JPH083401A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】フタル酸ジ−２−プロピルヘプチルを主体とす
る可塑剤を配合しながらも、粘度経時安定性を維持し、
低温加熱溶融性、引張強度や伸び等の物性に優れたプラ
スチゾル組成物を提供する。 【構成】塩化ビニルペースト樹脂、フタル酸ジ−２−プ
ロピルヘプチルを主体とするフタル酸ジデシルからなる
可塑剤、並びにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、硫酸ジ
エチル及びエチレンアミン類からなる群より選ばれる少
なくとも１種の浸透性付加剤からなるプラスチゾル組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はプラスチゾル組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に自動車のシーリング材等には塩化
ビニルペースト樹脂と可塑剤、その他熱安定剤、充填
剤、顔料等の配合剤からなるプラスチゾルが広く用いら
れており、プラスチゾルには、（１）流動性に優れ容易
に成形加工できる、（２）粘度が経時的に安定である、
（３）低温加熱溶融性に優れる等の性能が要求される。

【０００３】従来、プラスチゾルに用いられる可塑剤と
しては、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）が
性能と価格のバランスに優れている点から、一般に用い
られている。しかしながらＤＯＰを用いたプラスチゾル
は、経時安定性が悪く、経時により粘度が上昇し、成形
が困難になるという問題点があった。

【０００４】さらに近年、加熱成形は低温かつ短時間で
行われる傾向にあり、成形品にも十分な物性が求められ
ている。そこで、溶融性を向上する目的で、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体が多用されているが、この場合で
も、常温で放置すると可塑剤が樹脂に吸収され、ＤＯＰ
では一層経時安定性が低下してしまう。そこでＤＯＰに
かわる可塑剤としてフタル酸ジイソノニル、フタル酸ジ
イソデシル等が用いられたが、これらにおいても経時安
定性は改善されたが、低温での加熱溶融性は十分ではな
い。

【０００５】上記の問題を改善するため、可塑剤として
フタル酸ジ−２−プロピルヘプチルを用いることが開示
されている（特開平６−９８４２号公報）が、フタル酸
ジ−２−プロピルヘプチルのみでは低温加熱溶融性の改
善には依然として不十分であり、プラスチゾルの伸びが
悪い等、物性が良くなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記欠点を鑑
みてなされたものであり、その目的は、良好な粘度経時
安定性を有し、低温加熱溶融性に優れ、引張強度や伸び
等の物性に優れたプラスチゾル組成物を提供することで
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のプラスチゾル組
成物は、塩化ビニルペースト樹脂、フタル酸ジ−２−プ
ロピルヘプチルを主体とするフタル酸ジデシルからなる
可塑剤、並びに浸透性付加剤からなる。

【０００８】上記塩化ビニルペースト樹脂は、例えば、
塩化ビニル又はこれに共重合可能なコモノマーとの混合
物を水性媒体中で、水溶性重合触媒の存在下に乳化重合
する方法、油溶性重合触媒の存在下に微細懸濁重合する
方法等によって得られる。

【０００９】上記コモノマーとしては、例えば、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニ
ル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類；
マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン
酸エステル類；フマル酸エステル類；イソブチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル
類；アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン等が
挙げられる。

【００１０】上記フタル酸ジデシルは、フタル酸又は無
水フタル酸と２−プロピルヘプタノールを主体とする混
合デシルアルコールを触媒の存在下、脱水縮合エステル
化反応させることによって得られる。

【００１１】上記フタル酸２−プロピルヘプタノールを
主体とする混合デシルアルコールの他のデシルアルコー
ルとしては、例えば、４−メチル−２−プロピルヘキサ
ノール、５−メチル−２−プロピルヘキサノール、２−
メチル−２−エチルヘプタノール、２−イソプロピルヘ
プタノール、４，４−ジメチル−２−プロピルヘプタノ
ール等が挙げられる。

【００１２】上記混合デシルアルコールの製造方法は、
特に限定されるものではなく、例えば、ブテン−１を用
いるオキソ反応によりｎ−バレルアルデヒド及び２−メ
チルブチルアルデヒドの混合物を製造し、これらのアル
デヒドのアルドール縮合とその後の脱水反応によって得
られる混合物の水素添加反応によって合成する方法、そ
れぞれを別個に調製し混合する方法等が挙げられる。

【００１３】本発明の組成物中、フタル酸ジ−２−プロ
ピルヘプチルを主体とするフタル酸ジデシルは、少なく
なるとプラスチゾルの流動性が低下し、多くなると物
性、特に抗張力が低下するので、塩化ビニルペースト樹
脂１００重量部に対して５０〜１２０重量部に限定さ
れ、好ましくは６０〜１００重量部である。

【００１４】上記浸透性付加剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、硫酸ジエチル及び下記一般式（Ｉ）で表さ
れるエチレンアミン類からなる群より選ばれる少なくと
も一種であり、塩化ビニルペースト樹脂への浸透性が良
好で、プラスチゾルの低温加熱溶融性を促進する効果が
ある。

【化２】

【００１５】上記エチレンアミン類の一般式（Ｉ）中の
ｎの数は、小さくなると沸点が低いため加熱溶融する際
に揮散してしまい、大きくなると可塑剤との相溶性が悪
くなるので、２〜５に限定される。上記エチレンアミン
類としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン等が挙げられる。

【００１６】本発明の組成物中、上記浸透性付加剤は、
少なくなると十分な物性が得られず、多くなると粘度経
時安定性が極端に低下するので、塩化ビニルペースト樹
脂１００重量部に対して５〜３０重量部に限定され、好
ましくは１０〜３０重量部である。

【００１７】本発明のプラスチゾル組成物は、塩化ビニ
ルペースト樹脂、可塑剤としてフタル酸ジ−２−プロピ
ルヘプチルを主体とするフタル酸ジデシル、及び浸透性
付加剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、硫酸ジエ
チル及び一般式（Ｉ）で表されるエチレンアミン類から
なる群より選ばれる少なくとも一種を均一に混合して得
られる。

【００１８】また本発明の組成物には、本発明の効果が
損なわれない範囲で他の可塑剤を併用してもよい。上記
可塑剤としては特に限定されるものではなく、例えば、
ＤＯＰ、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、
フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、ジウン
デシルフタレート、ジブチルベンジルフタレート等のフ
タル酸エステル；ジ−２−エチルヘキシルアジペート、
ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート等の
アジピン酸エステル等が挙げられる。上記併用する可塑
剤は、フタル酸ジ−２−プロピルヘプチルを主体とする
フタル酸ジデシルの５重量％以内が好ましい。

【００１９】さらに、本発明の組成物には、必要に応じ
てＢａ−Ｚｎ系安定剤やエポキシ化大豆油等の安定剤、
充填剤、希釈剤、増粘剤、粘着付与剤、含量等の添加剤
を使用してもよい。本発明のプスチゾル組成物は、基材
上に塗布した後、加熱溶融する樹脂原料として使用し得
る。

【００２０】

【実施例】以下に本発明を実施例につき説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。 （実施例１）塩化ビニルペースト樹脂（日本ゼオン社
製：ゼオン１２１、ストレート 重合度１６００）１０
０重量部に、可塑剤としてフタル酸ジ−２−プロピルヘ
プチルを主体とするフタル酸ジデシル７０重量部、浸透
性付加剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（日東化
学社製）１０重量部、安定剤としてＢａ−Ｚｎ系安定剤
（日産フェロ社製：ＬＴＬ−２７２）２重量部及びエポ
キシ化大豆油（旭電化工業社製）２重量部を配合し、ら
いかい機で均一に混合した後、真空下で脱泡してプラス
チゾル組成物を調製した。上記組成物につき、下記の方
法に従って物性及び粘度安定性を評価し、結果を表１に
示した。

【００２１】（実施例２）実施例１において、可塑剤を
５０重量部、浸透性付加剤を３０重量部としたこと以外
は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を
行い、結果を表１に示した。

【００２２】（実施例３）実施例１において、可塑剤を
１００重量部、浸透性付加剤を３０重量部としたこと以
外は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価
を行い、結果を表１に示した。

【００２３】（実施例４）実施例１において、浸透性付
加剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのかわりに硫
酸ジエチルを用いたこと以外は同様にして組成物を調製
し、その組成物につき評価を行い、結果を表１に示し
た。

【００２４】（実施例５）実施例４において、可塑剤を
５０重量部、浸透性付加剤を３０重量部としたこと以外
は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を
行い、結果を表１に示した。

【００２５】（実施例６）実施例４において、可塑剤を
１００重量部、浸透性付加剤を３０重量部としたこと以
外は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価
を行い、結果を表１に示した。

【００２６】（実施例７）実施例１において、浸透性付
加剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのかわりにジ
エチレントリアミン（東ソー社製、一般式（Ｉ）中 n＝
２）を用いたこと以外は同様にして組成物を調製し、そ
の組成物につき評価を行い、結果を表１に示した。

【００２７】（実施例８）実施例１において、可塑剤を
５０重量部、浸透性付加剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドのかわりにトリエチレンテトラミン（東ソー社
製、一般式（Ｉ）中 n＝３）を３０重量部としたこと以
外は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価
を行い、結果を表１に示した。

【００２８】（実施例９）実施例１において、可塑剤を
１００重量部、浸透性付加剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドのかわりにテトラエチレンペンタミン（東ソ
ー社製、一般式（Ｉ）中 n＝４）を３０重量部としたこ
と以外は同様にして組成物を調製し、その組成物につき
評価を行い、結果を表１に示した。

【００２９】（比較例１）実施例１において、可塑剤を
２０重量部、浸透性付加剤を７０重量部としたこと以外
は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を
行い、結果を表１に示した。

【００３０】（比較例２）実施例１において、可塑剤を
８０重量部とし、他の浸透性付加剤及び安定剤を配合し
なかったこと以外は同様にして組成物を調製し、その組
成物につき評価を行い、結果を表１に示した。

【００３１】（比較例３）実施例１において、可塑剤を
８０重量部、浸透性付加剤を２重量部としたこと以外は
同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を行
い、結果を表１に示した。

【００３２】（比較例４）実施例１において、可塑剤と
してフタル酸ジ−２−プロピルヘプチルを主体とするフ
タル酸ジデシルのかわりにＤＯＰとしたこと以外は同様
にして組成物を調製し、その組成物につき評価を行い、
結果を表１に示した。

【００３３】（比較例５）実施例１において、可塑剤を
２４重量部、浸透性付加剤を６重量部としたこと以外は
同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を行
い、結果を表１に示した。

【００３４】（比較例６）実施例１において、可塑剤を
１４０重量部、浸透性付加剤を３０重量部としたこと以
外は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価
を行い、結果を表１に示した。

【００３５】（比較例７）実施例４において、可塑剤を
２０重量部、浸透性付加剤を７０重量部としたこと以外
は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を
行い、結果を表１に示した。

【００３６】（比較例８）実施例４において、可塑剤を
８０重量部、浸透性付加剤を２重量部としたこと以外は
同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を行
い、結果を表１に示した。

【００３７】（比較例９）実施例４において、可塑剤と
してフタル酸ジ−２−プロピルヘプチルを主体とするフ
タル酸ジデシルのかわりにＤＯＰとしたこと以外は同様
にして組成物を調製し、その組成物につき評価を行い、
結果を表１に示した。

【００３８】（比較例１０）実施例４において、可塑剤
を２４重量部、浸透性付加剤を６重量部としたこと以外
は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を
行い、結果を表１に示した。

【００３９】（比較例１１）実施例４において、可塑剤
を１４０重量部、浸透性付加剤を３０重量部としたこと
以外は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評
価を行い、結果を表１に示した。

【００４０】（比較例１２）実施例７において、可塑剤
を２０重量部、浸透性付加剤を７０重量部としたこと以
外は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価
を行い、結果を表１に示した。

【００４１】（比較例１３）実施例７において、可塑剤
を８０重量部、浸透性付加剤を２重量部とし、他の安定
剤を配合しなかったこと以外は同様にして組成物を調製
し、その組成物につき評価を行い、結果を表１に示し
た。

【００４２】（比較例１４）実施例７において、可塑剤
としてフタル酸ジ−２−プロピルヘプチルを主体とする
フタル酸ジデシルのかわりにＤＯＰとしたこと以外は同
様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を行
い、結果を表１に示した。

【００４３】（比較例１５）実施例７において、可塑剤
を２４重量部、浸透性付加剤を６重量部としたこと以外
は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評価を
行い、結果を表１に示した。

【００４４】（比較例１６）実施例７において、可塑剤
を１４０重量部、浸透性付加剤を３０重量部としたこと
以外は同様にして組成物を調製し、その組成物につき評
価を行い、結果を表１に示した。

【００４５】〔物性の評価〕プラスチゾル組成物をガラ
ス板上に約０．５ｍｍの厚さに塗布し、１３０℃に保っ
た乾燥機中で２０分間加熱溶融した。その後これを取り
出して冷却し、試験片とした。この試験片につきＪＩＳ
Ｋ ６７７１に準じて引張試験を行い、伸び及び抗張
力を求めた。

【００４６】〔粘度安定性の評価〕プラスチゾル組成物
を調製後、直ちに２３℃の恒温室に２時間放置し、その
後Ｂ型粘度計で回転数２０ｒｐｍでの粘度を測定した
（初期粘度）。また、プラスチゾル組成物を調製後、４
０℃の恒温室に６日間放置し、その後同様に粘度を測定
し、下記の式により粘度安定性（ＡＩ）を求めた。 ＡＩ＝４０℃・６日後の粘度／初期粘度

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明のプラスチゾル組成物は上述のと
おりであり、塩化ビニルペースト樹脂、フタル酸ジ−２
−プロピルヘプチルを主体とする可塑剤、さらにＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、硫酸ジエチル及び一般式
（Ｉ）で表されるエチレンアミン類からなる群より選ば
れる少なくとも一種の浸透性付加剤からなるので、粘度
経時安定性が良好で、しかも低温加熱溶融性、引張強度
や伸び等の物性に優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニルペースト樹脂１００重量部、フ
   タル酸ジ−２−プロピルヘプチルを主体とするフタル酸
   ジデシルからなる可塑剤５０〜１２０重量部、並びに
   Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、硫酸ジエチル及び一般
   式（Ｉ）で表されるエチレンアミン類からなる群より選
   ばれる少なくとも一種の浸透性付加剤５〜３０重量部か
   らなることを特徴とするプラスチゾル組成物。 【化１】