲラテツクス（ブタジエン／スチレン／ビニル
塩化ベンジルの充填比は７５／２４／１）５０グラム
に、1.09グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカ
プト−フエノールと1.33mlの1.72Ｎ水酸化カリウムを添
加した。得られたラテツクスを窒素下６０℃で約１８時
間加熱した。
前記ラテツクスの半量に、水４００ml中２グラムのみよ
うばんを添加し、そのあと硫酸でpHを2.5に調節した。
ラテツクスは凝固しなかつた。
うばんを添加し、そのあと硫酸でpHを2.5に調節した。
ラテツクスは凝固しなかつた。
前記のラテツクスの他の半量に2.1グラムのNaClを添加
し、硫酸で稀釈した。ラテツクスは凝固しなかつた。
し、硫酸で稀釈した。ラテツクスは凝固しなかつた。
表IV、V及びVIは、実施例１３−３１で調製された重合
物に関する情報を表記している。
物に関する情報を表記している。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−126783（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−20804（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−108387（ＪＰ，Ａ)
Claims (18)
- 【請求項１】(A)(a)０〜３９．９重量部のスチレン； (b)６０〜９９．９重量部のブタジエン； 及び (c)０．１〜４０重量部のビニルベンジルクロライド から成るハロメチル化共重合体、及び (B)非イオン型又はイオン型の界面活性剤 を含むハロメチル化共重合物ラテックスを、 アルカリ水溶液並びに連鎖破断酸化防止剤、過酸化物分
解酸化防止剤、紫外線遮断剤、三重項急冷剤及び金属失
活剤より成る群から選択される安定化作用を有するアル
カリイオン化可能な分子と、１００℃を越えない反応温
度並びに窒素雰囲気下で接触させることを含んで成る該
ラテックスの変性方法。 - 【請求項２】前記の抗分解性を含むアルカリイオン化可
能な分子が連鎖破断酸化防止剤である特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 - 【請求項３】前記の連鎖破断酸化防止剤が２，６−ジ−
ｔ−ブチル−メルカプトフェノールである特許請求の範
囲第２項に記載の方法。 - 【請求項４】前記の連鎖破断酸化防止剤が４メルカプト
アセトアミドジフェニルアミンである特許請求の範囲第
２項に記載の方法。 - 【請求項５】前記の連鎖破断酸化防止剤が４メルカプト
フェノールである特許請求の範囲第２項に記載の方法。 - 【請求項６】前記の連鎖破断酸化防止剤が４メルカプト
プロピオンアミドジフェニルアミンである特許請求の範
囲第２項に記載の方法。 - 【請求項７】前記の非イオン型界面活性剤がノニルフェ
ノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールである特許請
求の範囲第３項に記載の方法。 - 【請求項８】前記のハロメチル化共重合物ラテックスが
エラストマー性ラテックス組成物である特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 - 【請求項９】前記のアルカリ水溶液が水酸化ナトリウム
水溶液である特許請求の範囲第８項に記載の方法。 - 【請求項１０】前記のアルカリ水溶液が水酸化カリウム
水溶液である特許請求の範囲第８項に記載の方法。 - 【請求項１１】前記の反応温度が５０°〜７０℃である
特許請求の範囲第８項に記載の方法。 - 【請求項１２】（１）０．１〜４０重量部のハロメチル
化共重合物ラテックス； （２）前記ハロメチル化共重合物ラテックスに対して
０．１〜４５重量％の割合で結合するのに十分な量の連
鎖破断酸化防止剤、過酸化物分解酸化防止剤棒資材、紫
外線遮断剤、三重項急冷剤及び金属失活剤より成る群か
ら選択される安定化作用を有するアルカリイオン化可能
な分子；並びに （３）水 を含んで成る重合物ラテックスであって、前記ハロメチ
ル化共重合物ラテックスが (A)(a)０〜３９．９重量部のスチレン； (b)６０〜９９．９重量部のブタジエン； 及び (c)０．１〜４０重量部のビニルベンジルクロライド から成るハロメチル化共重合体、並びに (B)非イオン型又はイオン型の界面活性剤 を含んで成る、前記重合物ラテックス。 - 【請求項１３】前記の抗分解性を含むアルカリイオン化
可能な分子が連鎖破断抗酸化剤である特許請求の範囲第
１２項に記載のラテックス。 - 【請求項１４】前記の連鎖破断酸化防止剤が２，６−ジ
−ｔ−ブチル−メルカプトフェノールである特許請求の
範囲第１３項に記載のラテックス。 - 【請求項１５】前記の連鎖破断酸化防止剤が４メルカプ
トアセトアミドジフェニルアミンである特許請求の範囲
第１３項に記載のラテックス。 - 【請求項１６】前記の連鎖破断酸化防止剤が４メルカプ
トフェノールである特許請求の範囲第１３項に記載のラ
テックス。 - 【請求項１７】前記の連鎖破断酸化防止剤が４メルカプ
トプロピオンアミドジフェニルアミンである特許請求の
範囲第１３項に記載のラテックス。 - 【請求項１８】前記の非イオン型界面活性剤がノニルフ
ェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールである特許
請求の範囲第１７項に記載のラテックス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/470,123 US4452939A (en) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | Process for the preparation of high molecular weight polymeric antidegradants |
| US470123 | 1983-02-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164315A JPS59164315A (ja) | 1984-09-17 |
| JPH062846B2 true JPH062846B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=23866360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59034142A Expired - Lifetime JPH062846B2 (ja) | 1983-02-28 | 1984-02-24 | 高分子量重合物系安定剤の調整方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4452939A (ja) |
| EP (1) | EP0120801B1 (ja) |
| JP (1) | JPH062846B2 (ja) |
| AU (1) | AU558760B2 (ja) |
| BR (1) | BR8400619A (ja) |
| CA (1) | CA1229945A (ja) |
| DE (1) | DE3473280D1 (ja) |
| IN (1) | IN160827B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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