JPH06287459A - ピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】優れた色相を持ち、光、熱、その他の堅牢性が
高い色素を提供する。新規な画像形成材料を提供する。 【構成】下記一般式（Ｉ）で表わされる色素。一般式
（Ｉ） 【化１】 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ ：各々独立に水素原子又は、一価の置
換基。 Ａｒ：ジアゾ成分由来のアリール基又は、ヘテロ芳香族
基。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた吸収特性を有
し、光、熱、空気、薬品などに対する堅牢性が高く、熱
転写性が高いピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素に
関する。又、ピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素の
使用法、特に熱転写色素供与材料および拡散転写方式銀
塩写真に関する。

【０００２】

【従来の技術】アゾ色素は、活性水素を持った化合物や
フェノール類、ｐ−ジアルキルアミノベンゼン類などの
いわゆるカプラー成分と、アミノアリール化合物やアミ
ノヘテロ芳香環化合物から調製された、ジアゾニウム
塩、いわゆるジアゾ成分とをアゾカップリングさせて形
成させた色素である。アゾ色素は、カプラー成分とアゾ
成分を様々な構造に選択できるため、その色調が多岐に
わたり、色素の中でも代表的なものである。その中でも
カプラー成分がヘテロ環のものとしては、ピラゾロトリ
アゾールアゾ色素、アミノピラゾールアゾ色素、ピリド
ンアゾ色素、ジアミノピリジンアゾ色素、などが知られ
ている。近年、カラー電子写真、インクジェット方式カ
ラーコピー、熱転写方式カラーコピー、印刷用インク、
拡散転写方式銀塩写真などがさかんに研究され、これら
の画像形成用色素にアゾ色素が用いられている。又、一
方では、エレクトロイメージングの発展と相まって、固
体撮影管やカラー液晶テレビ用フィルターの需要が増大
しており、アゾ色素がフィルター用色素としても研究さ
れるようになった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来公知のア
ゾ色素には、まだ解決されるべき問題点が残っていた。
例えば、吸収がまだ十分シャープではなく、画像の色再
現上又、フィルターの性能上問題があった。また、色素
の光、熱、空気、湿気、薬品に対する堅牢性が十分では
なく、画像の保存性、フィルターの耐久性上問題があっ
た。更に、熱転写用として用いるときの転写性が十分で
はなかった。又、合成上困難が多くコストが高かった。
一方、アゾ色素を熱移行型の転写方法（Ｄ２Ｔ２方式と
一般に呼ばれているものである）に用いると転写して形
成した画像が経時でにじんだり、ボケたりする現象があ
り問題になっていた。この問題を解決するため、特許広
報 特開平３−８３６８５号、特開昭６１−６４４９２
号に受像層に媒染剤または塩基性化合物を含有させて、
解離性プロトンを有する媒染基を持つ色素を熱転写させ
る方法が開示されている。しかし、上記明細書にはピラ
ゾロピリミジン−５−オンアゾ色素を用いた例は全く記
載されていない。上記の問題を解決するため、本発明者
は、ピラゾロピリミジン−５−オン類をカプラー成分と
するアゾ色素について鋭意研究を行った。その結果、該
アゾ色素がシャープな吸収を有し、光、熱、大気、湿
気、薬品などに対する堅牢性が高く、熱転写性が高いこ
とを見い出した。又、塩基性条件下での現像の結果とし
て、画像形成化合物自身とは、異る拡散性を有するアゾ
色素を与えるアゾ色素画像形成化合物を用いたカラー拡
散転写写真法は、従来からよく知られている。この方法
に用いる画像形成化合物（色素化合物）にも、転写性が
低い、あるいは、形成する画像の堅牢性が低いなどの欠
点があり改良が求められていた。本発明では、この欠点
を改良するものである。

【０００４】（発明の目的）本発明の目的は、吸収波形
がシャープであるピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色
素を提供することである。本発明の他の目的は、光、
熱、大気、湿気、薬品に対する堅牢性が高く、コストの
低いピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素を提供する
ことである。本発明の他の目的は、濃度が高く、色再現
が良く、光、熱、大気、湿気、薬品に対する堅牢性が高
い画像を与える、熱転写色素供与材料を提供することで
ある。本発明の他の目的は、受像層上に転写され形成さ
れる画像の保存安定性が改良された熱転写色素供与材料
を提供することである。本発明の他の目的は、転写性に
優れ、形成した画像の光、熱、大気、湿気、薬品に対す
る堅牢性の高い、カラー拡散転写銀塩写真材料を提供す
ることである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロピリミジン−５−
オンアゾ色素によって達成された。一般式（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、各々独立
に水素原子又は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、
スルファモイルアミノ基、アミノ基、シリルオキシ基、
ヘテリルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテリルチオ基、カルボン酸基、スルホン酸基を表わ
す。Ａｒは、ジアゾ成分に由来するアリール基又はヘテ
ロ芳香族基を表わす。更に上記のピラゾロピリミジン−
５−オンアゾ色素を塩基性条件化でプロトンを解離させ
て使用することによって好ましく達成された。そして、
又、支持体上に、熱移行性色素を含む色素供与層を有す
る熱転写色素供与材料において、該色素供与層が上記の
ピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素を少くとも１種
含有することを特徴とする熱転写色素供与材料によって
好ましく達成された。あるいは、支持体上に下記一般式
（II）で表わされる画像形成化合物を有するハロゲン化
銀カラー感光材料により好ましく達成された。 （Ｄｙｅ−Ｘ）_q −Ｙ （II） 式（II）中、Ｄｙｅは、上記の一般式（Ｉ）で表わされ
るピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素残基を表わ
し、Ｘは、単なる結合または、連結基を表わし、Ｙは、
画像状に潜像を有する感光性ハロゲン化銀に対応また
は、逆対応してＤｙｅを放出し、放出された色素と（Ｄ
ｙｅ−Ｘ）_q −Ｙであらわされる化合物との間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ＤｙｅとＸとは、請求項１の式（Ｉ）のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 又は、Ａｒにおいて結合する。ｑは、１また
は２であり、ｑが２であるとき、２つのＤｙｅ−Ｘは、
同じでも、異なっていてもよい。あるいは、熱転写色素
供与材料に熱転写受像材料を重ねて画像情報に応じて加
熱し熱転写色素受像材料上に画像を形成する画像形成方
法において、熱転写色素供与材料が上記の熱転写色素供
与材料であって、熱転写受像材料が塩基性物質または媒
染剤を含有するものによって、好ましく達成された。

【０００８】以下に一般式（Ｉ）について詳細に説明す
る。Ｒ¹ 、Ｒ² 、およびＲ³ は、各々独立に水素原子、
アリール基、ヘテロ環基、アルキル基、シアノ基、カル
ボキシル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アミノ基
（アニリノ基を含む）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリルオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、スルホン酸基な
どを表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ の具体例としては、
水素原子、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、例
えばフェニル、ｍ−アセチルアミノフェニル、ｐ−メト
キシフェニル）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル）、シアノ基、カルボ
キシル基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ば、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイル、２
−ピリジル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノキ
シカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル、ｍ
−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキシフェノキ
シカルボニル）、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１
〜３０のアルキルカルボニルアミノ基（例えば、ホルミ
ルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、シア
ノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３０のアリ
ールカルボニルアミノ基（例えば、ベンゾイルアミノ、
ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミ
ノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ましくは炭素
数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基（例えば、２
−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジルカルボニル
アミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、メトキシ
エトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノ
キシカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボ
ニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボニルアミノ、
ｍ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｏ−クロロフ
ェノキシカルボニルアミノ）、スルホニルアミノ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、ベンゼンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルア
ミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメチルアミノカルボニルアミノ、エチ
ルアミノカルボニルアミノ、アニリノカルボニルアミ
ノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ）、スルファモイ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル
アミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミ
ノ、アニリノスルホニルアミノ）、アミノ基（アニリノ
基を含む、好ましくは炭素数０〜３０、例えばアミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、アニリノ）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ドデシルオキシ）、アリール
オキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェノキ
シ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、
ｏ−メトキシフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましく
は炭素数３〜３０、例えばトリメチルシリルオキシ、ｔ
−ブチルジメチルシリルオキシ、セシルジメチルシリル
オキシ、フェニルジメチルシリルオキシ）、ヘテリルオ
キシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばテトラヒド
ロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−（１，３
−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、アルキルチオ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えば、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えば、フェニルチ
オ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素数３〜３０、例
えば２−ピリジルチオ、２−（１，３−ベンゾオキサゾ
リル）チオ、１−ヘキサデシル−１，２，３，４−テト
ラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−オクタデシルカル
バモイル）フェニル−１，２，３，４−テトラゾリル−
５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０、
例えば、下記化学式で表わされる基、などが挙げられ
る。

【０００９】

【化３】

【００１０】上記のヘテロ環基の中で、Ｒは、水素原子
又は、非金属の置換基を表わし、ｎは、０〜４の整数を
表わす。Ｒは、アルキル基（炭素数１〜３０）、アリー
ル基（炭素数６〜３０）、ヘテロ環（炭素数２〜３
０）、シアノ基、アルコキシ基（炭素数１〜３０）、ア
リールオキシ基（炭素数６〜３０）、アシルアミノ基
（炭素数１〜３０）、カルバモイル基（炭素数１〜３
０）、オキシカルボニル基（炭素数２〜３０）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３０）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（炭素数７〜３０）、アミノ
カルボニルアミノ基（炭素数１〜３０）が好ましい。

【００１１】Ｒ² とＲ³ は、互いに結合して環構造を形
成していてもよい。その具体例としては、ベンゾ縮環、
ピリド縮環、ピラゾロ縮環などが挙げられる。

【００１２】Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ として特に好ましい
ものは、水素原子、アルキル基、アリール基、アシルア
ミノ基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基である。

【００１３】Ａｒは、ジアゾ成分に由来するアリール基
又は、ヘテロ芳香族基を表わす。Ａｒの好ましいもの
は、アリール基〔炭素数６〜３０。置換基によって置換
されていてもよく、その置換基としては、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
リール基、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル
基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、カルバモイル基、アシル基、アシルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルホニル基、
スルファモイル基、スルホニルアミノ基、アミノ基（置
換アミノ基を含む）、ヒドロキシ基、ヘテロ環基が挙げ
られる〕である。又、ヘテロ環基（炭素数２〜３０）も
好ましい。好ましいヘテロ環基としては、イミダゾリル
基、ピリジル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾ
イミダゾリル基、キノリル基、ベンゾピラゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチア
ゾリル基、ピリドイソチアゾリル基、チアジアゾリル基
が挙げられる。

【００１４】Ａｒの好ましい具体例としては、炭素数６
〜３０のアリール基、例えば、ｐ−メトキシフェニル、
ｍ−メトキシフェニル、ｏ−メトキシフェニル、ｐ−ク
ロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−クロロフェニ
ル、ｐ−ニトロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチル）フェニル、２，４−ジクロロフェ
ニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メシルフ
ェニル、３，４−ジシアノフェニル、４−メトキシカル
ボニルフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル）、
炭素数２〜３０のヘテロ環基、例えば、下記で表わされ
る基が挙げられる。

【００１５】

【化４】

【００１６】一般式（Ｉ）で表される色素を非解離の色
素として用いるときは、Ｒ¹ はアリール基、アシルアミ
ノ基、アルコキシ基、アルキル基が好ましく、Ｒ² とＲ
³ は、各々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノカ
ルボニル基が好ましく、Ａｒはアリール基が好ましい。

【００１７】本発明の色素を塩基性条件下プロトンを解
離させて使用するときには、色素のｐｋａは７以下であ
ることが好ましい。色素のｐｋａはより好ましくは、５
以下である。色素のｐｋａを７以下にするためには、Ａ
ｒがアリール基の場合は電子吸引基で置換されているこ
とが必要である。アゾ基のｐ−位またはｏ−位に置換す
るときは、ハメットの置換基定数σp 値が０以上のもの
が好ましく、更にはσp 値が０．２から２．０のものが
好ましい。また、アゾ基のｍ−位に置換するときは、σ
m 値が０以上のものが好ましい。更には、σm 値が０．
２から２．０のものが好ましい。色素のｐｋａを低くす
るためには、Ａｒがヘテロ環の場合は、ヘテロ環に窒素
を含むものが好ましい。そのなかでも電子吸引性基で置
換されたものが好ましい。電子吸引性基はハメットの置
換基定数σp 値が０．１５以上のものが好ましく、０．
３０以上であるものが更に好ましい。0.６０以上の電子
吸引性基で置換されている含窒素ヘテロ環がヘテロ環の
中では、最も好ましい。

【００１８】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．ハメットより提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則により求められた置換基定数に
はσ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な
成書に見出すことができるが、例えばＪ．Ａ．Dean編、
「Lange のハンドブック オブ ケミストリー」第１２
版、１９７９年(McGraw-Hill）や「化学の領域」増刊、
１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳
しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換
基定数σ_p により限定したり、説明したりするが、これ
は上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基に
のみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知
であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範
囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまで
もない。今後、σ_p 値、σ _m 値はこの意味を表わす。ハ
メット置換基定数σp 値が０．３以上の電子吸引性基と
しては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
アルコキシカルバモイル基、アリールオキシカルバモイ
ル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、
アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アル
キル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール
オキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、２つ以上のσp
値０．１５以上の電子吸引性基で置換されたアリール
基、及びヘテロ環を挙げることができる。

【００１９】本発明の色素は、色素分子内に褪色を抑制
する効果を持った原子団を有していてもよい。画像の堅
牢性が高いことが求められる場合には特に好ましい。褪
色を抑制する効果を持った原子団は、色素のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａｒのどの部位に結合してもよい。褪色を
抑制する効果を持った原子団としては、特開平３−２０
５１８９号明細書に記載の原子団が有効である。

【００２０】本発明の色素を拡散転写画像形成方法にて
用いる場合には、下記画像形成化合物として使用する。 （Ｄｙｅ−Ｇ）_q −Ｙ （II） 式（II）中、Ｄｙｅは、前述の一般式（Ｉ）で表わされ
るピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素を表わし、Ｇ
は、現像に対応又は逆対応して切断される単なる結合ま
たは、連結基を表わし、Ｙは、画像状に潜像を有する感
光性ハロゲン化銀に対応または逆対応してＤｙｅを放出
し、放出された色素と（Ｄｙｅ−Ｇ）_q−Ｙで表わされ
る化合物との間に拡散性において差を生じさせるような
性質を有する基を表わし、ＤｙｅとＧとは、前述の式
（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 又は、Ａｒにおいて結合す
る。ｑは、１または２であり、ｑが２であるとき２つの
Ｄｙｅ−Ｇは、同じでも異なっていてもよい。式（II）
で表わされる画像形成化合物は、好ましくは、下記式
（III)で表わされる化合物である。一般式（III)

【００２１】

【化５】

【００２２】式（III)中、ＧとＹは、式（II）のＧとＹ
と同義である。Ａｒ′、Ｒ¹ ′、Ｒ ² ′、Ｒ³ ′は各々
式（Ｉ）のＡｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ で表わされる１価の
置換基から水素原子１個を取り去った２価の置換基を表
わす。ｐ、ｑ、ｒ、ｓは、０〜２の整数であり、ｐ、
ｑ、ｒ、ｓの和は、１又は２である。ｐは好ましくは、
１であり、ｑ、ｒ、ｓは、好ましくは、０である。ｐ、
ｑ、ｒまたはｓが０のとき、−（Ｇ−Ｙ）は、水素原子
を表わす。

【００２３】以下、Ｘ、Ｙについて詳しく説明する。Ｇ
は、現像に対応又は逆対応して切断される単なる結合又
は、２価の連結基である。Ｇが２価の連結基であるとき
は、好ましくは、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＮＲ⁴ −、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −又は、
これらの２つ以上を組み合わせた基である。Ｒ⁴ は、水
素原子又は、アルキル基である。上記の２価連結基を２
つ以上組み合わせたＧの中で好ましいものは、下記のも
のである。−ＳＯ₂ ＮＲ⁴ −、−ＣＯＮＲ⁴ −、−ＳＯ
₂ ＮＲ⁴ ＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁴ ＣＯ−、−ＳＯ₂ ＮＲ⁴
ＣＯ−、

【００２４】

【化６】

【００２５】Ｒ⁴ は水素原子又は、アルキル基である。
式（IV) 、（Ｖ）中、Ｒ⁵ は、式（Ｉ）のＲ¹ と同義で
あり、ｎは、０〜４の整数である。以下Ｙについて説明
する。式にはＧを含めて記述した。 (1) Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出
するネガ作用性レリーサーが挙げられる。

【００２６】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
ては酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が
知られている。このタイプのＹの好ましい例として下記
式（Ｙ−１）が挙げられる。（Ｙ−１）

【００２７】

【化７】

【００２８】式中βはベンゼン環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるいは
不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。αは−
ＯＺ ² または−ＮＨＺ³ を表し、ここでＺ² は水素原子
または加水分解により水酸基を生じさせる基を表し、Ｚ
³ は水素原子、アルキル基、アリール基、または加水分
解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ¹ は置換基
を有していても良いアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、ヘテロ環基ま
たはシアノ基、ハロゲン原子を表し、ａは正の整数を表
しＺ¹ が２以上であるときは全て同じであっても異なっ
ていても良い。式（Ｙ−１）については−Ｇは−ＮＨＳ
Ｏ₂ Ｚ⁴ で表される基でありＺ⁴ は２価の基を表す。

【００２９】（Ｙ−１）に含まれる基のうち好ましい基
として（Ｙ−２）または（Ｙ−３）が挙げられる。（Ｙ
−２）

【００３０】

【化８】

【００３１】（Ｙ−３）

【００３２】

【化９】

【００３３】式中Ｚ² 、Ｇは（Ｙ−１）で述べたと同義
である。Ｚ⁵ 、Ｚ⁶ はアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表しこれらは置換基を有しても良い。さらにＺ
⁵ は２級あるいは３級のアルキル基であり、Ｚ⁵ とＺ⁶
の炭素数の和が２０以上５０以下であるものが好まし
い。

【００３４】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０，４３９号、特公昭５６−１７６
５６号、同６０−２５７８０号に記載されている。

【００３５】また別なＹの例として（Ｙ−４）が挙げら
れる。（Ｙ−４）

【００３６】

【化１０】

【００３７】式中α、Ｇ、Ｚ¹ 、ａは（Ｙ−１）で述べ
たと同義である。β’はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。

【００３８】（Ｙ−４）で表される基のうちαが−ＯＺ
² であって、β’がナフタレン骨格を形成しているもの
が好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号に記載されている。

【００３９】また（Ｙ−１）（Ｙ−２）と同様の反応に
よって写真有用性基を放出するレリーサーとして特開昭
５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、同５４
−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５３−３
８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４４３６
号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１２９
号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，９３
４号に記載されている基が挙げられる。

【００４０】別な反応機構により酸化体から写真有用性
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−
６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。
（Ｙ−５）

【００４１】

【化１１】

【００４２】（Ｙ−６）

【００４３】

【化１２】

【００４４】式中β’は式（Ｙ−４）でＺ² は式（Ｙ−
１）で述べたと同義であり、Ｚ⁷ はＺ² と同義であり、
Ｚ⁸ はＺ¹ で述べた置換基または水素原子を表す。Ｚ²
とＺ ⁷ は同じであっても異なっていても良い。この種の
具体例は米国特許３，７２５，０６２号に記載されてい
る。

【００４５】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。

【００４６】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。

【００４７】更にネガ作用性レリーサーとしては下記式
（Ｙ−７）が挙げられる。（Ｙ−７）

【００４８】

【化１３】

【００４９】式中Ｃｏｕｐはｐ−フェニレンジアミン
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。

【００５０】(2) 次にＹとしては現像に逆対応して写
真有用性基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられ
る。

【００５１】ポジ作用性レリーサーとしてはまず処理時
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。（Ｙ−８）

【００５２】

【化１４】

【００５３】式中ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取
る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫黄
原子または−ＮＺ¹¹−を表しＥＡＧが電子を受け取った
後このＮ−Ｗ結合が解裂する。Ｚ¹¹はアルキル基、アリ
ール基を表す。Ｚ⁹ 、Ｚ¹⁰は単なる結合手あるいは水素
原子以外の置換基を表す。実線は結合を表し、破線はこ
の内の少なくとも一つが結合していることを表す。

【００５４】（Ｙ−８）で表される基のうち好ましいも
のとして式（Ｙ−９）が挙げられる。（Ｙ−９）

【００５５】

【化１５】

【００５６】式中Ｏは酸素原子を表し（即ち（Ｙ−８）
中のＷが酸素原子）、Ｚ¹²はＮ−Ｏ結合を含む複素環を
形成し、かつＮ−Ｏ結合の解裂に引き続いてＺ¹²−Ｇ結
合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ¹²は置換基
を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が縮環
していても良い。Ｚ¹³は−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表
す。

【００５７】（Ｙ−９）のうち更に好ましい基として
（Ｙ−１０）が挙げられる。（Ｙ−１０）

【００５８】

【化１６】

【００５９】式中Ｚ¹⁴はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表し、Ｚ¹⁵はカルバモイル基、スルファモイ
ル基を表し、Ｚ¹⁶はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基を表し、ｂは０から３の整数を表す。また式中のニト
ロ基の置換位置は窒素原子に対してオルトまたはパラで
ある。さらにＺ¹⁵が炭素数１２以上のアルキル基で置換
されたカルバモイル基またはスルファモイル基であるも
のが最も好ましい。

【００６０】このタイプのＹの具体例は特開昭６２−２
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。

【００６１】また別な還元されて機能を発現するポジ作
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されている Car
quin化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。

【００６２】（Ｙ−８）で表されるＹに代表されるよう
なこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元剤
を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬＤ
Ａ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，４
２３号に記載がある。

【００６３】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載の Fields 化合物や特開昭４９−１１１６
２８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３
５４号に記載の Hinshaw化合物が挙げられる。

【００６４】このタイプのＹの例として（Ｙ−１１）も
挙げられる。（Ｙ−１１）

【００６５】

【化１７】

【００６６】式中Ｚ¹⁷、Ｚ¹⁹は水素原子もしくは置換ま
たは無置換のアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表し、Ｚ¹⁸はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基を表し、Ｚ²⁰、Ｚ
²¹は水素原子または置換または無置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表す。具体的には特開昭６２
−２４５，２７０号、同６３−４６４５０号に記載があ
る。

【００６７】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号に記載されている。一
般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１１）で表わされるレリーサー
は、耐拡散化されていることが好ましい。その場合は、
（Ｙ−１）〜（Ｙ−１１）のレリーサーは、耐拡散基
（いわゆるバラスト基）を有することが好ましい。これ
は炭素原子８から３２までの疎水性基を含む基であるこ
とが好ましい。このような有機バラスト基は、本発明の
化合物に直接ないしは、連結基（例えば、イミノ結合、
エーテル結合、チオエーテル結合、カルボンアミド結
合、スルホンアミド結合、ウレイド結合、エステル結
合、カルバモイル結合、スルファモイル結合等の単独ま
たは組合せ）を介して結合する。バラスト基の例として
は、アルキル基（例えば、ドデシル基、オクタデシル基
など）、アルコキシアルキル基（例えば、３−（オクチ
ルオキシ）プロピル基、３−（２−エチルウンデシルオ
キシ）プロピル基など）、アルコキシアリール基（例え
ば、４−（ｎ−オクタデシルオキシ）フェニル基な
ど）、などが挙げられる。

【００６８】以下に本発明の化合物の具体例を記す。

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】以下に、ハロゲン化銀カラー感光材料に用
いる場合の本発明の化合物の具体例を記す。

【００７３】

【化２１】

【００７４】

【化２２】

【００７５】以下に本発明の化合物の合成法について説
明する。

【００７６】合成法 本発明のピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素は、ア
ニリン及びヘテロ芳香族アミン類から調製されるジアゾ
化合物とピラゾロピリミジン−５−オンカプラーとをア
ゾカップリング反応させて容易に合成することができ
る。

【００７７】

【化２３】

【００７８】化合物５の合成

【００７９】

【化２４】

【００８０】化合物Ａ １．０ｇ、及び酢酸ナトリウム
２．０ｇをメタノール１０mlに加えて、１０℃で攪拌し
た。そこへ化合物Ｂ １．０ｇをゆっくり加え、３０分
間１０℃で攪拌した。反応液から黄色の結晶が析出した
のでろ過を行った。結晶を水で１回、メタノールで２回
洗浄した後、よく乾燥し、化合物５を０．９ｇ得た。
（収率５５％） 分析値 λmax ：３９６nm （酢酸エチル中） mp ：２６３〜２６５℃ ＮＭＲスペクトル¹ ＨＭＮＲ（ＣＯＣｌ₃ 中） δ：１．３０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７_HZ）、２．７０（ｓ，
３Ｈ）、２．７５（ｓ，３Ｈ）、４．４５（ｑ，２Ｈ，
Ｊ＝７_HZ）、７．９３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８_HZ）、８．３
５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８_HZ） ただし、ｓ、ｄ、ｔ、ｑは各々、一重線、二重線、三重
線、四重線を表わす略号である。色素化合物１〜２０に
ついても、合成例１と同様にして容易に合成することが
できる。

【００８１】本発明の色素を熱転写色素供与材料に用い
るときはその熱拡散性の点から、分子量が５００以下で
あることが好ましい。更には、４００以下であることが
好ましい。

【００８２】本発明の色素は、支持体上の色素供与層に
含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱転写方式
の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行性色素を
熱転写方式の画像形成に用いた場合について、以下に詳
しく述べる。通常フルカラーの画像を構成するために
は、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色素が必要であ
る。本発明の色素は中性および酸性条件下ではプロトン
が解離しない、この場合は、吸収極大が短波であり本発
明の色素はイエロー色素、赤色素として使用されること
が好ましい。そこで、本発明の化合物をイエロー色素と
して用い、他の２色を公知の色素から選択して、フルカ
ラーの画像形成を行うことができる。又、本発明の色素
から、イエロー色とマゼンタ色の２種の色素を用い、シ
アン色素は公知の色素から選択して使用してもよい。本
発明の色素は塩基性条件下ではプロトンが解離して非解
離のときより吸収極大が長波下し、同時に分子吸光係数
が大きくなる。そこで塩基性条件下では本発明の色素は
マゼンタ色素として使用することが好ましい。そこで、
本発明の化合物をマゼンタ色素として用い、他の２色を
公知の色素から選択して、フルカラーの画像形成を行う
ことができる。同一の色について、本発明の色素と従来
公知の色素とを混合して使用してもよい。また本発明の
色素の２種以上を同一の色として混合して使用してもよ
い。

【００８３】本発明の熱移行性色素の使用法について述
べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロ
ール状もしくはリボン状で使用できる。本発明のシアン
色素やマゼンタ色素およびそれと組み合わせて用いられ
るイエローの各色素は、通常各々独立な領域を形成する
ように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領
域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もしく
は線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記のイ
エロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々に支
持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、こ
れらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を行
うこともできる。本発明の色素およびそれと組み合わせ
て用いられる色素は、各々バインダー樹脂と共に適当な
溶剤に溶解または分散させて支持体上に塗布するか、あ
るいはグラビア法などの印刷法により支持体上に印刷す
ることができる。これらの色素を含有する色素供与層の
厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜
２μｍの範囲に設定するのが好ましい。色素の塗布量は
０．０３〜１．０ｇ／m²が好ましい。その中でも、０．
１〜０．６ｇ／m²が更に好ましい。

【００８４】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン−ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合
で使用するのが好ましい。

【００８５】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転
写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいず
れも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリス
ルフォン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与
材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。

【００８６】サーマルヘッドが色素供与材料に粘着する
のを防止するためにスリッピング層を設けてもよい。こ
のスリッピング層はポリマーバインダーを含有したある
いは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体ある
いは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

【００８７】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。

【００８８】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。

【００８９】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮鋭性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光
（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペン
などの公知のものが使用できる。この熱源にレーザーを
用いる方法の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー
光を強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転
写色素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性
材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近く
の色素にその熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写
する温度まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部
に層を成して存在し、及び／又は色素と混合される。本
プロセスの更に詳しい説明は、英国特許2,083,726A号に
記載されている。上記のレーザーとしては、数種のレー
ザーが使用可能であるが、小型、低コスト、安定性、信
頼性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが
好ましい。

【００９０】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００９１】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが
好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であ
るポリマーとしては次のような物質が挙げられる。

【００９２】（イ）エステル結合を有するもの ポリエステル樹脂など。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００９３】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。また、色素を媒染させるための媒染剤また
は塩基性物質を含有させることが出来る。塩基性物質と
しては、無機および有機の塩基性物質が使用できる。無
機の塩基性物質としては、金属の水酸化物、や塩が挙げ
られる。有機の塩基性物質としては、含窒素ヘテロ環、
アミン類が挙げられる。塩基性物質のなかでも、アミン
類が好ましく使用される。アミン類の例を挙げると第一
アミン（アニリン、^n-ブチルアミン、オクチルアミ
ン）、第二アミン（メチルアニリン、エチルアニリン、
ジブチルアミン）、第三アミン（トリブチルアミン、ト
リオクチルアミン）などである。アミン類は部分構造と
してアミノ基を持つポリマーであってもよい。アミノ基
を持つポリマーや媒染剤の具体例は公開特許広報 特開
平１−１８８３９１号、同３−８３６８５号、特開昭６
１−６４４９２号に記載されている。

【００９４】媒染剤ポリマーの具体例としては、以下の
化合物が例として挙げられる。

【００９５】

【化２５】

【００９６】

【化２６】

【００９７】

【化２７】

【００９８】

【化２８】

【００９９】

【化２９】

【０１００】

【化３０】

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】

【化３４】

【０１０５】

【化３５】

【０１０６】塩基性ポリマーとしてはアミノ基を持つポ
リビニルアセタール樹脂であるＡＥＡ（三共（株）社
製）が好ましい。熱転写受像材料の受像層は、熱移行性
色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担
持する構成としてもよい。この場合に用いられる水溶性
バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用
しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶
性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の層で構成
してもよい。その場合、支持体に近い方の層にはガラス
転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱
溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、最
外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用いたり、
高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするか
もしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接
着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素供与材料
とのブロッキング等の故障を防止する構成にすることが
望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特
に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外
層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にする
のが好ましい。

【０１０７】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。

【０１０８】熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度
に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦
性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足
できるものならばどのようなものでも使用できる。

【０１０９】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いるこ
とができる。

【０１１０】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。

【０１１１】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。

【０１１２】ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【０１１３】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。受像材料に転写された色素の褪色を防止する
ための褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいても
よいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部
から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化
防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合
わせて使用してもよい。

【０１１４】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。

【０１１５】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。

【０１１６】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。

【０１１７】以下式（II）で表わされる色素供与性化合
物を用いる拡散転写型ハロゲン化銀感光材料について説
明する。本発明に用いる感光材料は、基本的には支持体
上に感光性ハロゲン化銀、バインダーをおよび色素供与
性化合物（還元剤を兼ねる場合がある）などを有するも
のである。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる。例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防
げる。

【０１１８】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせ、あるいは、赤感層、第一
赤外層、第二赤外層の組合せなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。

【０１１９】熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層等の種々の補助層を設けることができる。

【０１２０】（ハロゲン化銀粒子の基本的構成と調製方
法）本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよいが、好ましくは、３０モル％以下の沃化銀を
含む沃臭化銀、塩化銀、臭化銀および塩臭化銀である。

【０１２１】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型であっても内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表面で異
なるハロゲン組成をもったいわゆる多重構造粒子であっ
てもよい。多重構造粒子のうち二重構造のものを特にコ
アシェル乳剤と呼ぶことがある。

【０１２２】本発明で使用するハロゲン化銀は、多重構
造粒子である方が好ましく、コアシェル乳剤はさらに好
ましい。しかし、本発明は、これに限定されるものでは
ない。

【０１２３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、単分
散乳剤であることが好ましく、特開平３−１１０５５５
号に記載されている変動係数で２０％以下が好ましい。
より好ましくは１６％以下で、さらに好ましくは１０％
以下である。しかし、本発明は、この単分散乳剤に限定
されるものではない。

【０１２４】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、０．１μｍから２．２μｍで、好ましくは
０．１μｍから１．２μｍである。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は、立方体、八面体、高アスペクト比の平板状、ジ
ャガイモ状、その他のいずれでもよい。より好ましくは
立方体乳剤である。

【０１２５】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略する。）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀乳剤を調製する過程
で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩工程を行う場合
に、このための手段として古くから知られたゼラチンを
ゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また
多価アニオンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウ
ム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例え
ばポリスチレンスルホン酸）、あるいは、ゼラチン誘導
体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼ
ラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。好ま
しくは、後述する沈降剤（ａ）や沈降剤（ｂ）などで表
される化合物を用いた沈降法とするのがよいが、本発明
はこれによって限定されるものではない。前記の沈降剤
を全く用いず限外濾過法によってもよい。なお、過剰の
塩の除去は省略してもよい。

【０１２７】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、種々
の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜
鉛、タリウム、鉛、鉄、クロムなどの重金属を含有させ
てもよい。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、
また２種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は使用
する目的によるが、一般的にはハロゲン化銀１モルあた
り１０^-9〜１０^-3モル程度である。また、含有させる時
には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒子の表面や
内部に局在化させてもよい。

【０１２８】本発明で用いるイリジウムの好ましい添加
量は、ハロゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-4モルで
あり、より好ましくは１０^-8〜１０^-6モルである。コア
シェル乳剤の場合は、コアおよび／またはシェルにイリ
ジウムを添加してもよい。化合物としては、Ｋ₂ ＩｒＣ
ｌ₆ やＫ₃ ＩｒＣｌ₆ が好ましく用いられる。

【０１２９】また、本発明で用いるロジウムの好ましい
添加量は、ハロゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-6モ
ルである。

【０１３０】また、本発明で用いる鉄の好ましい添加量
は、ハロゲン化銀１モルあたり１０ ^-7〜１０^-3モルであ
り、より好ましくは１０^-6〜１０^-3モルである。

【０１３１】これらの重金属の一部、または全部を塩化
銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀等の微粒子乳剤にあら
かじめドープさせてからこの微粒子乳剤を添加すること
により、ハロゲン化銀乳剤表面に局所的にドープさせる
方法も好ましく用いられる。

【０１３２】ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハ
ロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ＮＨ₃ および後述する
化合物（ａ）で示されるような四置換チオエーテル化合
物や特公昭４７−１１３８６号記載の有機チオエーテル
誘導体または特開昭５３−１４４３１９号に記載されて
いる含硫黄化合物などを用いることができる。

【０１３３】ハロゲン化銀粒子の形成段階において特公
昭４６−７７８１号、特開昭６０−２２２８４２号、特
開昭６０−１２２９３５号などに記載されているような
含窒素化合物を添加することができる。

【０１３４】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとしておよびその他の親水性コロイドのバインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外にも親水性コロイドも用いることができる。例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のような
セルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

【０１３５】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやブリテン、ソサイエティ オブ
ザ サイエンティフィック、フォトグラフィ オブ ジ
ャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.,Japan)、No. １６：Page
３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分
解物も用いることができる。

【０１３６】その他の条件についてはピー グラフキデ
（P.Glafkides ）著、「シミー エフィジック フォト
グラフィック（Chemie et Physique Photographique)」
〔ポールモンテル Paul Montel 社刊、１６９７年）、
ジー エフ デュフィン(G.F.Duffin)著、「フォトグラ
フィック エマルジョン ケミストリー（ Photographi
c Emulsion Chemistry）」（ザ フォーカル プレス
The Focal Press 社刊、１９６６年）、ヴィ エル ツ
ェリクマン他（V.L.Zelikman et al）著、「メーキング
アンド コーティング フォトグラフィック エマル
ジョン（Makingand Coating Photographic Emulsion)」
（ザ フォーカル プレス The Focal Press 社刊、１
９６４年）などの記載を参照すればよい。すなわち酸性
法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また、可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせのいずれを
用いてもよい。

【０１３７】粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、いわゆるコントロー
ルド、ダブルジェット法を用いることもできる。

【０１３８】また、粒子成長を速めるため、添加する銀
塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同
５５−１５８１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。

【０１３９】粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化
銀粒子表面を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロ
ゲンで置換してもよい。

【０１４０】さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの
攪拌法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液
の温度、ｐＨはどのように設定してもよい。好ましいｐ
Ｈの範囲は２．２〜６．０、より好ましくは３．０〜
５．５である。

【０１４１】本発明で使用される青感層用乳剤として
は、特願平３−３０８２２５号に記載されている。粒子
表面に高い沃化銀含有率の層を持つハロゲン化銀粒子か
らなり、かつ脱塩および沃素イオン添加前に化学増感を
行ったハロゲン化銀乳剤が特に好ましい。

【０１４２】（増感色素の添加方法）増感色素の添加方
法は基本的にはいつでもよい。つまり、ハロゲン化銀乳
剤粒子の形成の始め（核形成の前に添加してもよい）、
途中、形成後、あるいは、脱塩工程の始め、途中、終了
後、ゼラチンの再分散時、さらに、化学増感の前後、途
中、または、塗布液調製時である。好ましくは、ハロゲ
ン化銀粒子形成途中および終了後あるいは、化学増感の
前後、途中に添加することである。化学増感後の添加と
は、化学増感に必要な全ての薬品が添加された後に、増
感色素を添加することである。

【０１４３】米国特許第４１８３７５６号に記載されて
いるようにハロゲン化銀粒子が生じる前に可溶性銀塩
（例えば硝酸銀）とハロゲン化物（例えば臭化カリウ
ム）との反応系に存在させてもよいし、米国特許第４２
２５６６６号に記載されているようにハロゲン化銀粒子
の核形成後で、且つハロゲン化銀粒子形成工程終了前
に、前記の反応系に存在させてもよい。またハロゲン化
銀粒子形成と同時、すなわち前記銀塩とハロゲン化物と
を混合するのと同時に増感色素を反応液中に存在させて
もよく、このようにして調整した乳剤を含有する感光材
料は高温状態下での保存性、および階調においてより優
れている。

【０１４４】添加液の濃度、溶媒、添加する時間（一括
添加でも時間をかけて添加してもよい。）、温度、ｐＨ
などは、いずれの条件でもよい。また、液面添加、液中
添加のいずれでもよい。これらの条件は、特開平３−１
１０５５５号などに詳しく記載されている。

【０１４５】（増感色素の種類）本発明で用いられる乳
剤で使用する増感色素には、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル
色素およびヘミオキソノール色素が包含される。

【０１４６】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【０１４７】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【０１４８】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特開昭６
３−２３１４５号等に記載のもの）。

【０１４９】本発明では、前記のいずれの添加方法にお
いても、増感色素の総添加量を一度に添加してもよく、
また、何回かに分割して添加してもよい。さらには可溶
性銀塩および／またはハロゲン化物との混合物の形で増
感色素を添加してもよい。

【０１５０】増感色素はメタノール、エタノール、プロ
パノール、フッ素化アルコール、メチルセロソルブ、ジ
メチルホルムアミド、アセトン等の水と相溶性のある有
機溶剤や水（アルカリ性でも酸性でもよい）に溶解させ
て添加してもよいし、前記のものを２種類以上併用して
もよい。また水／ゼラチン分散系に分散した形でまたは
凍結乾燥した粉末の形で添加してもよい。さらに界面活
性剤を用いて分散した粉末または溶液の形で添加しても
よい。

【０１５１】本発明の乳剤に用いる増感色素は、例え
ば、特開平３−２９６７４５、同４−３１８５４号等に
記載されているものであってもよい。

【０１５２】増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀
１００ｇあたり０．００１ｇ〜２０ｇが適当であり、好
ましくは０．０１〜２ｇである。

【０１５３】（化学増感）本発明で用いられるハロゲン
化銀乳剤は、未化学増感のままでも使用できるが、化学
増感して感度を上げたものの方が好ましい。化学増感と
しては、硫黄増感、金増感、還元増感、またこれらの組
合わせのいずれでもよい。

【０１５４】その他、セレン、テルルなどの硫黄以外の
カルコゲン元素を含む化合物による化学増感や、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属による化学増感も上記の
化学増感に組合せてもよい。

【０１５５】また、４−ヒドロキシ−６−メチル−
（１，３，３ａ，７）−テトラアザインデンに代表され
る含窒素複素環化合物等の抑制剤添加する方法も好まし
く用いられる。添加量の好ましい範囲はハロゲン化銀１
モルあたり１０^-1〜１０^-5モルである。

【０１５６】化学増感時のｐＨは、好ましくは５．３〜
１０．５、より好ましくは５．５〜９．５である。

【０１５７】硫黄増感剤としては、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物であり、例えばチオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチア
シアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸、
ローダン、メルカプト化合物類などが用いられる。その
他、米国特許第１５７４９４４号、同第２４１０６８９
号、同第２２７８９４７号、同第２７２８６６８号、同
第３６５６９５５号等に記載されたものも用いることが
できる。

【０１５８】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗布量は、銀換算１mg／m²ないしは１０ｇ／m²の
範囲である。

【０１５９】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲であ
る。

【０１６０】本発明を熱現像感光材料に応用する場合に
は、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤と
して併用することもできる。このような有機金属塩の
中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。

【０１６１】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，６
２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１
１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−
２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機
銀塩は２種以上を併用してもよい。

【０１６２】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mgない
し１０ｇ／m²が適当である。

【０１６３】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【０１６４】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１６５】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【０１６６】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１６７】本発明に用いる還元剤としては、感光材料
の分野で知られているものを用いることができる。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る（この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。

【０１６８】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同
４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

【０１６９】米国特許第３，０３９，８６９号に開示さ
れているもののような種々の還元剤の組合せも用いるこ
とができる。

【０１７０】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。

【０１７１】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類である。

【０１７２】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。

【０１７３】本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１
〜１０モルである。

【０１７４】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を含有させる。

【０１７５】本発明で使用し得る式（II) 以外の色素供
与性化合物の例として次の一般式〔ＬＩ〕で表わすこと
ができる。 （Ｄｙｅ−Ｇ）q −Y 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基( 特にマゼンタ、シアン色を与えるもの）を
表わし、ｑ、Ｇ、Ｙは式（II) のｑ、Ｇ、Ｙと同義であ
る。

【０１７６】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用いる
ことができる。

【０１７７】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、更に
は０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【０１７８】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【０１７９】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【０１８０】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【０１８１】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【０１８２】本発明においては、鮮鋭度向上等の目的で
非拡散性のフィルター染料を含有することができる。必
要に応じて赤外域に吸収をもつフィルター染料を使用す
ることもできる。このようなフィルター染料の詳細につ
いては、特願平２−１３７８８５号、特開平４−２１７
２４３号、同４−２７６７４４号、同５−４５８３４号
などに記載されている。

【０１８３】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。

【０１８４】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３
２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４
０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙
げることができる。また、米国特許第４，４６３，０７
９号に記載されているような色素受容性の高分子化合物
を用いてもよい。

【０１８５】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１８６】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の(26)頁〜(28)頁に
記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、
デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他
の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−
２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアル
カリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体または
このビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−
５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組
み合わせて用いることもできる。

【０１８７】微量の水を供給して熱現像を行なうシステ
ムを採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いるこ
とにより、水の吸収を迅速に行なうことが可能となる。
また、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使
用すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに
再転写するのを防止することができる。

【０１８８】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、さら
には７ｇ以下にするのが適当である。

【０１８９】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【０１９０】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

【０１９１】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

【０１９２】金属錯体としては、米国特許第４，２４
１，１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜３６欄、
同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１
７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２
９）頁、同６３−１９９２４８号、特開平１−７５５６
８号、同１−７４２７２号等に記載されている化合物が
ある。

【０１９３】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【０１９４】色素固定要素に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【０１９５】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１９６】感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。

【０１９７】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【０１９８】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１９９】感光材料や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０２００】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。マッ
ト剤は接着防止やスベリ性調節、ニュートンリング防止
の目的以外にも色素固定要素表面（画像表面）の非光沢
化の目的にも用いることができる。

【０２０１】その他、感光材料および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０２０２】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。

【０２０３】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４，５１
１，４９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載され
ている。

【０２０４】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。

【０２０５】上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０
号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている
難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成す
る金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物
という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記
載されている電解により塩基を発生する化合物なども塩
基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効
果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、
感光材料と色素固定要素に別々に添加するのが有利であ
る。

【０２０６】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。

【０２０７】ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等
が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９
号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０２０８】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。

【０２０９】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。

【０２１０】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることがで
きる。

【０２１１】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導体金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【０２１２】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオード、
各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情報を
ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンス
ディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表示装
置に出力し、直接または光学系を介して露光する方法な
どがある。具体的には特開平２−１２９６２５号、特願
平３−３３８１８２号、同４−００９３８８号、同４−
２８１４４２号等に記載の露光方法を用いることができ
る。

【０２１３】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、発光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ
光源などの米国特許第４，５００，６２６号第５６欄記
載の光源を用いることができる。

【０２１４】

【実施例】以下に実施例を掲げ本発明を更に詳しく説明
する。

【０２１５】実施例１ 本発明の色素が、塩基性条件下、プロトンが解離して吸
収極大波長が長波長化することを示す。 色素５の溶液での吸収極大波長 １．色素５ １．０mgを酢酸エチル１００mlに溶解した
とき、……３９６ｎｍ ２．色素５ １．０mgをジメチルホルムアミド１００ml
に溶解し、トリエチルアミン０．０５mlを加えたとき、
……５０５ｎｍ 以上のように、本発明の色素は、解離させないとイエロ
ー色を呈する色素であり、塩基性条件下でプロトンを解
離させると、吸収極大が長波長化し赤〜マゼンタ色を呈
する色素になることがわかる。

【０２１６】実施例２ （熱転写色素供与材料（２−１）の作成）支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィル
ムの表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物
をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．
５μｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与材料
（１−１）を作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物： 色素５ 10ミリモル ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デンカブチラール5000-A) 3ｇ トルエン 40cc メチルエチルケトン 40cc ポリイソシアネート( 武田薬品製 タケネートD110N) 0.2cc 次に上記色素１を表１に記載の他の色素に変えた以外
は、上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及
び比較用熱転写色素供与材料（２−２）〜（２−１２）
をそれぞれ作成した。

【０２１７】（熱転写受像材料の作成）支持体として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−
１５０）を用い、表面に下記組成物をワイヤーバーコー
ティングにより乾燥時の厚さが８μｍとなるように塗布
して熱転写受像材料を作製した。乾燥は、ドライヤーで
仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行っ
た。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−280) 22ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−90) 4ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製ＫＦ−857) 0.5ｇ メチルエチルケトン 85cc トルエン 85cc シクロヘキサノン 15cc

【０２１８】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（２−１）〜（２−１２）と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッ
ドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドッ
ト、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドッ
ト／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にシアン
もしくはマゼンタ色の色素を像状に染着させたところ、
転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。次に、上記
のようにして得られた記録済の各熱転写受像材料を３日
間、Ｘｅライト（１７０００ルクス）で照射し、色像の
光安定性を調べた。ステータスＡ反射濃度１．０を示す
部分の照射後のステータスＡ反射濃度を測定し、照射前
の反射濃度１．０に対する残存率（百分率）でその安定
度を評価した。結果を表１に記した。 表−１ 熱転写色素供与材料 色 素 最大濃度 光堅牢性 備 考 ２−１ ５ 1.7 91 本発明 ２−２ １ 2.1 85 〃 ２−３ ２ 2.0 81 〃 ２−４ ３ 1.9 77 〃 ２−５ ７ 1.8 90 〃 ２−６ ８ 1.7 89 〃 ２−７ 10 1.6 92 〃 ２−８ 11 1.7 91 〃 ２−９ 12 1.6 89 〃 ２−10 14 1.7 90 〃 ２−11 16 1.6 81 〃 ２−12 ａ 1.8 70 比較用

【０２１９】

【化３６】

【０２２０】実施例３ 熱転写受像材料（１）の作製 支持体として、厚さ１５０μｍの積層型合成紙を用い、
表面に下記組成の受容層塗布用組成物（１）をワイヤー
バーコーターを用いて、乾燥時の厚さが５μｍとなるよ
うに塗布して、熱転写受像材料（１）（以下、単に受像
材料ともいう）を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥
後、８０℃のオーブン中で１時間行った。 受容層塗布用組成物（１） 色素固定剤 Ｐ−３５ 15ｇ バインダー樹脂（デンカブチラール3000: 電気化学製) 25ｇ メチルエチルケトン 100ml トルエン 50ml

【０２２１】受容層塗布用組成物（１）の色素固定剤
Ｐ−３５と、バインダー樹脂を表−２のものに変えて受
像材料（２）〜（４）を作製した。 表−２ 受像材料 色素固定剤 バインダー樹脂 (2) P-3 ／15ｇ デンカブチラール3000／25ｇ (3) P-22／15ｇ 〃 ／25ｇ (4) P-33／15ｇ 〃 ／25ｇ (5) P-35／40ｇ − − また、実施例３の受像材料（２）より色素固定剤を除い
た組成の組成物を用いて比較用の受像材料（Ａ）を作製
した。

【０２２２】受像材料（２）、（Ａ）と実施例２で作製
した熱転写色素供与材料（２−１）〜（２−６）を用い
て、実施例２に従って画像の転写を行った。結果を表−
３に記す。 表−３ No. 色素供与材料 色 素 受像材料 色素固定剤 濃度 備 考 1. ２−１ ５ (1) Ｐ−35 1.6 本発明 2. ２−２ １ (2) Ｐ−3 1.7 〃 3. ２−３ ２ (3) Ｐ−22 1.8 〃 4. ２−４ ３ (4) Ｐ−33 1.6 〃 5. ２−５ ７ (5) Ｐ−35 1.5 〃 6. ２−１ ５ (A) 無し 1.2 比較例

【０２２３】色素固定剤を受像層中に含有するNo. １〜
５の実験では、鮮やかで濃度の高い赤色の画像を与え
た。一方、色素固定剤を含有しないNo. ６の比較実験で
は、濃度の低い黄色の画像を与えた。また、No. １〜５
の画像は、熱強制試験を行っても、画像のボケが起こら
なかった。一方No. ６の画像は、ボケてしまった。

【０２２４】実施例４ （熱現像カラー拡散転写法）色素受像要素は、以下のよ
うに作製した。ポリ（アクリル酸メチル−コ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニ
ウムクロライドの比率は１：１）１０ｇを１７５mlの水
に溶解し、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混
合した。この混合液に２，４−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−１，３，５−トリアジンの４％水溶液２５mlを加
え、二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネート
した紙支持体上に９０μｍのウェット膜厚に均一に塗布
した。更にこの上にピコリン酸グアニジン６ｇと水１８
ml、１０％ゼラチン２０ｇ、コハク酸−２−エチル−ヘ
キシルエステルスルホン酸ソーダの１％水溶液４．８ml
を混合溶解した液を３０μｍのウェット膜厚に塗布し、
乾燥後媒染層を有する色素固定材料Ｋ−１として用い
る。第３層と第１層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作り方
を述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００
０ml中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、
７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウ
ムを含有している水溶液６００mlと硝酸銀水溶液（水６
００mlに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時
に４０分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。水洗、脱塩後、
チオ硫酸ナトリウム５mgと４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２０mgを添加し
て、６０℃で化学増感を行った。乳剤の収量は６００ｇ
であった。

【０２２５】次に、第５層用のハロゲン化銀乳剤（II）
の作り方を述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液
（水１０００ml中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液６００mlと硝酸銀水
溶液（水６００mlに硝酸銀０．５９モルを溶解させたも
の）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。水
洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２
０mgを添加して、６０℃で化学増感を行った。乳剤の収
量は６００ｇであった。

【０２２６】次に、水酸化亜鉛のゼラチン分散物の作り
方について述べる。平均粒子サイズが０．２５μｍの水
酸化亜鉛１２．５５ｇ、分散剤としてカルボキシメチル
セルロース１ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．１％を
４％ゼラチン水溶液１００ccに加えミルで平均粒径０．
７５mmのガラスビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラ
スビーズを分離し、水酸化亜鉛のゼラチン分散物を得
た。

【０２２７】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。下記表−Ｒの油相成分を、それぞ
れ酢酸エチル５０ccに溶解し、６０℃の均一な溶液にし
た。これに、６０℃に加温した水相成分を加え、ディス
パーサーの直径８cmのディゾルバーで３０分間、５００
０rpm にて分散した。これに後加水を加え、攪拌して均
一な分散物とした。これを疎水性添加剤のゼラチン分散
物と呼ぶ。

【０２２８】

【表１】

【０２２９】

【化３７】

【０２３０】これらにより、表−Ｓに示す多層構成の熱
現像カラー感光要素４０１を作った。

【０２３１】

【表２】

【０２３２】

【表３】

【０２３３】

【表４】

【０２３４】

【化３８】

【０２３５】

【化３９】

【０２３６】

【化４０】

【０２３７】

【化４１】

【０２３８】以上の感光要素４０１に表−Ｔの条件でレ
ーザー露光した。次に露光済の感光要素を４０℃に保温
した水に４秒浸漬したのち、ローラーで絞り、直ちに受
像要素Ｋ−１と膜面が接するように重ね合わせた。

【０２３９】

【表５】

【０２４０】次いで吸水した膜面の温度が８０℃となる
ように温度調節したヒートドラムを用い、１５秒間加熱
し、受像要素から感光要素をひきはがすと、受像要素上
に露光に対応した鮮やかなフルカラー画像が得られた。
実施例２と同様な方法で光堅牢性を評価した。その結
果、本発明の色素由来の画像は、光堅牢性が非常に優れ
ていることがわかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の色素５の酢酸エチル中での吸収スペク
トルである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年８月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項４

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】以下に一般式（Ｉ）について詳細に説明す
る。Ｒ¹ 、Ｒ² 、およびＲ³ は、各々独立に水素原子、
アリール基、ヘテロ環基、アルキル基、シアノ基、カル
ボキシル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アミノ基
（アニリノ基を含む）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリルオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、スルホン酸基な
どを表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ の具体例としては、
水素原子、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、例
えばフェニル、ｍ−アセチルアミノフェニル、ｐ−メト
キシフェニル）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル）、シアノ基、カルボ
キシル基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ば、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイル、２
−ピリジル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノキ
シカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル、ｍ
−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキシフェノキ
シカルボニル）、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１
〜３０のアルキルカルボニルアミノ基（例えば、ホルミ
ルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、シア
ノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３０のアリ
ールカルボニルアミノ基（例えば、ベンゾイルアミノ、
ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミ
ノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ましくは炭素
数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基（例えば、２
−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジルカルボニル
アミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、メトキシ
エトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノ
キシカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボ
ニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボニルアミノ、
ｍ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｏ−クロロフ
ェノキシカルボニルアミノ）、スルホニルアミノ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、ベンゼンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルア
ミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメチルアミノカルボニルアミノ、エチ
ルアミノカルボニルアミノ、アニリノカルボニルアミ
ノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ）、スルファモイ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル
アミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミ
ノ、アニリノスルホニルアミノ）、アミノ基（アニリノ
基を含む、好ましくは炭素数０〜３０、例えばアミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、アニリノ）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ドデシルオキシ）、アリール
オキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェノキ
シ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、
ｏ−メトキシフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましく
は炭素数３〜３０、例えばトリメチルシリルオキシ、ｔ
−ブチルジメチルシリルオキシ、セシルジメチルシリル
オキシ、フェニルジメチルシリルオキシ）、ヘテリルオ
キシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばテトラヒド
ロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−（１，３
−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、アルキルチオ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えば、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えば、フェニルチ
オ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素数３〜３０、例
えば２−ピリジルチオ、２−（１，３−ベンゾオキサゾ
リル）チオ、１−ヘキサデシル−１，２，３，４−テト
ラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−オクタデシルカル
バモイル）フェニル−１，２，３，４−テトラゾリル−
５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０、
例えば、下記化学式で表わされる基、スルホン酸基など
が挙げられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】

【化３】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】本発明の色素を拡散転写画像形成方法にて
用いる場合には、下記画像形成化合物として使用する。 （Ｄｙｅ−Ｇ）_q −Ｙ （II） 式（II）中、Ｄｙｅは、前述の一般式（Ｉ）で表わされ
るピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素残基を表わ
し、Ｇは、現像に対応又は逆対応して切断される単なる
結合または、連結基を表わし、Ｙは、画像状に潜像を有
する感光性ハロゲン化銀に対応または逆対応してＤｙｅ
を放出し、放出された色素と（Ｄｙｅ−Ｇ）_q −Ｙで表
わされる化合物との間に拡散性において差を生じさせる
ような性質を有する基を表わし、ＤｙｅとＧとは、前述
の式（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 又は、Ａｒにおいて結合
する。ｑは、１または２であり、ｑが２であるとき２つ
のＤｙｅ−Ｇは、同じでも異なっていてもよい。式（I
I）で表わされる画像形成化合物は、好ましくは、下記
式（III)で表わされる化合物である。一般式（III)

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
ては酸化体から色素残基を放出するレリーサー群が知ら
れている。このタイプのＹの好ましい例として下記式
（Ｙ−１）が挙げられる。（Ｙ−１）

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】

【化２１】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】化合物Ａ １．０ｇ、及び酢酸ナトリウム
２．０ｇをメタノール１０mlに加えて、１０℃で攪拌し
た。そこへ化合物Ｂ １．０ｇをゆっくり加え、３０分
間１０℃で攪拌した。反応液から黄色の結晶が析出した
のでろ過を行った。結晶を水で１回、メタノールで２回
洗浄した後、よく乾燥し、化合物５を０．９ｇ得た。
（収率５５％） 分析値 λmax ：３９６nm （酢酸エチル中） mp ：２６３〜２６５℃ ＮＭＲスペクトル¹ ＨＭＮＲ（ＣＤＣｌ₃ 中） δ：１．３０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７_HZ）、２．７０（ｓ，
３Ｈ）、２．７５（ｓ，３Ｈ）、４．４５（ｑ，２Ｈ，
Ｊ＝７_HZ）、７．９３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８_HZ）、８．３
５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８_HZ） ただし、ｓ、ｄ、ｔ、ｑは各々、一重線、二重線、三重
線、四重線を表わす略号である。色素化合物１〜２０に
ついても、合成例１と同様にして容易に合成することが
できる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１８】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（２−１）〜（２−１２）と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッ
ドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドッ
ト、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドッ
ト／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にイエロ
ーもしくはマゼンタ色の色素を像状に染着させたとこ
ろ、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。次に、
上記のようにして得られた記録済の各熱転写受像材料を
３日間、Ｘｅライト（１７０００ルクス）で照射し、色
像の光安定性を調べた。ステータスＡ反射濃度１．０を
示す部分の照射後のステータスＡ反射濃度を測定し、照
射前の反射濃度１．０に対する残存率（百分率）でその
安定度を評価した。結果を表１に記した。 表−１ 熱転写色素供与材料 色 素 最大濃度 光堅牢性 備 考 ２−１ ５ 1.7 91 本発明 ２−２ １ 2.1 85 〃 ２−３ ２ 2.0 81 〃 ２−４ ３ 1.9 77 〃 ２−５ ７ 1.8 90 〃 ２−６ ８ 1.7 89 〃 ２−７ 10 1.6 92 〃 ２−８ 11 1.7 91 〃 ２−９ 12 1.6 89 〃 ２−10 14 1.7 90 〃 ２−11 16 1.6 81 〃 ２−12 ａ 1.8 70 比較用

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２８】

【表１】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２９】

【化３７】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３１】

【表２】

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３３】

【表４】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
   ピリミジン−５−オンアゾ色素。 【化１】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、各々独立に水素原子又
   はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カル
   バモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
   基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルア
   ミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルア
   ミノ基、アミノ基、シリルオキシ基、ヘテリルオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ
   基、カルボン酸基、スルホン酸基を表わす。Ａｒは、ジ
   アゾ成分に由来するアリール基又はヘテロ芳香族基を表
   わす。Ｒ²とＲ³ は、互いに結合して環構造を形成して
   いてもよい。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のピラゾロピリミジン−
   ５−オンアゾ色素を塩基性条件化でプロトンを解離させ
   て使用することを特徴とする使用法。
3. 【請求項３】 支持体上に、熱移行性色素を含む色素供
   与層を有する熱転写色素供与材料において、該色素供与
   層が請求項１に記載のピラゾロピリミジン−５−オンア
   ゾ色素を少くとも１種含有することを特徴とする熱転写
   色素供与材料。
4. 【請求項４】 支持体上に下記一般式（II）で表わされ
   る画像形成化合物を有するハロゲン化銀カラー感光材
   料。 （Ｄｙｅ−Ｇ）_q −Ｙ （II） 式（II）中、Ｄｙｅは、請求項１に記載の一般式（Ｉ）
   で表わされるピラゾロピリミジン−５−オンアゾ色素残
   を表わし、Ｇは、現像に対応又は逆対応して切断される
   単なる結合または、連結基を表わし、Ｙは、画像状に潜
   像を有する感光性ハロゲン化銀に対応または、逆対応し
   てＤｙｅを放出し、放出された色素と（Ｄｙｅ−Ｇ）_q
   −Ｙであらわされる化合物との間に拡散性において差を
   生じさせるような性質を有する基を表わし、ＤｙｅとＧ
   とは、請求項１の式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 又は、Ａ
   ｒにおいて結合する。ｑは、１または２であり、ｑが２
   であるとき、２つのＤｙｅ−Ｘは、同じでも、異なって
   いてもよい。
5. 【請求項５】 熱転写色素供与材料に熱転写受像材料を
   重ねて画像情報に応じて加熱し熱転写色素受像材料上に
   画像を形成する画像形成方法において、熱転写色素供与
   材料が請求項３に記載の熱転写色素供与材料であって、
   熱転写受像材料が塩基性物質または媒染剤を含有するも
   の。