JPH06293690A

JPH06293690A - 液晶化合物および組成物

Info

Publication number: JPH06293690A
Application number: JP5103607A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Watanabe; 哲也渡辺; Masahiro Sato; 正洋佐藤; Kunikiyo Yoshio; 邦清吉尾; Tatsuro Yanagi; 達朗柳
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1993-04-05
Filing date: 1993-04-05
Publication date: 1994-10-21

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式【化１】〔Ｒ¹は炭素数４〜１２のアルキル基、Ａは１〜２個の
フッ素原子で置換された１，４-フェニレン基、ｎは１
〜１２の整数、Ｒ²は炭素数１〜１２のアルキル基また
は水素原子〕で示される液晶化合物および液晶組成物。【効果】この液晶化合物をキラルスメクチックＣ相を示
す液晶組成物の成分として用いることにより、粘度を低
下させ、高速応答を可能にすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示素子などに用
いる液晶組成物の成分として有用な新規液晶化合物およ
びこの液晶化合物を含有する液晶組成物に関する。更に
詳しくは、キラルでないスメクチックＣ相（以下、Ｓｃ
相と略称する）を示す新規なトラン系液晶化合物および
この液晶化合物を含有する強誘電性液晶組成物を提供す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】最近、メイヤーらにより強誘電性液晶化
合物を用いる表示方式が報告され、これによるとＴＮ型
の１００〜１０００倍という高速応答とメモリー効果が
得られるため、次世代の表示素子として期待され、現
在、盛んに研究、開発が進められている。強誘電性液晶
化合物の液晶相は、チルト系のキラルスメクチック相に
属するものであるが、実用的には、その中で最も低粘性
であるＳｃ＊相が最も望ましい。Ｓｃ＊相を示す液晶化
合物は、既に数多く合成され、検討されているが、強誘
電性液晶表示素子として用いるための条件としては、
（ａ）室温を含む広い温度範囲でＳｃ＊相を示すこと、
（ｂ）均一な配向性を示し、かつその螺旋ピッチが大き
いこと、（ｃ）適当なチルト角を有すること、（ｄ）粘
性が小さいこと等が挙げられる。しかし、これら条件を
単独で満足するＳｃ＊相を示す液晶化合物は現在知られ
ておらず、混合によりこれらを満足させる努力がなされ
ている。また、新規なＳｃ＊相を示す液晶化合物の開発
も進められている。一方、Ｓｃ＊相を示す液晶組成物
（以下、Ｓｃ＊液晶組成物という）の調製方法として、
強誘電性を示さず、キラルでないＳｃ相を示す液晶化合
物または組成物にキラルな化合物を添加する方法もあ
り、Ｓｃ相を示す液晶化合物の開発も進められている。
従来、トラン系液晶化合物としては、４−アルコキシ−
４’−アルケニルオキシトラン（特表昭６３−５０２２
８４号公報記載）、４−アルコキシ−３’−フルオロ−
４’−アルコキシトラン（特開平３−２２３２２５号公
報記載）などが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし上記のトラン系
液晶化合物のうち、前者はネマチック液晶組成物用に開
発されたものであり、Ｓｃ相としての優れた効果を予想
できるものではない。また後者はＳｃ相を示し、かつ低
粘度であるが、高速表示の液晶表示素子を得るため、よ
り低粘度の化合物が要望されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｓｃ相を
示し、上記化合物よりも低粘度である液晶化合物につい
て鋭意検討を行った結果、従来とは構造の異なった新規
な液晶化合物を見出し本発明に到達した。すなわち本発
明は、下記一般式（１）

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ¹は炭素数４〜１２のアルキル
基を表し、Ａは１〜２個のフッ素原子で置換された１，
４-フェニレン基を表し、ｎは１〜１２の整数を表し、
Ｒ²は炭素数１〜１２のアルキル基または水素原子を表
す〕で示される液晶化合物；並びにこの液晶化合物を少
なくとも一種含有することを特徴とする液晶組成物であ
る。

【０００７】一般式（１）中、Ｒ¹で表される炭素数４
〜１２のアルキル基の具体例としては、ｎ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウ
ンデシル基、ｎ−ドデシル基などが挙げられ、これらの
うち好ましいものは、炭素数６〜１０のアルキル基であ
る。

【０００８】ｎは好ましくは、１〜１０の整数である。

【０００９】Ｒ²で表される炭素数１〜１２のアルキル
基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基など
が挙げられ、これらのうち好ましいものは、水素原子お
よび炭素数１〜１０のアルキル基である。本発明の液晶
化合物の具体例としては、表１〜表２に示すような基を
有する化合物が挙げられる。

【００１０】

【表１】

【００１１】

【表２】

【００１２】表１〜表２中、各記号はそれぞれ以下の基
を表す。ＥＴＹ；Ｃ₂Ｈ₅- ＰＲＯ；ｎ-Ｃ₃Ｈ₉ ＢＵ
Ｔ；ｎ-Ｃ₄Ｈ₉- ＰＥＮ；ｎ-Ｃ₅Ｈ₁₁- ＨＥＸ；ｎ-Ｃ₆Ｈ₁₃- ＨＥ
Ｐ；ｎ-Ｃ₇Ｈ₁₅- ＯＣＴ；ｎ-Ｃ₈Ｈ₁₇- ＮＯＮ；ｎ-Ｃ₉Ｈ₁₉- ＤＥ
Ｃ；ｎ-Ｃ₁₀Ｈ₂₁

【００１３】本発明の化合物は、例えば次に示す工程を
経て合成できる〔下記式中Ｒ¹ 、ｎおよびＲ² は一般式
（１）の場合と同一である〕。

【００１４】

【化３】

【００１５】すなわち、一般式（２）で示されるブロム
体を、水酸化ナトリウムの存在下、一般式（３）で示さ
れる化合物と反応させることにより、本発明の化合物で
ある一般式（１）の化合物を得ることができる。

【００１６】あるいは次の工程を経ても合成できる。

【００１７】

【化４】

【００１８】すなわち、一般式（４）で示されるアルコ
ールを、ジエチルアゾジカルボキシレートとトリフェニ
ルホスフィンの存在下、一般式（３）の化合物と反応さ
せることにより、本発明の化合物である一般式（１）の
化合物を得ることができる。

【００１９】一般式（４）で示されるアルコールは、あ
るものは市販されており、またあるものは対応するアル
デヒドを水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアル
ミニウムあるいは水素化ジイソブチルアルミニウム等を
用いて還元することにより得ることができる。

【００２０】またＲ²が水素原子の場合、次の工程を経
ても合成できる。

【００２１】

【化５】

【００２２】すなわち、一般式（５）で示されるジブロ
ム体を、水酸化ナトリウムの存在下、一般式（３）の化
合物と反応させることにより得た一般式（６）の化合物
にカリウム-ｔ-ブトキシドを作用させることにより、本
発明の化合物である一般式（１’）の化合物を得ること
ができる。

【００２３】一般式（３）で示される化合物は、例えば
以下の工程を経て合成できる〔下記式中Ｒ¹ は一般式
（１）の場合と同一である〕。（I）Ａが一置換体の場合

【００２４】

【化６】

【００２５】すなわち、４-ブロモ-２-フルオロフェノ
ールと塩化アセチルを反応させて得た４-アセトキシ-３
-フルオロブロモベンゼンと一般式（７）で表される４-
アルコキシフェニルアセチレンをパラジウム触媒の存在
下反応させることにより一般式（８）の化合物を得る
ことができる。一般式（８）の化合物をアルカリで加水
分解することにより本発明の化合物の原料である一般式
（３ａ）の化合物を得ることができる。（II）Ａが二置換体の場合

【００２６】

【化７】

【００２７】すなわち、２，３-ジフルオロフェノール
をヨウ化ナトリウムと次亜塩素酸ナトリウムを用いてヨ
ウ素化することにより２，３-ジフルオロ-４-ヨードフ
ェノールを得ることができる。２，３-ジフルオロ-４-
ヨードフェノールと塩化アセチルを反応させて得た４-
アセトキシ-２，３-ジフルオロヨードベンゼンと一般式
（７）で表される４-アルコキシフェニルアセチレンを
パラジウム触媒の存在下反応させることにより一般式
（９）の化合物を得ることができる。一般式（９）の化
合物をアルカリで加水分解することにより本発明の化合
物の原料である一般式（３ｂ）の化合物を得ることがで
きる。

【００２８】一般式（７）で示される化合物は、文献記
載の方法（例えば特開平３-２２３２２５号公報）によ
り得ることができる。

【００２９】一般に、液晶化合物は２種以上の多成分か
らなる液晶組成物の成分として用いられ、本発明の液晶
化合物も液晶組成物の成分として利用することができ
る。本発明の液晶組成物は、複数の化合物の混合物から
なり、本発明の液晶化合物を少なくとも１種含有するも
のである。本発明の液晶組成物としては、例えば、Ｓｃ
相を示す液晶組成物〔１〕およびＳｃ＊相を示す液晶組
成物〔２〕が挙げられるが、好ましくはＳｃ＊相を示す
液晶組成物である。

【００３０】本発明の液晶組成物〔１〕には、本発明の
液晶化合物を少なくとも１種必須成分とし、任意成分と
して他のＳｃ相を示す液晶化合物（２-４’-アルキルオ
キシフェニル-５-アルキルピリミジン、２-４’-アルキ
ルフェニル-５-アルキルオキシピリミジン、２-４’-ア
ルキルオキシオキシフェニル-５-アルキルオキシピリミ
ジン、２-ｐ-アルキルオキシカルボニルフェニル-５-ア
ルキルピリミジン、２-４’-アルキルオキシ-３’-フル
オロフェニル-５-アルキルピリミジン、２-４’-アルキ
ルオキシ-２’，３’-ジフルオロフェニル-５-アルキル
ピリミジン、２-４’- アルキルオキシフェニル-５-ア
ルキルピリジン、２-４’-アルキルオキシ-３’-フルオ
ロフェニル-５-アルキルピリジン等）、Ｓｃ相を示さな
いスメクチック液晶化合物およびネマチック相を示す液
晶化合物から選ばれる化合物を含んだ混合物である。本
発明の液晶組成物〔１〕中、本発明の液晶化合物１種以
上の含有量は通常５〜９０重量％である。

【００３１】本発明の液晶組成物〔２〕には、本発明の
液晶化合物を少なくとも１種、およびＳｃ＊相を示す液
晶化合物（光学活性４-アルキルオキシ-４’-ビフェニ
ルカルボン酸-ｐ’-（２-メチルブチルオキシカルボニ
ル）フェニルエステル、光学活性４-ｎ-アルキルオキシ
-４’-ビフェニルカルボン酸-２-メチルブチルエステ
ル、光学活性４-アルキルオキシフェニル-４’-（４-メ
チルヘキシルオキシ）ベンゾエート、光学活性４-アル
ケニルオキシフェニル-４’-（４-メチルヘキシルオキ
シ）ベンゾエート、特開昭６３-２３３９３２号公報記
載のナフタレン系化合物、特開昭６３-２３３９３２号
公報記載のナフタレン系化合物にアルケニル基を導入し
た化合物等）および／またはキラルな化合物（特開昭６
３−９９０３２号公報、特開昭６３−１９０８４３号公
報、特開平２−１３８２７４号公報、特開平２−２５６
６７３号公報、特開平２−２６２５７９号公報、特開平
２−２８６６７３号公報、特開平３−２７３７４号公報
等に記載の化合物）を必須成分とし、任意成分として本
発明の液晶組成物〔１〕、他のＳｃ相を示す前記の液晶
化合物、Ｓｃ相を示さないスメクチック液晶化合物、ネ
マチック相を示す液晶化合物および２色性色素（アント
ラキノン系色素、アゾ系色素等）から選ばれる化合物を
含んだ混合物である。

【００３２】本発明の液晶組成物〔２〕中、本発明の液
晶化合物１種以上の含有量は通常５〜９０重量％であ
り、好ましくは１０〜７０重量％である。

【００３３】強誘電性を示すＳｃ＊液晶組成物は、電圧
印加により光スイッチング現象を起こし、これを利用し
た応答の速い液晶表示素子を作製できる〔例えば、特開
昭５６−１０７２１６号公報、特開昭５９−１１８７４
４号公報、エヌ．エー．クラーク（Ｎ．Ａ．Ｃｌａｒ
ｋ）、エス．ティー．ラガウォール（Ｓ．Ｔ．Ｌａｇｅ
ｒｗａｌｌ）；アプライドフィジックスレター（Ａ
ｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒ）３６、
８９９（１９８０）など〕。

【００３４】Ｓｃ＊相を示す本発明の液晶組成物〔２〕
をセル間隔０．５〜１０μｍ、好ましくは０．５〜３μ
ｍの液晶セルに真空封入し、両側偏光子を設置すること
により光スイッチング素子（液晶表示素子）とすること
ができる。上記の液晶セルは、透明電極を設けた基板の
表面を配向処理した後、２枚の基板間にスペーサーを介
在させ、貼り合わせることによって作製することができ
る。基板としては、特に制限はなく、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｎＯ
₂、Ｉｎ₂Ｏ₃−ＳｎＯ₂などを設けたガラス、ポリエステ
ルフィルムなどの基板、薄膜トランジスター、ダイオー
ドを形成した基板などが挙げられる。また、上記スペー
サーとしては、アルミナビーズ、ガラスファイバー、ポ
リイミドフィルムなどが挙げられる。配向処理方法とし
ては、通常の配向処理、例えば、ポリイミド膜のラビン
グ処理、ＳｉＯ斜め蒸着などが適用できる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に説明する
が、本発明はこれに限定されない。なお、化合物の構造
は、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル分析）、ＭＳ（質量
分析）および元素分析により確認した。実施例１表１中Ｎｏ．１２の化合物の製造４-ブロモ-２-フルオロフェノール19.1g、ピリジン1
6.0gを溶かした乾燥ジエチルエーテル150mlの溶液に10
℃以下で塩化アセチル10.0gを滴下した。滴下終了後、
２時間加熱還流した。氷水の中へ投入後、エーテル層を
1N塩酸水による洗浄、水洗を経てからエーテルを除去す
ることにより液体の４-アセトキシ-３-フルオロブロモ
ベンゼン20.5gを得た。で得た４-アセトキシ-３-フルオロブロモベンゼン1
0.0g（42.9mmol）、ｐ-デシルオキシフェニルアセチレ
ン11.1g（42.9mmol）をトリエチルアミン200ml中、触媒
にジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（I
I）152mg（0.2mmol）、ヨウ化銅（I）38mg（0.2mmo
l）、トリフェニルホスフィン304mg（1.1mmol）を用い
て窒素雰囲気下、８時間加熱還流した。反応終了後、ト
リエチルアミンを除去し、ヘキサンで抽出した。ヘキサ
ン層を1N塩酸水による洗浄、水洗を経てからヘキサンを
除去することにより固体の４-デシルオキシ-４’-アセ
トキシ-３’-フルオロトラン14.9g（37.8mmol）を得
た。で得た４-デシルオキシ-４’-アセトキシ-３’-フ
ルオロトラン14.9g（37.8mmol）をエタノール200ml、水
酸化ナトリウム3.0g（76.0mmol）を溶かした水溶液10ml
を加え、２時間加熱還流した。室温に冷却後、エタノー
ルを除去し1N塩酸水を加えた。析出した沈澱を濾取しヘ
キサンから再結晶することにより４-デシルオキシ-４’
-ヒドロキシ-３’-フルオロトラン11.8g（32.1mmol）を
得た。で得た４-デシルオキシ-４’-ヒドロキシ-３’-フ
ルオロトラン2.0g（5.4mmol）、５-ヘキセノール0.65g
(6.5mmol)、トリフェニルホスフィン1.7g(6.5mmol)を乾
燥テトラヒドロフラン30mlに溶かし、これに１０℃以下
でジエチルアゾジカルボキシレート1.1g(6.5mmol)を加
え、室温で一晩攪拌した。テトラヒドロフランを留去
後、ヘキサンで抽出した。ヘキサンを留去し、得られた
固体をシリカゲルカラムで精製し、エタノールから３回
再結晶することより、本発明の化合物である表１中Ｎ
ｏ．１２の化合物1.6gを得た。¹ H-NMR (ppm) 0.87(t,3H) 1.22〜1.62(m,16H) 1.72〜
1.87(m,4H)2.12(dd,2H) 3.93(t,2H) 4.03(t,2H) 4.96〜
5.07(m,2H) 5.75〜5.88(m,1H) 6.82(d,2H) 6.88(t,1H)
7.18〜7.22(m,2H) 7.42(d,2H)¹⁹ F-NMR (ppm) -58.68(t,1F) 元素分析値理論値（％）実測値（％） C:79.96 C:80.05 H:8.72 H:8.66 F:4.22 F:4.35

【００３６】実施例２表１中Ｎｏ．１４の化合物の製造４-デシルオキシ-４’-ヒドロキシ-３’-フルオロトラ
ン2.0g（5.4mmol）、水酸化ナトリウム0.26g（6.5mmo
l）を溶かした水溶液5mlをジメチルスルホキシド30mlの
中へ加え溶液が均一になるまで攪拌した。ついで８-ブ
ロモ-１-オクテン1.2g（6.5mmol）を加え室温で３日間
攪拌した。反応終了後、氷水の中へ投入した。得られた
固体を吸引濾過で単離、乾燥後、トルエンに溶かしシリ
カゲルカラムで精製した。ついでエタノールで３回再結
晶することにより、本発明の化合物である表１中Ｎｏ．
１４の化合物1.6gを得た。¹ H-NMR (ppm) 0.87(t,3H) 1.22〜1.50(m,20H) 1.72〜
1.85(m,4H)2.05(dd,2H) 3.94(t,2H) 4.02(t,2H) 4.91〜
5.03(m,2H) 5.74〜5.88(m,1H) 6.84(d,2H) 6.88(t,1H)
7.18〜7.24(m,2H) 7.42(d,2H)¹⁹ F-NMR (ppm) -58.74(t,1F) 元素分析値理論値（％）実測値（％） C:80.29 C:80.18 H:9.05 H:9.22 F:3.97 F:4.01

【００３７】実施例３表１中Ｎｏ．１５の化合物の製造実施例１のにおいて５-ヘキセノールに代えて、trans
-２-ヘキセノールを同じモル比で用いた以外は実施例１
と同様の操作を行うことにより、本発明の化合物である
表１中Ｎｏ．１５の化合物1.6gを得た。¹ H-NMR (ppm) 0.83〜0.91(m,6H) 1.22〜1.48(m,16H)
1.71〜1.81(m,2H) 2.05(dd,2H) 3.95(t,2H) 4.55(dd,2
H) 5.64〜5.73(m,1H) 5.80〜5.90(m,1H) 6.83(d,2H) 6.
90(t,1H) 7.18〜7.22(m,2H) 7.42(d,2H)¹⁹ F-NMR (ppm) -58.24(t,1F) 元素分析値理論値（％）実測値（％） C:79.96 C:79.79 H:8.72 H:8.91 F:4.22 F:4.11

【００３８】実施例４表１中Ｎｏ．１６の化合物の製造実施例１のにおいて５-ヘキセノールに代えて、trans
-２-ヘプテノールを同じモル比で用いた以外は実施例１
と同様の操作を行うことにより、本発明の化合物である
表１中Ｎｏ．１６の化合物1.6gを得た。¹ H-NMR (ppm) 0.84〜0.92(m,6H) 1.22〜1.48(m,18H)
1.72〜1.81(m,2H) 2.08(dd,2H) 3.96(t,2H) 4.54(dd,2
H) 5.64〜5.73(m,1H) 5.80〜5.90(m,1H) 6.83(d,2H) 6.
90(t,1H) 7.18〜7.22(m,2H) 7.42(d,2H)¹⁹ F-NMR (ppm) -58.22(t,1F) 元素分析値理論値（％）実測値（％） C:80.13 C:79.99 H:8.89 H:8.97 F:4.09 F:4.11

【００３９】実施例５表１中Ｎｏ．１７の化合物の製造実施例１のにおいて５-ヘキセノールに代えて、cis-
３-ヘキセノールを同じモル比で用いた以外は実施例１
と同様の操作を行うことにより、本発明の化合物である
表１中Ｎｏ．１７の化合物1.3gを得た。¹ H-NMR (ppm) 0.87(t,3H) 0.98(t,3H) 1.22〜1.49(m,
14H) 1.71〜1.81 (m,2H) 2.03〜2.13(m,2H) 2.58(d,2H)
3.94(t,2H) 4.03(t,2H) 5.37〜5.46(m,1H) 5.50〜5.60
(m,1H) 6.83(d,2H) 6.89(t,1H) 7.19〜7.23(m,2H) 7.42
(d,2H)¹⁹ F-NMR (ppm) -58.50(t,1F) 元素分析値理論値（％）実測値（％） C:79.96 C:80.00 H:8.72 H:8.66 F:4.22 F:4.25

【００４０】実施例６表２中Ｎｏ．３１の化合物の製造２，３-ジフルオロフェノール70.0g、ヨウ化ナトリウ
ム80.7gおよび水酸化ナトリウム21.5gをメタノール1400
mlに溶かし、0℃まで冷却した後、4%次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液1000mlを滴下した。滴下終了後、0℃〜5℃で
３時間攪拌した。反応混合物に、チオ硫酸ナトリウムを
加え過剰のヨウ素を還元した後、塩酸で中和し、エーテ
ルで抽出、水洗した。エーテルを除去した後、得られた
固体をヘキサンで２回再結晶することにより、白色固体
の２，３-ジフルオロ-４-ヨードフェノール96.0gを得
た。で得た２，３-ジフルオロ-４-ヨードフェノール25.
6g、ピリジン16.0gを溶かした乾燥ジエチルエーテル150
mlの溶液に10℃以下で塩化アセチル10.0gを滴下した。
滴下終了後、２時間加熱還流した。氷水の中へ投入後、
エーテル層を1N塩酸水による洗浄、水洗を経てからエー
テルを除去することにより固体の４-アセトキシ-２，３
-ジフルオロヨードベンゼン28.6gを得た。実施例１の〜において４-アセトキシ-３-フルオ
ロブロモベンゼンに代えて、４-アセトキシ-２，３-ジ
フルオロヨードベンゼンを用いた以外は実施例１の〜
と同様の操作を行うことにより４-デシルオキシ-
２’，３’-ジフルオロ-４’-ヒドロキシトランを得
た。実施例２において４-デシルオキシ-３’-フルオロ-
４’-ヒドロキシトランに代えて、４-デシルオキシ-
２’，３’-ジフルオロ-４’-ヒドロキシトランを同じ
モル比で用いた以外は実施例２と同様の操作を繰り返す
ことにより本発明の化合物である表２中Ｎｏ．３１の化
合物1.6gを得た。¹ H-NMR (ppm) 0.87(t,3H) 1.22〜1.51(m,20H) 1.72〜
1.85(m,4H)2.05(dd,2H) 3.94(t,2H) 4.02(t,2H) 4.92〜
5.03(m,2H) 5.74〜5.88(m,1H) 6.68(dt,1H) 6.86(d,2H)
7.13(dt,1H) 7.45(d,2H)¹⁹ F-NMR (ppm) -58.33(dd,1F) -83.00(dd,1F) 元素分析値理論値（％）実測値（％） C:77.38 C:77.51 H:8.52 H:8.37 F:7.65 F:7.44

【００４１】実施例７表２中Ｎｏ．３３の化合物の製造実施例４において４-デシルオキシ-３’-フルオロ-４’
-ヒドロキシトランに代えて、４-デシルオキシ-２’，
３’-ジフルオロ-４’-ヒドロキシトランを同じモル比
で用いた以外は実施例４と同様の操作を繰り返すことに
より本発明の化合物である表２中Ｎｏ．３３の化合物1.
5gを得た。¹ H-NMR (ppm) 0.85〜0.92(m,6H) 1.22〜1.49(m,18H)
1.72〜1.82(m,2H) 2.08(dd,2H) 3.96(t,2H) 4.58(d,2H)
5.62〜5.73(m,1H) 5.80〜5.90(m,1H) 6.69(dt,1H) 6.8
5(d,2H) 7.14(dt,1H) 7.47(d,2H)¹⁹ F-NMR (ppm) -58.20(dd,1F) -82.41(dd,1F) 元素分析値理論値（％）実測値（％） C:77.14 C:77.02 H:8.35 H:8.55 F:7.87 F:7.74

【００４２】実施例８表２中Ｎｏ．３４の化合物の製造実施例７においてtrans-２-ヘプテノールに代えて、cis
-３-ノネノールを同じモル比で用いた以外は実施例７と
同様の操作を繰り返すことにより本発明の化合物である
表２中Ｎｏ．３４の化合物1.3gを得た。¹ H-NMR (ppm) 0.85〜0.92(m,6H) 1.22〜1.49(m,18H)
1.72〜1.82(m,2H) 2.08(dd,2H) 3.96(t,2H) 4.58(d,2H)
5.62〜5.73(m,1H) 5.80〜5.90(m,1H) 6.69(dt,1H) 6.8
5(d,2H) 7.14(dt,1H) 7.47(d,2H)¹⁹ F-NMR (ppm) -58.20(dd,1F) -82.41(dd,1F) 元素分析値理論値（％）実測値（％） C:77.14 C:77.02 H:8.35 H:8.55 F:7.87 F:7.74

【００４３】実施例１〜実施例８で得られた化合物の相
転移温度を表３に示す。

【００４４】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 ‖化合物 ‖ 相転移温度（℃） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｎｏ． ‖ Ｎｏ．‖ ＣｒｙＳ₁ Ｓ_C ＮｅｍＩｓｏ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ ‖ １２ ‖ ・45.2 (・42.2) ・56.8 ・69.7 ・ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２ ‖ １４ ‖ ・49.7 (・43.8) ・60.8 ・71.9 ・ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３ ‖ １５ ‖ ・46.8 ・63.4 ・66.6 ・78.3 ・ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４ ‖ １６ ‖ ・47.3 ・68.5 ・68.6 ・74.7 ・ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ５ ‖ １７ ‖ ・47.2 (・39.2) ・54.5 ・63.7 ・ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ６ ‖ ３１ ‖ ・43.4 - ・54.5 ・76.2 ・ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ７ ‖ ３３ ‖ ・33.3 - ・58.5 ・76.3 ・ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ８ ‖ ３４ ‖ ・33.3 ・87.0 ・87.1 - ・ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４５】表３中各記号は、それぞれ以下の意味を表
す。Ｃｒｙ；結晶相Ｓ₁ ；未同定スメクチック相Ｓ_C ；スメクチックＣ相Ｎｅｍ；ネマチック相Ｉｓｏ；等方性液体相・；相が存在する − ；相が存在しない

【００４６】なお、いずれの化合物もＳｃ相を示してい
る。

【００４７】実施例９〜１１、比較例１下記化８〜化１３で示されるピリミジン系化合物および
光学活性化合物を表４に示す割合で混合して、組成物
（Ａ）を調製した。この組成物に本発明の化合物（化合
物Ｎｏ．１２、１５および１７）を１０重量％加えて、
本発明の液晶組成物を得た。また、組成物（Ａ）に下記
化１４で示される液晶化合物を１０重量％加えて比較例
１とした。

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】化１３中、Ｃ＊は不斉炭素原子を表す。次
に、透明電極付のガラス基板に配向処理剤としてポリイ
ミドを塗布し、表面をラビングした後、スペーサーを介
在させ、ラビング方向が反平行となるように貼合わせ、
セル厚２μmのセルを作成した。このセルに、組成物
（Ａ）、本発明の液晶組成物および比較例１の組成物を
それぞれ注入して液晶セルを作成し、２枚の直交する偏
光子の間に設置し、２５℃において、±１０Ｖ／μｍの
電圧（Ｅ）を印加して、応答速度（τ）を測定した。こ
の結果を表５に示した。

【００５６】

【表５】

【００５７】実施例１２〜１４、比較例２前記組成物（Ａ）に本発明の化合物（化合物Ｎｏ．３
１、３３および３４）を１０重量％加えて、本発明の液
晶組成物を得た。また、組成物（Ａ）に下記化１５で示
される液晶化合物を１０重量％加えて比較例２とした。
前記と同様にして、応答速度を測定し、その結果を表６
に示した。

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【表６】

【００６０】なお、セル厚、温度、印加電圧が等しいと
き、応答速度と粘度との間には比例関係があり、応答速
度が短い組成物ほど低粘度である。

【００６１】

【発明の効果】本発明の液晶化合物はＳｃ相を示し、低
粘度であるため、Ｓｃ＊液晶組成物の成分として用いる
ことにより、その粘度を低下させ、高速応答を可能にす
ることができる。従って、本発明の化合物および組成物
は、液晶表示素子に用いる液晶材料として有用である。

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者柳達朗京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ¹は炭素数４〜１２のアルキル基を表し、Ａ
は１〜２個のフッ素原子で置換された１，４-フェニレ
ン基を表し、ｎは１〜１２の整数を表し、Ｒ²は炭素数
１〜１２のアルキル基または水素原子を表す〕で示され
る液晶化合物。
【請求項２】複数の化合物の混合物からなり、請求項
１記載の液晶化合物を少なくとも一種含有することを特
徴とする液晶組成物。