JPH09292684A - イソチアゾリルアゾフェノール色素及びそれを利用するカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】退色の少ないマゼンタ色素と、該色素を画像状
に放出する化合物を用いたカラー写真感光材料を提出す
る。 【解決手段】下記一般式（１）で表される４−（５−イ
ソチアゾリルアゾ）フェノール色素とそれを画像状に放
出しうる化合物を用いたカラー感光材料。式中、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に、水素原子又は置換
基を表す。Ｒ³ とＲ⁴ は結合し、環構造を形成していて
も良い。Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シアノ基、ア
ルキルチオ基、アルキルスルホニル基を表す。Ｒ⁶ はシ
アノ基、ニトロ基、チオシアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は優れた吸収特性を示
し、光、熱、空気、薬品などに対する堅牢性が高い新規
な４−（５−イソチアゾリルアゾ）フェノール色素に関
する。また、新規な４−（５−イソチアゾリルアゾ）フ
ェノール色素またはその前駆体を含有する画像形成化合
物を有するカラー感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩基性条件下での現像の結果として色素
供与性化合物自身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を
与えるアゾ色素供与性化合物を用いたカラー拡散転写写
真法は従来からよく知られている。例えば、マゼンタ色
素を放出する色素供与性化合物としては、特開昭４９−
１１４４２４号、同５０−１１５５２８号、同５５−４
０２８号、同６１−２７３５４２号、特開平４−３３１
９５４号、ＵＳ．３，９３２，３８０号、同３，９３
１，１４４号等に記載されたものが知られている。しか
し、これらの先行文献に示された化合物は、色素の分光
特性が不十分で色再現に問題があったり、光、熱、空
気、薬品などに対する堅牢性が低かったりしていまだ全
てを満足するものは見出されておらずその改良が望まれ
ていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た分光特性を有し、光、熱、空気、薬品などに対する堅
牢性の高いマゼンタ色素を提供することである。また、
優れた分光特性を有し、光、熱、空気、薬品などに対す
る堅牢性の高いマゼンタ色素を放出する色素供与性化合
物を含有するカラー感光材料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、下記一般式（１）で表される４−（５−
イソチアゾリルアゾ）フェノール色素が前述の諸目的を
効果的に達成し、先行技術の欠点を充分に改良できるこ
とを見出した。

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ
独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ³ とＲ⁴ は結合
し、環構造を形成していても良い。Ｒ⁵ は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、シアノ基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基を表す。Ｒ⁶ はシアノ基、チオシアノ基、ニト
ロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基を表
す。またこれらの置換基はさらに他の置換基で置換され
ていてもよい。

【０００７】さらに、支持体上に下記一般式（２）で表
される色素供与性化合物を少なくとも１種含有すること
を特徴とするカラー写真感光材料が先行技術の欠点を充
分に改良し、前述の諸目的を効果的に達成することを見
出した。 一般式（２） （Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ 式中、Ｄｙｅは請求項１記載の一般式（１）で表される
４−（５−イソチアゾリルアゾ）フェノール色素または
その前駆体を１つ以上有する色素部を表し、Ｘは現像に
対応または逆対応して切断される単なる結合または連結
基を表し、Ｙは画像上に潜像を有する感光性銀塩の反応
に対応または逆対応して色素部分の拡散性に差を生じさ
せるような性質を有する基を表す。ＤｙｅとＸとは、請
求項１に記載の一般式（１）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の少なくとも１つにおいて結合する。ｑは１
または２であり、ｑが２である場合はＤｙｅ−Ｘは同一
であっても異なっていても良い。

【０００８】

【発明の実施の形態】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は
それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。本発明で
述べる置換基とは、置換可能な基であれば良く、例えば
脂肪族基、アリール基、複素環基、アシル基、アシルオ
キシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル
基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールス
ルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族
アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族
スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ
基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ
基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、
カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロ
ゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイ
ルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル、
ジアリールオキシフォスフィニル等をあげることができ
る。

【０００９】尚、特段の断りのない限り、本明細書中に
おける基が脂肪族部位を含む場合には、その脂肪族部位
は、直鎖、分岐または環状で飽和であっても不飽和であ
っても良く、例えばアルキル、アルケニル、シクロアル
キル、またはシクロアルケニルを表し、これらは無置換
であっても置換基を有していても良い。また、アリール
部位を含む場合には、そのアリール部位は、単環であっ
ても縮合環であってもよく、無置換であっても置換基を
有していても良い。また、複素環部位を含む場合には、
その複素環部位は、環内にヘテロ原子（例えば、窒素原
子、硫黄原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環で
あっても不飽和環であってもよく、単環であっても縮合
環であってもよく、無置換であっても置換基を有してい
ても良い。

【００１０】以下に一般式（１）について詳細に説明す
る。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ において、水素原子、シア
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、
カルバモイルオキシ基、スルファモイルアミノ基、アミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、アリールオキシカルボニルオ
キシ基、スルホニルオキシ基である場合が本発明の効果
の点で好ましい。さらに詳しく述べると、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ水素原子、シアノ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基（炭
素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換されても
よいアルキル基、例えば、メチル基、トリフルオロメチ
ル基、ベンシル基、ジメチルアミノメチル基、エトキシ
カルボニルメチル基、アセチルアミノメチル基、エチル
基、カルボキシエチル基、アリル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｔ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｙ−オクチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、な
ど）、アリール基（炭素数１８以下、好ましくは炭素数
１０以下の置換されてもよいアリール基。例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３−
クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、２
−メタンスルホニルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−メタンスルホニルフェニル基、２，４−ジメチ
ルフェニル基、など）、ヘテロ環基（炭素数１８以下、
好ましくは炭素数１０以下の置換されてもよいヘテロ環
残基。例えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２
−ピリジル基、３−ピリジル基、３，５−ジシアノ−２
−ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フェニル−１
−テトラゾリル基、２−ベンツチアゾリル基、２−ベン
ツイミダゾリル基、２−ベンツオキサゾリル基、２−オ
キサゾリン−２−イル基、モルホリノ基など）、アシル
基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換さ
れてもよいアシル基。例えば、アセチル基、プロピオニ
ル基、ブチロイル基、ｉｓｏ−ブチロイル基、２，２−
ジメチルプロピオニル基、ベンゾイル基、３，４−ジク
ロロベンゾイル基、３−アセチルアミノ−４−メトキシ
ベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基など）、スルホ
ニル基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置
換されてもよいスルホニル基。例えば、メタンスルホニ
ル基、エタンスルホニル基、クロルメタンスルホニル
基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ｎ−
オクタンスルホニル基、ｎ−ドデカンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基
など）、

【００１１】アルコキシ基（炭素数１２以下、好ましく
は炭素数８以下の置換されてもよいアルコキシ基。例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、
ｉｓｏ−プロピルオキシ基、シクロヘキシルメトキシ基
など）、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基
（炭素数１８以下、好ましくは炭素数１０以下の置換さ
れてもよいアリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ
基。例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−ア
セチルアミノフェノキシ基、ピリミジン−２−イルオキ
シ基、２−ピリジルオキシ基など）、シリルオキシ基
（炭素数１０以下、好ましくは炭素数７以下の置換され
ていても良いシリルオキシ基。例えば、トリメチルシリ
ルオキシ基、tert−ブチルジメチルシリルオキシ基な
ど）、アルキルチオ基（炭素数１２以下、好ましくは炭
素数８以下の置換されてもよいアルキルチオ基。例え
ば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、
ｎ−オクチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、エトキシカ
ルボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、２−ヒドロキ
シエチルチオ基など）、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基（炭素数１８以下、好ましくは炭素数１０以下の置換
されてもよいアリールチオ基、ヘテロアリールチオ基。
例えば、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、
２−ｎ−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、
４−ニトロフェニルチオ基、２−ニトロフェニルチオ
基、４−アセチルアミノフェニルチオ基、１−フェニル
−５−テトラゾリルチオ基、５−メタンスルホニルベン
ゾチアゾール−２−イル基など）、カルバモイル基（炭
素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換されても
よいカルバモイル基。例えば、カルバモイル基、メチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ビス−（２
−メトキシエチル）カルバモイル基、ジエチルカルバモ
イル基、シクロヘキシルカルバモイル基、ジ−ｎ−オク
チルカルバモイル基など）、スルファモイル基（炭素数
１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換されてもよい
スルファモイル基、例えば、スルファモイル基、メチル
スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、ビス−
（２−メトキシエチル）スルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、メ
チル−ｎ−オクチルスルファモイル基、３−エトキシプ
ロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メ
チルスルファモイル基など）、

【００１２】アシルアミノ基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいアシルアミノ基。
例えば、アセチルアミノ基、２−カルボキシベンゾイル
アミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ基、３−ジエチ
ルアミノプロパノイルアミノ基、アクリロイルアミノ基
など）、スルホニルアミノ基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいスルホニルアミノ
基。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスル
ホニルアミノ基、２−メトキシ−５−ｎ−メチルベンゼ
ンスルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置
換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ基。例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基、２−メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
ｉｓｏ−ブトキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ
基、２−シアノエトキシカルボニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいアルコキシカルボ
ニルオキシ基。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、
エトキシカルボニルオキシ基、メトキシエトキシカルボ
ニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換さ
れてもよいアリールオキシカルボニルアミノ基。例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ニトロフ
ェノキシカルボニルアミノ基、４−ｔ−ブトキシフェノ
キシカルボニルアミノ基など）、カルバモイルアミノ基
（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換され
てもよいカルバモイルアミノ基。例えば、メチルアミノ
カルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、
ジエチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルアミノカルボニルアミノ基、４−シアノフェニ
ルアミノカルボニルアミノ基、４−メタンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ基など）、カルバモイルオキシ基
（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換され
てもよいカルバモイルオキシ基。例えば、ジメチルアミ
ノカルボニルオキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ基
など）、スルファモイルアミノ基（炭素数１２以下、好
ましくは炭素数８以下の置換されてもよいスルファモイ
ルアミノ基。例えば、ジエチルアミノスルホニルアミノ
基、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニルアミノ基、フェニ
ルアミノスルホニルアミノ基など）、

【００１３】アミノ基（炭素数１２以下、好ましくは８
以下の置換されてもよいアミノ基。例えば、アミノ基、
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、
エチル−３−カルボキシプロピルアミノ基、エチル−２
−スルホエチルアミノ基、フェニルアミノ基、メチルフ
ェニルアミノ基、メチルオクチルアミノ基など）、アル
コキシカルボニル基（炭素数１０以下、好ましくは６以
下の置換されていても良いアルコキシカルボニル基。例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
メトキシエトキシカルボニル基など）、アリールオキシ
カルボニル基（炭素数１５以下、好ましくは１０以下の
置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、例
えば、フェノキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェノキ
シカルボニル基など）、アシルオキシ基（炭素数１２以
下、好ましくは８以下の置換されてもよいアシルオキシ
基。例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、２−
ブテノイルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基
など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（炭素数１
２以下、好ましくは８以下の置換されてもよいアリール
オキシカルボニルオキシ基。例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ基、３−シアノフェノキシカルボニルオキシ
基、４−アセトキシフェノキシカルボニルオキシ基、４
−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフェノキシカルボニル
オキシ基など）、スルホニルオキシ基（炭素数１２以
下、好ましくは８以下の置換されてもよいスルホニルオ
キシ基。例えば、フェニルスルホニルオキシ基、メタン
スルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニルオキシ
基、４−クロロフェニルスルホニルオキシ基、ドデシル
スルホニルオキシ基など）である場合が好ましい。

【００１４】これらの中で水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、シアノ基、アルコキシ基、カルバモイルアミ
ノ基である場合はさらに好ましく、水素原子以外のこれ
らの置換基のいずれかがＲ¹に置換している場合はより
好ましい。

【００１５】Ｒ¹ がハロゲン原子、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、シアノ基である場合は最も好ましい。

【００１６】Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基（炭素数１２
以下、好ましくは炭素数８以下の置換されてもよいアル
キル基、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、ア
セチルアミノメチル基、エチル基、カルボキシエチル
基、アリル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、など）、
好ましくは塩素原子、臭素原子など、アリール基（炭素
数１８以下、好ましくは炭素数１０以下の置換されても
よいアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基、３
−ヒドロキシフェニル基、３−クロロフェニル基、４−
アセチルアミノフェニル基、２−メタンスルホニルフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフ
ェニル基、など）、ヘテロ環基（炭素数１８以下、好ま
しくは炭素数１０以下の置換されてもよいヘテロ環基、
例えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリ
ジル基、２−チエニル基、など）、アルコキシ基（炭素
数１２以下、好ましくは８以下の置換されていても良い
アルキル基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロ
ピル基、メトキシエトキシ基など）、シアノ基、アルキ
ルチオ基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の
アルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ
基、ｎ−ブチルチオ基、ベンジルチオ基、など）、アル
キルスルホニル基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数
８以下のアルキルスルホニル基、例えばメタンスルホニ
ル基、ブタンスルホニル基など）を表す。これらの中で
好ましいものは、水素原子、アルキル基である。

【００１７】Ｒ⁶ はシアノ基、ニトロ基、チオシアノ
基、アルコキシカルボニル基（炭素数１０以下、好まし
くは６以下の置換されてもよいアルコキシカルボニル
基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、メトキシエトキシカルボニル基、など）、カルバ
モイル基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の
置換されてもよいカルバモイル基、例えば、カルバモイ
ル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基な
ど）を表わす。これらの中で好ましいものは、シアノ基
である。

【００１８】Ｒ³ とＲ⁴ が互いに結合して環構造を形成
する色素は、下記一般式（３）または（４）で表わされ
る。

【００１９】

【化３】

【００２０】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は一般
式（１）で定義したものと同義であり、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹は一般式（１）のＲ¹ の定義と同義であり、Ｒ
¹²は水素原子、またはアルキル基（炭素数１２以下）で
ある。Ｑは５〜７員環を形成するのに必要な原子団を表
す。

【００２１】一般式（３）の色素は、好ましくは以下の
とおりである。Ｒ¹ は水素原子、アシルアミノ基（炭素
数２〜１２）、スルファモイル基（炭素数１〜１２）、
カルバモイル基（炭素数２〜１２）、スルホンアミド基
（炭素数１〜１２）であり、Ｒ² は水素原子、Ｒ⁸ 、Ｒ
¹¹は、水素原子、スルホンアミド基（炭素数１〜１
２）、アシルアミノ基（炭素数２〜１２）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（炭素数２〜１２）であり、Ｒ⁸ 、
Ｒ¹⁰は水素原子である。Ｒ⁵、Ｒ⁶ は一般式（１）で挙
げた好ましい置換基と同じである。

【００２２】一般式（４）の色素は、好ましくは以下の
とおりである。Ｒ¹ は水素原子、アシルアミノ基（炭素
数２〜１２）であり、Ｒ² は水素原子であり、Ｒ¹²は水
素原子であり、Ｑは−Ｃ（Ｒ¹³）（Ｒ¹⁴）−、または−
Ｃ（Ｒ ¹³）（Ｒ¹⁴）−Ｃ（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−であり、Ｒ
¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は水素原子またはアルキル基（炭
素数１〜６）である。

【００２３】本発明の一般式（１）で表されるイソチア
ゾリルアゾ色素の中で本発明の効果の点で、Ｒ¹ はハロ
ゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキシ基、カル
バモイルアミノ基であって、Ｒ⁵ はアルキル基であっ
て、Ｒ⁶ はシアノ基である場合はさらに好ましくは、Ｒ
¹ がハロゲン原子、アシルアミノ基、カルバモイル基、
シアノ基であって、Ｒ⁵はメチル基であって、Ｒ⁶ はシ
アノ基である場合は最も好ましい。

【００２４】本発明の色素を拡散転写画像形成法におい
て用いる場合には下記色素供与性化合物として使用す
る。 一般式（２） （Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ 式中、Ｄｙｅは請求項１記載の一般式（１）で表される
４−（５−イソチアゾリルアゾ）フェノール色素または
その前駆体を１つ以上有する色素部を表し、Ｘは現像に
対応または逆対応して切断される単なる結合または連結
基を表し、Ｙは画像上に潜像を有する感光性銀塩の反応
に対応または逆対応して色素部分の拡散性に差を生じさ
せるような性質を有する基を表す。ＤｙｅとＸとは、請
求項１に記載の一般式（１）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の少なくとも１つにおいて結合する。ｑは１
または２であり、ｑが２である場合はＤｙｅ−Ｘは同一
であっても異なっていても良い。

【００２５】以下に一般式（２）の化合物について詳細
に説明する。ｑは１または２であり、ｑが２の時、Ｄｙ
ｅ−Ｘは同一であっても異なっていてもよいが好ましく
はｑは１である。ＤｙｅとＸとは、前述の一般式（１）
のＲ ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の少なくとも一つにお
いて結合する。Ｄｙｅで示される色素の前駆体として
は、例えば、一般的に吸収をシフトさせた色素などが挙
げられ、これらの具体例は米国特許４，３１０，６１２
号、同３，５７９，３３４号、及び特開昭５７−１５
８，６３８号等に記載されている。

【００２６】Ｘは基本的にはＤｙｅ部のどの部位に結合
していてもよく、Ｘが表わす連結基は−Ｎ（Ｒ¹⁷）−
（Ｒ¹⁷は水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
表わす）で表わされる基、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、アル
キレン基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェ
ニレン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−Ｏ−、
−ＳＯ−およびこれらの２価残基を２つ以上組合せて得
られる基が代表例であり、そのうち好ましいものは−Ｎ
Ｒ¹⁷−ＳＯ₂ −、−ＮＲ¹⁷−ＣＯ−や−Ｒ¹⁸−（Ｌ）_k
−（Ｒ¹⁹）_p −であらわされる基であり、Ｒ¹⁸およびＲ
¹⁹は各々アルキレン基、置換アルキレン基、フェニレン
基、置換フェニレン基、ナフチレン基、置換ナフチレン
基をあらわし、Ｌは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ₂ −、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯ−をあらわし、ｋは０または１をあらわ
し、ｐは１または０を表わす。また−ＮＲ¹⁷−ＳＯ₂ −
や−ＮＲ¹⁷−ＣＯ−と−Ｒ¹⁸−（Ｌ）_k −（Ｒ¹⁹）_p−
とを組み合わせたものも好ましい。Ｄｙｅ部とＹ部の結
合様式はＤｙｅ−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｙの形のものが特に好ま
しい。

【００２７】次にＹについて説明する。Ｙは潜像を有す
る感光性ハロゲン化銀に対応または逆対応してＹ−Ｘ結
合が切断する性質を持つ基を表わす。このような基は色
素の拡散転写を利用する写真化学の分野では公知であ
り、例えば米国特許５，０２１，３３４号（特開平２−
１８４８５２号）に記載されている。

【００２８】Ｙについて詳しく説明する。式にはＸを含
めて記述した。 （１）Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出
するネガ作用性レリーサーが挙げられる。

【００２９】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
ては酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が
知られている。このタイプのＹの好ましい例として下記
式（Ｙ−１）が挙げられる。 式（Ｙ−１）

【００３０】

【化４】

【００３１】式中βはベンゼン環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるいは
不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。αは−
ＯＺ ² または−ＮＨＺ³ を表し、ここでＺ² は水素原子
または加水分解により水酸基を生じさせる基を表し、Ｚ
³ は水素原子、アルキル基、アリール基、または加水分
解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ¹ は置換基
を有していても良いアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、ヘテロ環基ま
たはシアノ基、ハロゲン原子を表し、ａは正の整数を表
しＺ¹ が２以上であるときは全て同じであっても異なっ
ていても良い。式（Ｙ−１）については−Ｘは−ＮＨＳ
Ｏ₂ Ｚ⁴ で表される基でありＺ⁴ は２価の基を表す。

【００３２】式（Ｙ−１）に含まれる基のうち好ましい
基として式（Ｙ−２）または式（Ｙ−３）が挙げられ
る。 式（Ｙ−２）

【００３３】

【化５】

【００３４】式（Ｙ−３）

【００３５】

【化６】

【００３６】式中Ｚ² 、Ｘは式（Ｙ−１）で述べたと同
義である。Ｚ⁵ 、Ｚ⁶ はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表しこれらは置換基を有しても良い。がさら
にＺ⁵ は２級あるいは３級のアルキル基であり、Ｚ⁵ と
Ｚ⁶ の炭素数の和２０以上５０以下であるものが好まし
い。

【００３７】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０４３９号、特公昭５６−１７６５
６号、同６０−２５７８０号に記載されている。

【００３８】また別なＹの例として式（Ｙ−４）が挙げ
られる。 式（Ｙ−４）

【００３９】

【化７】

【００４０】式中α、Ｙ、Ｚ¹ 、ａは式（Ｙ−１）で述
べたと同義である。β′はベンゼン環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和ある
いは不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。

【００４１】式（Ｙ−４）で表される基のうちαが−Ｏ
Ｚ² であって、β′がナフタレン骨格を形成しているも
のが好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号に記載されている。

【００４２】また式（Ｙ−１）、式（Ｙ−２）と同様の
反応によって写真有用性基を放出するレリーサーとして
特開昭５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、
同５４−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５
３−３８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４
４３６号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１
２９号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，
９３４号に記載されている基が挙げられる。

【００４３】別な反応機構により酸化体から写真有用性
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または式（Ｙ
−６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。 式（Ｙ−５）

【００４４】

【化８】

【００４５】式（Ｙ−６）

【００４６】

【化９】

【００４７】式中β′は式（Ｙ−４）でＺ² は式（Ｙ−
１）で述べたと同義であり、Ｚ⁷ はＺ² と同義であり、
Ｚ⁸ はＺ¹ で述べた置換基または水素原子を表す。Ｚ²
はＺ ⁷ は同じであっても異なっていても良い。この種の
具体例は米国特許３，７２５，０６２号に記載されてい
る。

【００４８】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。

【００４９】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。

【００５０】更にネガ作用性レリーサーとしては下記式
（Ｙ−７）が挙げられる。 式（Ｙ−７）

【００５１】

【化１０】

【００５２】式中Ｃｏｕｐはｐ−フェニレンジアミン
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。

【００５３】（２）次にＹとしては現像に逆対応して写
真有用性基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられ
る。

【００５４】ポジ作用性レリーサーとしてはまず処理時
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。 式（Ｙ−８）

【００５５】

【化１１】

【００５６】式中ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取
る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫黄
原子または−ＮＺ¹¹−を表しＥＡＧが電子を受け取った
後このＮ−Ｗ結合が開裂する。Ｚ¹¹はアルキル基、アリ
ール基を表す。Ｚ⁹ 、Ｚ¹⁰は単なる結合手あるいは水素
原子以外の置換基を表す。実線は結合を表し、破線はこ
の内の少なくとも一つが結合していることを表す。

【００５７】式（Ｙ−８）で表される基のうち好ましい
ものとして式（Ｙ−９）が挙げられる。 式（Ｙ−９）

【００５８】

【化１２】

【００５９】式中Ｏは酸素原子を表し（即ち式（Ｙ−
８）中のＷが酸素原子）、Ｚ¹²はＮ−Ｏ結合を含む複素
環を形成し、かつＮ−Ｏ結合の開裂に引き続いてＺ¹²−
Ｘ結合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ¹²は置
換基を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が
縮環していても良い。Ｚ¹³は−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −
を表す。

【００６０】式（Ｙ−９）のうち更に好ましい基として
式（Ｙ−１０）が挙げられる。 式（Ｙ−１０）

【００６１】

【化１３】

【００６２】式中Ｚ¹⁴はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表し、Ｚ¹⁵はカルバモイル基、スルファモイ
ル基を表し、Ｚ¹⁶はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基を表し、ｂは０から３の整数を表す。また式中のニト
ロ基の置換位置は窒素原子に対してオルトまたはパラで
ある。さらにＺ¹⁵が炭素数１２以上３０以下のアルキル
基で置換されたカルバモイル基またはスルファモイル基
であるものが最も好ましい。

【００６３】このタイプのＹの具体例は特開昭６２−２
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。

【００６４】また別な還元されて機能を発現するポジ作
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されているCarq
uin 化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。

【００６５】式（Ｙ−８）で表されるＹに代表されるよ
うなこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元
剤を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬ
ＤＡ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，
４２３号に記載がある。

【００６６】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載のFields化合物や特開昭４９−１１１６２
８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３５
４号に記載のHinshaw 化合物が挙げられる。

【００６７】このタイプのＹの例として式（Ｙ−１１）
も挙げられる。 式（Ｙ−１１）

【００６８】

【化１４】

【００６９】式中Ｚ¹⁷、Ｚ¹⁹は水素原子もしくは置換ま
たは無置換のアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表し、Ｚ¹⁸はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基を表し、Ｚ²⁰、Ｚ
²¹は水素原子または置換または無置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表す。具体的には特開昭６２
−２４５２７０号、同６３−４６４５０号に記載があ
る。

【００７０】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号、特開平７−１５９９
６２号に記載されている。

【００７１】以下に本発明に用いられる一般式（１）の
色素の具体例を示すが本発明はこれに限定されるもので
はない。

【００７２】

【化１５】

【００７３】

【化１６】

【００７４】

【化１７】

【００７５】

【化１８】

【００７６】

【化１９】

【００７７】以下に本発明に用いられる一般式（２）の
色素供与性化合物の具体例を示すが本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００７８】

【化２０】

【００７９】

【化２１】

【００８０】

【化２２】

【００８１】

【化２３】

【００８２】

【化２４】

【００８３】

【化２５】

【００８４】

【化２６】

【００８５】上記の色素供与性化合物および以下に述べ
る画像形成促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，
３２２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感
光要素の層中に導入することができる。この場合には、
特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、
同５９−１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同
５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５
９−１７８４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒
を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶
媒と併用して、用いることができる。高沸点有機溶媒の
量は用いられる色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以
下、好ましくは５ｇ以下である。また特公昭５１−３９
８５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されている
重合物による分散法も使用できる。

【００８６】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。疎水性物質を親水性コロイドに分散す
る際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例
えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

【００８７】本発明では下記一般式（５）で表わされる
色素供与性化合物を併用することができる。 一般式（５） ＤＹＥ−Ｙ

【００８８】ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカ
ーサーを表し、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散
性の異なる化合物を与える成分を表す。このＹの機能に
より、銀現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部
で拡散性となるポジ型化合物とに大別される。

【００８９】ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果
酸化し、解裂して拡散性色素を放出するものがあげられ
る。

【００９０】Ｙの具体例は特開平２−３２３３５号公報
（１５）頁右上欄１８行目〜同公報（１５）頁左下欄２
０行目に記載の米国特許３，９２８，３１２号等に記載
されている。

【００９１】ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹの
うち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファモイル
基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環か
ら誘導される基）を挙げる事ができる。Ｙの代表例、ポ
ジ型の化合物、また別の型の化合物等については特開平
２−３２３３５号公報（１６）頁左上欄〜同公報（１
７）頁右下欄７行目までの記載内容が適用される。

【００９２】本発明で併用し得る色素供与性化合物が被
還元性の色素供与性化合物である場合には、還元剤（電
子供与体と記述する場合もある）を使用する。還元剤は
外部から供給しても良く、また予め感光材料中に含有さ
せても良い。またそれ自身は還元性を持たないが、現像
過程で求核試薬や熱の作用で還元性を発現する還元剤プ
レカーサーも用いることができる。

【００９３】本発明に用いられる電子供与体の例として
は、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０
欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１
７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２
４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５
５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４
３９号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１
７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０
４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２
５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８
〜９６頁等に記載の電子供与体や電子供与体プレカーサ
ーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ているもののような種々の電子供与体の組合せも用いる
ことができる。

【００９４】本発明の色素供与性化合物が耐拡散性であ
る場合、または被還元性の本発明の色素供与性化合物と
併用する還元剤が耐拡散性である場合、電子伝達剤を使
用しても良い。

【００９５】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した電子供与体またはそのプレカーサーの中から選ぶ
ことができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはそ
の移動性が耐拡散性の電子供与体より大きいことが望ま
しい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達剤
と組合せて用いる耐拡散性の電子供与体としては、前記
した還元剤の中で感光材料の層中で実質的に移動しない
ものであればよく、好ましくはハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール
類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記
載されている化合物が挙げられる。電子伝達剤は外部か
ら供給しても良く、予め感光材料中に含有させても良
い。

【００９６】本発明で使用し得る色素供与性化合物は、
好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤と同一層に含有させ
るが、直接または電子伝達剤を介して反応可能な状態で
あればどの層に含有させても良い。例えば着色した色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤層の下層に存在させる
と感度の低下を防ぐことができる。本発明において上記
色素供与性化合物は広範囲の量で使用でき銀１モルに対
して０．０１〜５モル好ましくは０．０５〜１モルの範
囲で使用される。

【００９７】本発明の画像形成化合物は拡散転写型カラ
ー写真感光材料に使用でき、その現像・画像形成方法と
しては室温付近で処理組成物を展開する方法や微量の水
を供給するかまたは熱溶剤を含有させて熱現像を行う方
法を採用することができる。

【００９８】まずカラー拡散転写法について述べる。カ
ラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代表的な
形態は、一つの透明な支持体上に受像要素（色素固定要
素）と感光要素とが積層されており、転写画像の完成
後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない形態で
ある。更に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一
層の媒染層からなり、又感光要素の好ましい形態に於い
ては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組
合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光
性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層
及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層に
イエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及び
シアン色素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成される
（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特
に７４０nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う）。そして、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質
含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞で
きるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層
が設けられる。

【００９９】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。

【０１００】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有することを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットがある。

【０１０１】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【０１０２】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。

【０１０３】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、又透明又は遮光層を有する支持体
上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層
塗布面とが向き合って重ね合わされている。

【０１０４】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組込まれているのが好ましい。

【０１０５】以下に、カラー拡散転写法の受像要素につ
いてさらに詳しく説明する。カラー拡散転写法の受像要
素は好ましくは、媒染剤を含む層（媒染層）を少なくと
も一層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用いる
事ができる。その具体例としては、英国特許２，０１
１，９１２号、同２，０５６，１０１号、同２，０９
３，０４１号や、米国特許４，１１５，１２４号、同
４，２７３，８５３号、同４，２８２，３０５号、特開
昭５９−２３２３４０号、同６０−１１８８３４号、同
６０−１２８４４３号、同６０−１２２９４０号、同６
０−１２２９２１号、同６０−２３５１３４号等の公報
に記載されている。

【０１０６】この他カラー拡散転写法用の受像要素に
は、適宜種々の添加剤を用いる事ができるが、これにつ
いては、熱現像用カラー拡散転写法用の色素固定要素
（受像要素）の項で合わせて説明する。

【０１０７】次にカラー拡散転写法の感光要素について
説明する。カラー拡散転写法に用いられるハロゲン化銀
乳剤、分光増感色素、乳剤層、フルカラーの重層構成
等、処理組成物、カラー拡散転写法フィルムユニット及
びその構成層については特開平２−３２３３５号公報
（１７）頁右下欄８行目〜同公報（２０）頁右下欄１９
行目までの記載の内容が適用される。

【０１０８】ついで、カラー拡散転写法の剥離層につい
て説明する。本発明で用いる剥離層は処理後にユニット
内感光シートの任意の場所に設けることができる。剥離
用素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７号、同
５９−２２０７２７号、同４９−４６５３号、米国特許
第３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特
開昭４９−４３３４号、同５０−６５１３３号、同４５
−２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載された物を用いる事が
できる。具体的には、水溶性（あるいはアルカリ可溶
性）のセルロース誘導体が挙げられる。例えば、ヒドロ
キシエチルセルロース、セルロースアセテートフタレー
ト、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸
セルロース、カルボキシメチルセルロース、などであ
る。また、種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペク
チン、アラビアゴムなどがある。また、種々の変性ゼラ
チン、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
なども用いられる。さらに、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリレート、ポリメチルメタクリレートあるいはそ
れらの共重合体などである。このうち剥離用素材として
は、セルロース誘導体をもちいるのが好ましく、ヒドロ
キシエチルセルロースを用いるのが特に好ましい。ま
た、水溶性セルロース誘導体の他に、有機ポリマー等の
粒状物質を剥離用素材として用いる事ができる。本発明
に用いる有機ポリマーとしては、平均粒子サイズ０．０
１μｍ〜１０μｍのポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
メチルメタアクリレート、ポリビニルピロリドン、ブチ
ルアクリレート、等のポリマーラテックス等が挙げられ
るが、ここでは、以下に述べる様な、内部に空気を含
み、外側が有機ポリマーからなる素材を含む光反射性中
空ポリマーラテックスを用いるのが好ましい。上記光反
射性中空ポリマーラテックスは、特開昭６１−１５１６
４６号記載の方法にて合成する事ができる。

【０１０９】次に熱現像カラー拡散転写法について説明
する。本発明の熱現像カラー感光材料は基本的には支持
体上に還元剤、バインダー及び色素供与性化合物を含有
するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤
などを含有させることができる。これらの成分は同一の
層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば別
層に分割して添加することもできる。例えば着色してい
る被還元性色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層
に存在させると感度の低下を防げる。電子供与体は熱現
像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する
色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部から供
給するようにしてもよい。

【０１１０】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色をも
ちいて色度図内の広範囲の色をえるためには、少なくと
も３層のそれぞれことなるスペクトル領域に感光性を持
つハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青
感層、緑感層、赤感層の３層の組合せ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の３層の組合せなどがある。各感光層の
配列順序は任意であり通常型のカラー感光材料で知られ
ている種々の配列順序を採ることができる。また、これ
らの各感光層は特開平１−２５２９５４号等に記載され
ているように、必要に応じて２層以上に分割してもよ
い。熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、
黄色フィルター層、アンチハレーション層、バック層等
の種々の補助層を設けることができる。具体的には米国
特許第５，０５１，３３５号記載のような下塗り層、特
開平１−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，９４３
号記載のような固体顔料を有する中間層、特開平１−１
２０，５５３号、同５−３４，８８４号、同２−６４，
６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中
間層、米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３
９，９１９号、特開平２−２３５，０４４号記載のよう
な電子伝達剤を有する中間層、特開平４−２４９，２４
５号記載のような還元剤を有する保護層またはこれらを
組み合わせた層などをもうけることができる。また保護
層は２層分割することが好ましい。熱現像感光材料では
保護層にも種々の添加剤をいれる必要がある場合が多
く、そのため膜強度が弱くなり、キズが付きやすくな
る。従って保護層を２層に分割し最上層はバインダーに
対する添加剤（特に油溶成分）の添加量を低くおさえバ
インダーリッチな組成とするのが膜強度を強くする意味
から好ましい。支持体が、酸化チタンなどの白色顔料を
含有したポリエチレンラミネート紙である場合にはバッ
ク層は、帯電防止機能を持ち表面抵抗率が１０¹²Ω・cm
以下になる様設計することが好ましい。

【０１１１】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤（感光
性ハロゲン化銀を含む乳剤）は種々の形状のものを使用
することができる。それらの例として、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶体を有するレギュラ
ー粒子や平板状粒子、球状粒子、じゃがいも状粒子等の
ような変則的な結晶形を有する粒子などをあげることが
できる。本発明の各感光層に使用し得る感光性ハロゲン
化銀は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。ハロゲン化銀乳剤
は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であっ
てもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組
合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分
散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。特に
階調の調節のため感度の異なる乳剤を混合する方法（例
えば特開平１−１６７７４４号等）は好ましく用いられ
る。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５
μｍが好ましい。本発明で使用する感光性ハロゲン化銀
乳剤は、コアシェル乳剤が好ましい。また特開平３−１
１０５５５号に記載されている変動係数２０％以下の単
分散乳剤が好ましい。具体的には、米国特許第４，５０
０，６２６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）３
６５４４（１９９４年）、特開昭６２−２５３１５９
号、特開平３−１１０５５５号、同２−２３６５４６
号、同１−１６７７４３号、同６−３３２，０９３号、
同６−３０１，１２９号、同６−２３０，４９１号、同
６−１９４，７６８号、同６−１９４，７６６号、欧州
特許６１８，４８４Ａ号等に記載されているハロゲン化
銀乳剤のいずれもが使用できる。

【０１１２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【０１１３】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、同６−
２５８，７５５号、同６−２３５，９９２号、特願平４
−１２６６２９号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。

【０１１４】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭
５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。

【０１１５】その他の条件については、ピー グラフキ
デ著、「シミー エ フィジックフォトグラフィック」
〔ポールモンテル社刊、１９６７年〕、ジー エフ デ
ュフィン著、「フォトグラフィク エマルジョン ケミ
ストリー」（ザ フォーカル プレス社刊、１９６６
年〕、ビィ エル ツェリクマン他著、「メーキングア
ンド コーティング フォトグラフィク エマルジョ
ン」〔ザ フォーカルプレス社刊、１９６４年〕などの
記載を参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アン
モニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単
分散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いら
れる。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混
合法も用いることができる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に
保つ、いわゆるコントロール ダブルジェット法も用い
ることができる。

【０１１６】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許３６５０７５７号等）。
さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌方法で
もよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、
ｐＨは目的におうじてどのように設定してもよい。好ま
しいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましくは２．５
〜６．０である。

【０１１７】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレ
ン増感法などを単独または組合わせて用いることができ
る（例えば特開平３−１１０５５５号、特願平４−７５
７９８号など）。これらの化学増感を含窒素複素環化合
物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１
５９号）。化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範
囲である。

【０１１８】この様な工程で使用される添加剤及び本発
明に使用できる公知の写真用添加剤は前記のＲＤNo. ３
６，５５４、同No. １８，７１６及び同No. ３０７，１
０５に記載されておりその該当箇所を下記の表にまとめ
る。 添加剤の種類 ＲＤ３６５４４ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 510 〜511 頁 648 頁右欄 866 頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３．分光増感剤 511 〜514 頁 648 頁右欄 866 〜 868頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増白剤 514 頁 648 頁右欄 868頁 ５．かぶり防止剤 515 〜517 頁 649 頁右欄 868 〜 870頁 安定剤 ６．光吸収剤 517 〜518 頁 649 頁右欄 873頁 フィルター染料 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 527 頁 650 頁左欄 872頁 ８．硬膜剤 508 頁 651 頁左欄 874 〜 875頁 ９．バインダー 507 頁 651 頁左欄 873 〜 874頁 10．可塑剤 519 頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 11．塗布助剤、 519 頁 650 頁右欄 875 〜 876頁 表面活性剤 12．スタチック 520 頁 650 頁右欄 876 〜 877頁 防止剤 13．マット剤 521 頁 878 〜 879頁

【０１１９】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の調製時
に用いられる保護コロイドとしておよびその他の感光材
料や色素固定要素の構成層のバインダーにはゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性のバインダ
ーも用いることができる。その例としては前記のリサー
チ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，５４
６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが挙げ
られる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダー
が好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタン
パク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴ
ム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化
合物と、ポリビニールアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物
が挙げられる。また、特開昭６２−２４５２６０号等に
記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−
ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有する
ビニルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー
同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば
メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、
住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用され
る。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いる
こともできる。特にゼラチンと上記バインダーの組合せ
が好ましい、またゼラチンは種々の目的に応じて、石灰
処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量
を減らした脱灰ゼラチン、酸化処理を施しメチオニン残
基を減じたゼラチンなどから選択すれば良く、組み合わ
せて用いる事も好ましい。

【０１２０】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマー、ポリビニールアルコール類ある
いは特願平５−１８１，４１３号等に記載のように多糖
類を色素固定層やその保護層に使用すると、転写後に色
素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防止す
ることができる。本発明において、バインダーの塗布量
は１m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、
更には７ｇ以下にするのが適当である。

【０１２１】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１２２】本発明では、現像抑制剤放出レドックス化
合物を用いる事が出来る。例えば、特開昭６１−２１
３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、特開平２−
６８，５４７号、同２−１１０，５５７号、同２−２５
３，２５３号、同１−１５０，１３５号に記載されたも
のを用いることができる。本発明に用いられる現像抑制
剤放出レドックス化合物の合成法は例えば特開昭６１−
２１３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、米国特
許第４，６８４，６０４号、特開平１−２６９９３６
号、米国特許第３，３７９，５２９号、同３，６２０，
７４６号、同４，３７７，６３４号、同４，３３２，８
７８号、特開昭４９−１２９，５３６号、同５６−１５
３，３３６号、同５６−１５３，３４２号などに記載さ
れている。

【０１２３】本発明の現像抑制剤放出レドックス化合物
は、ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-6〜５×１０^-2
モル、より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2モルの範
囲内で用いられる。本発明に用いられる現像抑制剤放出
レドックス化合物は、適当な水混和性有機溶媒、例え
ば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用いる
ことができる。また、既に良く知られている乳化分散法
によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフ
ェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフ
タレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノン
などの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を
作成して用いることもできる。あるいは固体分散法とし
て知られている方法によって、現像抑制剤放出レドック
ス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、
あるいは超音波によって分散して用いることができる。

【０１２４】また現像抑制剤放出レドックス化合物には
放出助剤を組み合せて用いる事ができる。例えば特開平
３−２９３６６６号に記載されたものを使用できる。

【０１２５】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光材料の現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【０１２６】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１２７】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【０１２８】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【０１２９】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈ
ｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は
退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【０１３０】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。特に好ましくは特開平３
−１１４０４１号記載のビニルスルホン系硬膜剤が用い
られる。

【０１３１】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【０１３２】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【０１３３】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１４，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【０１３４】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーを色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。本発明においては欧州
特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４
４５号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難
溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せを用いる。具
体的には、特開平２−２６９，３３８号第（２）〜
（６）頁に記載されている。難溶性金属化合物として特
に好ましい化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛および両者
の混合物である。

【０１３５】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１３６】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の裏面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導体金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【０１３７】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１３８】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体ニトロアニリン誘導体、例えば３−
メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）
のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭
６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
りそのいずれもが有用である。また、前記の画像情報
は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる画
像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表
されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に
分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコン
ピューターを用いて作成された画像信号を利用できる。

【０１３９】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【０１４０】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が好ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【０１４１】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【０１４２】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶媒を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方法も採用できる。親水
性熱溶媒は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶媒の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【０１４３】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１─１
４７２４４号２７頁、記載の方法が適用できる。

【０１４４】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号、特開平３−１３１８５６号、同３−１３１８５
１号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１４５】

【実施例】以下に実施例を持って本発明を詳細に説明す
るが、これによって本発明が限定されるものではない。 実施例１ 例示化合物３の合成 本発明の色素の合成は、カプラー部分であるフェノール
類と５−アミノイソチアゾール類のジアゾニウム塩との
カップリング反応により色素骨格が合成できる。５−ア
ミノイソチアゾール類の合成は、J.Heterocycl.Chem.,
１２，８８３（１９７５）あるいはJ.Org.Chem.,２７，
２４３３（１９６２）およびその引用文献等に記載の方
法を参考にすることができる。５−アミノ−３−メチル
−４−シアノイソチアゾール１．０ｇを燐酸２５mlに溶
解し、５℃以下で亜硝酸ナトリウム０．６５ｇを添加
し、３０分間激しく攪拌し、ジアゾニウム液を調整し
た。一方、２−クロロフェノール１．１１ｇをメタノー
ル３０mlに溶解し、攪拌下に１０℃以下で上記ジアゾニ
ウム液をゆっくり添加した。２０℃以下で１時間攪拌し
た後、氷水１００ml攪拌下に添加し、析出した結晶を濾
過し、得られた結晶をメタノール１０mlで再結晶し、色
素３を０．８５ｇ得た。融点２２０〜２２２℃ λmax
（ＤＭＦ）５６４．３nm

【０１４６】実施例２ 例示化合物５３の合成 例示化合物５３は下式合成ルートによって合成した。

【０１４７】

【化２７】

【０１４８】（ｄ）７１．８ｇにジメチルアセトアミド
２００ml、２−ピコリン２５mlを加え、２５℃で攪拌下
に３−ニトロベンゼンスルホニルクロライド２５ｇを添
加した。２５℃でさらに２時間攪拌後、酢酸１０mlを含
む冷水１０００ml攪拌下に注ぎ、析出した結晶を濾過
し、淡黄色結晶を得た。得られた結晶をアセトニトリル
３００mlで再結晶し、淡黄色結晶（ｅ）を得た。得られ
た結晶を酢エチ３００ml、５％触媒パラジウム／炭素
３．５ｇ、により接触還元をした。触媒を濾別後、酢エ
チを濃縮乾固し、メタノール／水＝２０／１ ３００ml
で晶析、濾過し、白色結晶（ｆ）を６３．３ｇ得た。融
点８６〜８８℃ （ｂ）２．５３ｇをリン酸４０mlに溶かし、−３℃で攪
拌下に亜硝酸ナトリウム１．６ｇを加え、０℃で３０分
間攪拌した。（ａ）２．５ｇをメタノール３０mlに溶か
し、０℃で攪拌下に、前記ジアゾニウム溶液を徐々に添
加した。２０℃でさらに３０分攪拌した後、冷水１５０
ml攪拌下に注ぎ、析出した結晶を濾過し、さらにアセト
ニトリル１５mlで再結晶し、黄色結晶（ｃ）４．４ｇを
得た。得られた結晶に塩化チオニル３０mlを加え、１時
間還流した後、濃縮乾固した。一方（ｆ）９．４ｇをジ
メチルアセトアミド９０mlに溶かし、５℃に冷却攪拌下
に前記酸塩化物を徐々に加えた。さらに３０分間攪拌
後、冷水３００mlに注ぎ、酢エチ２００mlで抽出し、酢
エチ層を２回水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した。硫
酸マグネシウムを濾別後、濃縮乾固し、アセトニトリル
８０mlで晶析した。得られた結晶を濾過後、さらにアセ
トニトリル／酢エチ＝６／１ ７０mlで再結晶し、赤色
結晶（色素５３）７．４ｇを得た。融点１６７〜１６８
℃ λmax （ＤＭＦ）５４７．２nm

【０１４９】実施例３ 実施例１あるいは２と同様な方法で表１の色素を合成し
た。色素番号は本発明の色素番号に同じである。表１に
ＤＭＦ中のλmax を示す。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】実施例４ 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

【０１５２】平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛
１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水
溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１５３】次に電子伝達剤の分散物の調整法について
述べる。

【０１５４】下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてカ
ルボキシメチルセルロース（第一工業（株）製薬製 商
品名 セロゲン（６Ａ））０．４ｇ、下記のアニオン性
界面活性剤（Ａ）０．２ｇを５％ゼラチン水溶液に加
え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて
６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径
０．３５μｍの電子伝達剤の分散物を得た。

【０１５５】

【化２８】

【０１５６】

【化２９】

【０１５７】次に色素トラップ剤分散物の調製法につい
て述べる。

【０１５８】下記のポリマーラテックス（Ａ）（固形分
１３％）１０８ml、下記の界面活性剤（１）２０ｇ、水
１２３２mlの混合液を攪拌しながら、下記のアニオン性
界面活性剤（Ｂ）の５％水溶液６００mlを１０分間かけ
て添加した。この様にして作った分散物を限外ろ過モジ
ュールを用いて、５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１
５００mlの水を加えてもう一度同様な操作を繰り返し色
素トラップ剤分散物５００ｇを得た。

【０１５９】

【化３０】

【０１６０】

【化３１】

【０１６１】

【化３２】

【０１６２】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。

【０１６３】シアン、マゼンタ、イエローの色素供与性
化合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表２
の処方どうり調整した。即ち各油相成分を、約６０℃に
加熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０℃に加
温した水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザー
で１３分間、１２０００rpm で分散した。これに加水
し、攪拌して均一な分散物を得た。さらにマゼンタ、シ
アンの色素供与性化合物のゼラチン分散物については、
限外濾過モジュール（旭化成製 限外濾過モジュールＡ
ＣＶ−３０５０）を用いて水による希釈、濃縮を繰り返
し、表２の酢酸エチル、メチルエチルケトンを１／６に
なるように減量した。

【０１６４】

【表２】

【０１６５】

【化３３】

【０１６６】

【化３４】

【０１６７】

【化３５】

【０１６８】

【化３６】

【０１６９】

【化３７】

【０１７０】

【化３８】

【０１７１】

【化３９】

【０１７２】

【化４０】

【０１７３】

【化４１】

【０１７４】

【化４２】

【０１７５】

【化４３】

【０１７６】

【化４４】

【０１７７】

【化４５】

【０１７８】

【化４６】

【０１７９】次に感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方につ
いて述べる。

【０１８０】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム
２．５ｇおよび下記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４２℃
に保温したもの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時
に８分間等流量で添加した。次いで（Ｉ）、（II）液の
添加終了８分後に色素のゼラチン分散物の水溶液（水１
６０ml中にゼラチン１．９ｇ、下記の色素（ａ）１２７
mg、下記の色素（ｂ）２５３mg、下記の色素（ｃ）８mg
を含み３５℃に保温したもの）を添加した。２分後から
さらに表３の(III) 液と(IV)液を同時に３２分間等流量
で添加した。

【０１８１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇ、下記の薬品（Ｂ）５０mgを加え
て、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．８に調整し４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
６８℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防止剤
（１）、薬品（Ｃ）８０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えた後
冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．２１μｍ
の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１８２】

【表３】

【０１８３】

【化４７】

【０１８４】

【化４８】

【０１８５】

【化４９】

【０１８６】

【化５０】

【０１８７】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記薬品（Ａ）１５mgを加えて５３℃に保温し
たもの）に、表４の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分
間等流量で添加した。次いで（Ｉ）、（II）液の添加終
了６分後に色素のゼラチン分散物の水溶液（水１１５ml
中にゼラチン１．２ｇ、前記の色素（ａ）７７mg、前記
の色素（ｂ）１５３mg、前記の色素（ｃ）５mgを含み４
５℃に保温したもの）を添加した。４分後からさらに表
４の(III) 液と(IV)液を同時に３０分間等流量で添加し
た。

【０１８８】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mgを加え
て、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．８に調整し４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
６８℃で最適に化学増感し、次いで前記カブリ防止剤
（１）、薬品（Ｃ）８０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えた後
冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μｍ
の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１８９】

【表４】

【０１９０】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４１℃に保温
したもの）に、表５の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表５の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 液、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール
溶液（メタノール４７ml中に下記の色素（ｄ）２８０mg
を含み３０℃に保温したもの）を一括し添加した。

【０１９１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．１に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを
加えて６０℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防
止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平均粒
子サイズ０．２３μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３
５ｇを得た。

【０１９２】

【表５】

【０１９３】

【化５１】

【０１９４】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）７．５mgを加えて６３℃に保
温したもの）に表６の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表６の(III) 液
と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶
液メ（タノール３５ml中に前記の色素（ｄ）１７０mgを
含み４６℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０１９５】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．２に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感し、次いで下
記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このように
して平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１９６】

【表６】

【０１９７】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４６℃に保温
したもの）に、表７の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表７の(III) 液と
（IV）液を同時に１８分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９
５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２２５mg
と下記の色素（ｆ）２２５mgを含み３０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０１９８】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．７に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを
加えて６５℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防
止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平均粒
子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３
５ｇを得た。

【０１９９】

【表７】

【０２００】

【化５２】

【０２０１】

【化５３】

【０２０２】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５９℃に保温
したもの）に、表８の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表８の(III) 液と
（IV）液を同時に１８分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水８
２mlとメタノール６ml中に、前記の色素（ｅ）１１３mg
と前記の色素（ｆ）１１３mgを含み４０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０２０３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．７に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸を加えて６５℃で最適に化学増感し、次いで下
記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このように
して平均粒子サイズ０．４７μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤６３５ｇを得た。

【０２０４】

【表８】

【０２０５】以上のものを用いて表９〜表１１に示す感
光材料Ｋ１０１を作った。

【０２０６】

【表９】

【０２０７】

【表１０】

【０２０８】

【表１１】

【０２０９】

【化５４】

【０２１０】

【化５５】

【０２１１】

【化５６】

【０２１２】

【化５７】

【０２１３】

【化５８】

【０２１４】次に色素供与化合物として一般式（２）に
該当する色素供与性化合物を用いる以外は感光材料Ｋ１
０１と全く同様にして表１２に示したような感光材料Ｋ
１０２〜Ｋ１０５を作成した。

【０２１５】

【表１２】

【０２１６】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。表１３、表１４に示すような構成の色素固定材料Ｒ
１０１を作った。

【０２１７】

【表１３】

【０２１８】

【表１４】

【０２１９】

【化５９】

【０２２０】

【化６０】

【０２２１】

【化６１】

【０２２２】

【化６２】

【０２２３】

【化６３】

【０２２４】以上の感光材料Ｋ１０１〜１０５と色素固
定材料Ｒ１０１を用い、富士写真フイルム株式会社製ピ
クトロスタット３００を使い標準的な画像を撮影したフ
ジカラーベルビアの処理済ポジを用い鮮明なカラー画像
を得た。光に対する堅牢性評価のために得られた画像に
紫外線カットフィルターを被せ、キセノン褪色試験機中
に１４日間放置した。上記条件下での放置前後の色像濃
度を反射濃度計（Ｘ−Rite社製Ｘ−Rite 310TR) を用い
てマゼンタ濃度の変化を評価した。実験結果を表１５に
示す。

【０２２５】

【表１５】

【０２２６】比較例の色素供与性化合物で得られた色素
画像に比べて本発明の色素供与性化合物を用いた色素画
像は光による褪色が著しく少なかった。

【０２２７】実施例５ 色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について述
べる。マゼンタの色素供与性化合物（Ｂ）を４．５０
ｇ、化合物（ｍ）を０．０５ｇ、化合物（ｈ）を０．０
５ｇ、界面活性剤（５）を０．０９４ｇ、高沸点溶剤
（７）を２．２５ｇ秤量し、酢酸エチル１０mlを加え、
約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１６％溶液１５．２ｇと水２３．５
ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００rpm で分散した。その後希釈用水を４２cc加え
た。この分散液をマゼンタの色素供与性化合物の分散物
と言う。

【０２２８】

【化６４】

【０２２９】次に化合物（ｄ）のゼラチン分散物の作り
方について述べる。化合物（ｄ）を０．４ｇ、高沸点溶
剤（６）を１．２ｇ、化合物（ｆ）を０．１２ｇ、化合
物（ｇ）を０．２５ｇ、化合物（ｈ）を０．０５ｇ、界
面活性剤（５）を０．２ｇ秤量し、酢酸エチルを９．５
cc加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。こ
の溶液と石灰処理ゼラチンの１８％溶液２９．１ｇを攪
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間１００００rp
m で分散した。分散後、希釈用の水を１８．５cc加え
た。この分散液を化合物（ｄ）の分散物と言う。

【０２３０】

【化６５】

【０２３１】これらにより、表１６〜表１７のような感
光材料Ｋ２０１を構成した。

【０２３２】

【表１６】

【０２３３】

【表１７】

【０２３４】

【化６６】

【０２３５】

【化６７】

【０２３６】次にマゼンタ色素供与性化合物として一般
式（２）に該当する色素供与性化合物を用いる以外は感
光材料Ｋ２０１と全く同様にして表１８に示したような
感光材料Ｋ２０２〜Ｋ２０５を作成した。また色素固定
材料Ｒ１０１の第３層及び第２層の媒染剤（１）をポリ
マーラテックスＡに置き換え、塗布量をそれぞれ１５０
mg／m²、１５００mg／m²にする事以外は色素固定材料Ｒ
１０１と全く同様にして色素固定材料Ｒ１０２を作成し
た。

【０２３７】

【表１８】

【０２３８】以上の感光材料Ｋ２０１〜Ｋ２０５と色素
固定材料Ｒ１０２を用い、富士写真フイルム株式会社製
ピクトロスタット３３０を使い、階段状のウェッジパタ
ーンの画像を撮影したフジカラースーパーＧ４００ＡＣ
Ｅの処理済ネガを用い、階段状のマゼンタ画像を得た。
実施例４と同様な実験以外に熱及び湿度に対する堅牢性
評価のために上記画像を８０℃−７０％ＲＨの雰囲気下
に７日間放置した。実施例４と同様に放置前後のマゼン
タ濃度の変化を評価した。実験結果を表１９に示す。

【０２３９】

【表１９】

【０２４０】比較例の色素供与性化合物で得られた色素
画像に比べて本発明の色素供与性化合物を用いた色素画
像は光、湿度及び温度による褪色が著しく少なかった。

【０２４１】実施例６ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

【０２４２】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層
（６８０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表２０に示す組成の水溶液に表２１に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後に、表２１に示す組成の(II
I）液と（IV）液を３３分間かけて添加した。

【０２４３】

【表２０】

【０２４４】

【表２１】

【０２４５】

【化６８】

【０２４６】又、III 液の添加開始１３分後から２７分
間かけて増感色素を０．３５０％含有する水溶液１５
０ccを添加した。

【０２４７】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表２２に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀
乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであった。

【０２４８】

【化６９】

【０２４９】

【表２２】

【０２５０】

【化７０】

【０２５１】

【化７１】

【０２５２】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表２３に示す組成の水溶液に表２４に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後表２４に示す組成の(III) 液
と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０２５３】

【表２３】

【０２５４】

【表２４】

【０２５５】常法により水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いて
ｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石灰
処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ＰＰＭ
以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８
に調節した。その後、表２５に示す薬品を用いて７０℃
で化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素をメ
タノール溶液として（表２６に示す組成の溶液）添加し
た。さらに、化学増感後４０℃に降温して後に述べる安
定剤のゼラチン分散物２００ｇを添加し、良く攪拌し
た後収納した。得られた乳剤の収量は９３８ｇで変動係
数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、平均粒子
サイズは０．２５μｍであった。

【０２５６】

【表２５】

【０２５７】

【表２６】

【０２５８】

【化７２】

【０２５９】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表２７に示す組成の水溶液に表２８に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後表２８に示す組成の(III) 液
と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０２６０】

【表２７】

【０２６１】

【表２８】

【０２６２】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表２９に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。

【０２６３】

【表２９】

【０２６４】第１層に添加する微粒子塩化銀の調製法に
ついて述べる。

【０２６５】良く攪拌している表３０に示す組成の水溶
液に、表３１に示す組成のＡ液とＢ液を４分間かけて同
時に添加し、ついで５分後に、表３１に示す組成のＣ液
とＤ液を８分間かけて添加した。添加終了２分後に４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン０．７ｇを加えた。常法により水洗、脱塩（沈
降剤ａを用いてｐＨ３．９で行った）後、石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えてｐＨを５．７、ｐＡｇを
６．８に調節した。得られた乳剤は平均粒子サイズ０．
０８μｍの単分散塩化銀で収量５３０ｇであった。

【０２６６】

【表３０】

【０２６７】

【表３１】

【０２６８】コロイド銀のゼラチン分散物の調整法につ
いて述べる。

【０２６９】良く攪拌している表３２に示す組成の水溶
液に、表３３に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて、水洗した後、石灰処理オ
セインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合わせ
た。平均粒子サイズは０．０２μｍで収量は、５１２ｇ
であった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散
物）

【０２７０】

【表３２】

【０２７１】

【表３３】

【０２７２】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０２７３】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表３４の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分
散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。
さらにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外
ロカモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ
−３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返し
て表３４の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるよう
に酢酸エチルを減量した。

【０２７４】

【表３４】

【０２７５】カブリ防止剤のゼラチン分散物を、表３
５の処方どおり調製した。即ち油相成分を約６０℃に加
熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。

【０２７６】

【表３５】

【０２７７】還元剤のゼラチン分散物を、表３６の処
方どおり調製した。即ち油相成分を，約６０℃に加熱溶
解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え、
攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００
ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。さらに得られ
た分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチルを
除去した。

【０２７８】

【表３６】

【０２７９】ポリマーラテックス（ａ） の分散物を、
表３７の処方どおり調製した。即ち表３７の量のポリマ
ーラテックス（ａ）、界面活性剤、水の混合液を攪拌
しながらアニオン性界面活性剤を１０分間かけて添加
し、均一な分散物を得た。さらに得られた分散物を限外
ロカモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ
−３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返し
て、分散物中の塩濃度が９分の１になるように調製し
た。

【０２８０】

【表３７】

【０２８１】安定剤のゼラチン分散物を、表３８の処
方どおり調製した。即ち油相成分を，室温で溶解させ、
この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪拌混
合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍ
にて分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を
得た。

【０２８２】

【表３８】

【０２８３】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表３９の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用いて３０
分間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一
な分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．
２５μｍのものを使用した。）

【０２８４】

【表３９】

【０２８５】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。

【０２８６】

【化７３】

【０２８７】

【化７４】

【０２８８】

【化７５】

【０２８９】

【化７６】

【０２９０】

【化７７】

【０２９１】

【化７８】

【０２９２】

【化７９】

【０２９３】

【化８０】

【０２９４】

【化８１】

【０２９５】

【化８２】

【０２９６】

【化８３】

【０２９７】

【化８４】

【０２９８】

【化８５】

【０２９９】

【化８６】

【０３００】以上のものを用いて表４０、４１に示す熱
現像感光材料Ｋ３０１を作った。

【０３０１】

【表４０】

【０３０２】

【表４１】

【０３０３】次にマゼンタ色素供与性化合物として一般
式（２）に該当する色素供与性化合物を用いる以外は全
く同様にして表４２に示したような感光材料Ｋ３０２〜
Ｋ３０５を作成した。

【０３０４】

【表４２】

【０３０５】以上の感光材料Ｋ３０１〜Ｋ３０５と色素
固定材料Ｒ１０２を用い、富士写真フイルム株式会社デ
ジタルフルカラープリンターピクトログラフィーＰＧ３
０００を使い、階段状のマゼンタ画像を得た。実施例５
と同様の実験を行ったところ結果は実施例５と同じ傾向
であった。実験結果を表４３に示す。

【０３０６】

【表４３】

【０３０７】比較例の色素供与性化合物で得られた色素
画像に比べて本発明の色素供与性化合物を用いた色素画
像は光、湿度及び温度による褪色が著しく少なかった。
また色素固定要素Ｒ１０１を用いた場合にも同様の傾向
がみられ、光褪色が少なかった。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年１月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】以下に一般式（１）について詳細に説明す
る。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ において、水素原子、シア
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、
カルバモイルオキシ基、スルファモイルアミノ基、アミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、アリールオキシカルボニルオ
キシ基、スルホニルオキシ基である場合が本発明の効果
の点で好ましい。さらに詳しく述べると、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ水素原子、シアノ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基（炭
素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換されても
よいアルキル基、例えば、メチル基、トリフルオロメチ
ル基、ベンシル基、ジメチルアミノメチル基、エトキシ
カルボニルメチル基、アセチルアミノメチル基、エチル
基、カルボキシエチル基、アリル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｔ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、な
ど）、アリール基（炭素数１８以下、好ましくは炭素数
１０以下の置換されてもよいアリール基。例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３−
クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、２
−メタンスルホニルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−メタンスルホニルフェニル基、２，４−ジメチ
ルフェニル基、など）、ヘテロ環基（炭素数１８以下、
好ましくは炭素数１０以下の置換されてもよいヘテロ環
残基。例えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２
−ピリジル基、３−ピリジル基、３，５−ジシアノ−２
−ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フェニル−１
−テトラゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベン
ゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−オ
キサゾリン−２−イル基、モルホリノ基など）、アシル
基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換さ
れてもよいアシル基。例えば、アセチル基、プロピオニ
ル基、ブチロイル基、ｉｓｏ−ブチロイル基、２，２−
ジメチルプロピオニル基、ベンゾイル基、３，４−ジク
ロロベンゾイル基、３−アセチルアミノ−４−メトキシ
ベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基など）、スルホ
ニル基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置
換されてもよいスルホニル基。例えば、メタンスルホニ
ル基、エタンスルホニル基、クロルメタンスルホニル
基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ｎ−
オクタンスルホニル基、ｎ−ドデカンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基
など）、

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基（炭素数１２
以下、好ましくは炭素数８以下の置換されてもよいアル
キル基、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、ア
セチルアミノメチル基、エチル基、カルボキシエチル
基、アリル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、など）、
好ましくは塩素原子、臭素原子など、アリール基（炭素
数１８以下、好ましくは炭素数１０以下の置換されても
よいアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基、３
−ヒドロキシフェニル基、３−クロロフェニル基、４−
アセチルアミノフェニル基、２−メタンスルホニルフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフ
ェニル基、など）、ヘテロ環基（炭素数１８以下、好ま
しくは炭素数１０以下の置換されてもよいヘテロ環基、
例えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリ
ジル基、２−チエニル基、など）、アルコキシ基（炭素
数１２以下、好ましくは８以下の置換されていても良い
アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ−プ
ロピルオキシ基、メトキシエトキシ基など）、シアノ
基、アルキルチオ基（炭素数１２以下、好ましくは炭素
数８以下のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エ
チルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ベンジルチオ基、な
ど）、アルキルスルホニル基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下のアルキルスルホニル基、例えばメタ
ンスルホニル基、ブタンスルホニル基など）を表す。こ
れらの中で好ましいものは、水素原子、アルキル基であ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される４−（５−
   イソチアゾリルアゾ）フェノール色素。 【化１】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に、水素
   原子又は置換基を表す。Ｒ³ とＲ⁴ は結合し、環構造を
   形成していても良い。Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
   シアノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基を表
   す。Ｒ⁶ はシアノ基、ニトロ基、チオシアノ基、アルコ
   キシカルボニル基、カルバモイル基を表す。
2. 【請求項２】 支持体上に下記一般式（２）で表される
   色素供与性化合物を少なくとも１種含有することを特徴
   とするカラー写真感光材料。 一般式（２） （Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ 式中、Ｄｙｅは請求項１記載の一般式（１）で表される
   ４−（５−イソチアゾリルアゾ）フェノール色素または
   その前駆体を１つ以上有する色素部を表し、Ｘは現像に
   対応または逆対応して切断される単なる結合または連結
   基を表し、Ｙは画像上に潜像を有する感光性銀塩の反応
   に対応または逆対応して色素部分の拡散性に差を生じさ
   せるような性質を有する基を表す。ＤｙｅとＸとは、請
   求項１に記載の一般式（１）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
   Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の少なくとも１つにおいて結合する。ｑは１
   または２であり、ｑが２である場合はＤｙｅ−Ｘは同一
   であっても異なっていても良い。