JPH062858B2

JPH062858B2 - ポリエステル可塑剤

Info

Publication number: JPH062858B2
Application number: JP59054952A
Authority: JP
Inventors: 正浩横多; 康典久恒; 昌明矢澤; 信一川村; 宏長澤
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1984-03-22
Filing date: 1984-03-22
Publication date: 1994-01-12
Anticipated expiration: 2009-01-12
Also published as: JPS60199049A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリエステル可塑剤に関する。さらに詳しくは
ジオールとして、アルキル基の炭素数が３〜４である２
−エチル、２−アルキル１，３−プロパンジオールを用
いてなるポリエステル可塑剤に関する。

ポリ塩化ビニル樹脂に可塑剤を配合してなる軟質塩化ビ
ニル製品は優れた性能を有するため、多岐の用途にわた
つて使用されている。一般に軟質塩化ビニル製品の製造
に用いられる可塑剤としてはＤＯＰを始めフタル酸エス
テル類が広く使用されているが、他の材料へ該使用可塑
剤が移行するといつた欠点がしばしば問題となる。

このため移行性の少ない可塑性としてポリエステル可塑
剤が使用されるようになつて来た。このポリエステル可
塑性には大別してアジペート系、フタレート系、セバケ
ート系の各種ポリエスレル可塑剤があり、現在市販され
ている。

しかしながら、ポリエステル可塑剤は一般に耐水水（加
水分解を行け易い。）が悪く、また該ポリエステル可塑
剤を配合し軟質塩化ビニル製品の表面に該ポリエスレテ
ル可塑剤が吹き出して来るいわゆるブリード現象が起り
易い（以下ブリート性という。）といつた欠点がある。
またシオールとしてネオペンチルグリコールを使用した
ポリエステル可塑剤が知られているが耐水性、ブリード
性および移行性の面で未だ充分とは言えない。

本発明者らはこれらの欠点を改善するべく鋭意研究し
た。その結果、ジオール成分として、アルキル基の炭素
数が３〜４である２−エチル，２−アルキル１，３−プ
ロパンジオールを用いたポリエステル可塑剤が、軟質塩
化ビニル製品とした場合に、耐水性、ブリード性および
可塑剤の移行性を大巾に改善することを見い出し、本発
明を完成した。

以上の記述から明らかなように本発明の目的は、ジオー
ル成分として、アルキル基の炭素数が３〜４である２−
エチル，２−アルキル１，３−プロバンジオールを用い
ることにより耐水性、ブリード性および移行性の改善さ
れたポリエステル可塑性を提供することである。

本発明は下記の構成を有する。

（１）脂肪族ジカルボン酸（Ａ）およびアルキル基の炭
素数が３〜４である２−エチル，２−アルキル１，３−
プロパンジオール（Ｂ）または該ジオールと、プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘ
キサンジールおよびこれらの２以上の混合物のなかから
選ばれたジオールとの混合ジオール（Ｂ）並びに一価の
脂肪族アルコーユ（Ｃ）をモル比（Ａ）：（Ｂ）：
（Ｃ）＝３：３：２：〜６：６：２の割合で反応させて
得られるポリエステル可塑剤であって、単一円筒回転粘
度計を用いて、温度２５℃で測定した粘度が３０００〜
７０００ｃｐであるハロゲン含有樹脂用ポリエステル可
塑剤。

本発明のポリエステル可塑剤は脂肪族ジカルボン酸
（Ａ）、脂肪族ジオール（Ｂ）および１価の脂肪族アル
コール（Ｃ）を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝３：３：２：
〜６：：６：２のモル比で触媒の存在下で加熱反応させ
ることより得られる。

使用する脂肪族ジカルボン酸としてはコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などを単
独でまたはこれら２以上の混合物を用いることが出来
る。

脂肪族ジオールとしは２−エチル，２−アルキル１，３
プロパンジオールのアルキルが炭素数３〜４であるジオ
ールおよびこれらジオールの混合物ならびに該ジオール
と他のジオール例えばプロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールなどとの
混合物を用いることが出来る。

このとき該混合物中の該２−エチル、２−アルキル１、
３−プロパンジオールの含有量は他のジオールに対して
等モル以上であることが好ましい。

脂肪族アルコールとしてはヘキサノール、ヘブタノー
ル、ｎ−オクタノール、２−エチルヘサノール、ステア
リルアルコール、セチルアルコールなどの通常の脂肪族
アルコールを用いればよい。特に炭素数が６〜１６程度
を高級脂肪族アルコールが好ましい。

本発明のポリエステル可塑剤はポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン樹脂などのハロゲン含有樹脂の可塑剤
として使用される。用いるポリ塩化ビニル樹脂は重合方
法によつて限定されるものでなく懸濁重合品、乳化重合
品、塊状重合品などいずれの重合方法で得られるものを
使用してもよい。また塩化ビニルホモポリマー、または
コポリマーまたはこれは２以上の混合物などを用いても
よい。またポリ塩化ビニリデン樹脂としては塩化ビニリ
デンホモポリマーまたはコポリマーまたはこれらの２以
上の混合物が用いられる。

また本発明にあっては、通常、軟質塩化ビニル樹脂、軟
質塩化ビニリデン樹脂に添加される添加剤例えば高分子
改質剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑剤、顔料などを本発
明の目的を損わない範囲内で使用することが出来る。

得られたポリエステル可塑剤について諸特性として酸
化、ケン化価、ヒドロキシル価を測定した。また粘度は
Ｂ型粘度計（ＢＬ型）を用いて温度２５℃で測定した。

さらに得られたポリエステル可塑剤の耐水性、ブリード
性および移行性についてはポリ塩化ビニル樹脂に試験し
ようとするポリエステル可塑剤および所要の安定剤を通
常の混合装置例えばヘンセルミキサー（商品名）で撹拌
混合し、加熱ロールにて混練後、プレス成形によりシー
トを成形し、このシートより所定の試験片を調整して試
験した。

その結果、本発明のポリエステル可塑剤を用いた軟質ポ
リ塩化ビニル樹脂製品の耐水性、プリード性および移行
性は従来のポリエステル可塑剤を用いた軟質ポリ塩化ビ
ニル樹脂製品に比し大巾に改善されていることが判明し
本発明のポリエステル可塑剤が優れた耐水性、耐ブリー
ド性、耐移行性を有するポリエステル可塑剤であること
が確認された。

以下本発明および比較例によつて本発明を具体的に説明
する。なお実施例、比較例で実施した酸価、ケン化価ヒ
ドロキシル価の測定はＪＩＳＫ８００４に準拠し、引張
試験の測定はＪＩＳＫ６７２３に準拠した。また硬度の
測定はＪＩＳＫ６３０１（スプリング式硬さ試験Ａ型に
よる）に準拠し、比重はＡＳＴＭＤ７９２によつた。

粘度の測定は、Ｂ型粘度計（ビスメトロン（商標）、芝
浦システム（株）製）を用いて温度２５℃で測定した。

また得られたポリエステル可塑剤の耐水製、ブリード
製、移行性の試験および熱安定性試験は次の方法により
実施した。

耐水性試験試験片（JISK7113の２号形試験片）をあらかじめ９０℃
以上に熱しておいた熱湯の入つたステンレス容器に浸漬
し、密閉する。これを100℃のオーブンに入れ、４８時
間放置後、取り出し、試験片表面のベタつきを拭き取つ
た後100℃のオーブン中で２時間乾燥する。乾燥後該試
験片の重量を測定し、試験前の該試験片の重量との重量
変化率を求める。

ブリード性試験長さ６０mm、巾３０mm、厚み１mmの試験片を温度７０
℃、相対湿度８０％の定温定湿の状態におき、経時的に
該試験片の表面状態を観察しブリードの有無、程度を判
定する。

移行性試験長さ５０mm、巾５０mm、厚み１mmの試験片を、ＡＢＳ樹
脂板またはＡＳ樹脂板にはさみ、１kgの荷重をかけ、温
度７０℃で１６８時間放置後試験片の試験前後の重量変
化から移行性を算出する。

またアクリル塗装板への移行については、試験片をアク
リル塗装板にはさみ、荷重１kg、温度７０℃で相対湿度
８０％、２４０時間放置し試験片の試験前後の重量変化
から移行性を算出する。

熱安定性試験長さ３０mm、巾２５mm、厚さ１mmの試験片を１８０℃の
ギャーオーブンに入れ、１０分毎に試験片の着色状態を
観察し比較する。

実施例１、比較例１各種ポリエステル可塑剤は次のようにして合成した。

（１）アジピン酸２０５．５ｇｒ．、ジメチロールヘプ
タン（ＤＭＨと略称、２−ｎ−ブチル，２−エチル１，
３−プロパンジオール）２４１．５ｇｒ．、２−エチル
ヘキサノール８３．２ｇｒ．を、温度計、窒素導入管、
撹拌機、分水器および還流冷却器を付した内容積１の
フラスコに仕込み、窒素気流中で撹拌しながら加熱を行
い、反応液の温度が１４０℃になった時点で、触媒とし
てテトライソプロピルチタネートを０．１ｇｒ．添加
し、分水器により生成水を連続的に系外に除去しながら
反応液の酸価がおよそ２０（ｍｇＫＯＨ／ｇｒ．）にな
るまで温度２００℃にコントロールし反応させた。反応
時間は２．５時間であった。ついでこの反応系を２〜３
ｍｍＨｇの減圧下、２２０℃にて２．５時間エステル交
換反応を行わせて所定のポリエステル可塑剤を得た。

(2)アジピン酸275.4gr。,DMH163.7gr.,1,6−ヘキサンジ
オール120.7gr。,２−エチルヘキサンノール104.0gr.を
前記(1)と同様の反応条件により所定のポリエステル可
塑剤を得た。

また比較例１として (1)アジピン酸314.5gr.,ネオペンチルグリコール（NPG
と略称）267.4gr.,−エチルヘキサノール108.6gr.を前
記(1)と同様の反応条件下で反応させ、所定のポリエス
テル可塑剤を得た。

また比較例として市販のアジペート系ポリエステル可塑
剤２種類をとりあげた。かくして得られた各種ポリエス
テル可塑剤の諸特性をまとめて第１表に示した。

実施例２、比較例２本発明に係るポリエステル可塑剤の耐水性、ブリード性
および移行性を調べるため、ポリ塩化ビニル樹脂（ニポ
リットＳＭ重合度1300のホモポリマー）100重量部に実
施例１で合成した各種ポリエステル可塑剤９０重量部、
安定剤として二塩基性硫酸鉛４重量部、ステアリン酸鉛
１重量部をヘンセルミキサーで混合し、ロール温度１６
０℃の８インチロールで７分間混練した。得られたシー
トを１７０℃のブレス成形機にかけブレス圧１５０kg/c
m²加圧３分、冷却３分の条件下にプレス成形し、得られ
たプレスシールより所定の試験片を作成し各種試験に供
した。なお前記耐水性、ブリード性、移行性の試験のほ
かに引張試験、熱安定性、比重、硬度などの一般的性能
についても測定した。また比較例２として比較例１で合
成したポリエステル可塑剤および市販のアジペート系ポ
リエステル可塑剤２種類を選び実施例２と同様の方法で
試験片を作成し、実施例２と同様の各種試験を実施し
た。これらの結果をまとめて第２表に示す。

第２表より判るように、本発明に係るポリエステル可塑
剤は耐水性、ブリード性および移行性が比較例にあげた
ポリエステル可塑剤にくらべで大巾に改善されているこ
とが確認された。また引張強度、比重、硬度、熱安定性
などの一般的性能は市販品とほとんど大差なく、従来品
と同等の性能を保持していることも確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献ＳｏｃｉｅｔｙｏｆＤｅｔｒｏｌｅｕｍＥｎｇｉｎｅｅｒｓＪｏｕｒｎａｌ 19 （1963−９）（英）Ｐ984− 991

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族ジカルボン酸（Ａ）およびアルキル
基の炭素数が３〜４である２−エチル，２−アルキル
１，３−プロパンジオール（Ｂ）または該ジオールと、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジールおよびこれらの２以上の混合物の
なかから選ばれたジオールとの混合ジオール（Ｂ）並び
に一価の脂肪族アルコール（Ｃ）をモル比（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）＝３：３：２〜６：６：２の割合で反応
させて得られるポリエステル可塑剤であって、単一円筒
回転粘度計を用いて、温度２５℃で測定した粘度が３０
００〜７０００ｃｐであるハロゲン含有樹脂用ポリエス
テル可塑剤。
【請求項２】脂肪族ジカルボン酸がコハク酸、グルタル
酸、アゼライン酸、セバシン酸もしくはこれら２以上の
混合物である特許請求の範囲第１項記載のハロゲン含有
樹脂用ポリエステル可塑剤。