JPH0631218B2 - 新規な２‐アミノチオフエン誘導体 - Google Patents
新規な２‐アミノチオフエン誘導体Info
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- JPH0631218B2 JPH0631218B2 JP60007646A JP764685A JPH0631218B2 JP H0631218 B2 JPH0631218 B2 JP H0631218B2 JP 60007646 A JP60007646 A JP 60007646A JP 764685 A JP764685 A JP 764685A JP H0631218 B2 JPH0631218 B2 JP H0631218B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、 Ｘ及びＹは互いに無関係にカルボキシル基、カルボンエ
ステル基又は置換されていてもよいカルバモイル基であ
り、あるいは ＸとＹは一緒になって次式： の基を構成し、 Ｚはシアン基、カルボキシル基、カルボンエステル基ま
たは置換されていてもよいカルバモイル基であり、この
場合 Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、シクロヘ
キシル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェ
ニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルフェニル基、ジメチル
フェニル基又はトリメチルフェニル基である〕で示され
る化合物に関する。
ステル基又は置換されていてもよいカルバモイル基であ
り、あるいは ＸとＹは一緒になって次式： の基を構成し、 Ｚはシアン基、カルボキシル基、カルボンエステル基ま
たは置換されていてもよいカルバモイル基であり、この
場合 Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、シクロヘ
キシル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェ
ニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルフェニル基、ジメチル
フェニル基又はトリメチルフェニル基である〕で示され
る化合物に関する。
Ｘ、Ｙ及びＺのためのカルボンエステル基の例は次のも
のである。Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシカルボニル基、シ
クロヘキシルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボ
ニル基、２−（Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ）−エトキシカ
ルボニル基、３−（Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ）−プロピ
ルオキシカルボニル基、２−フエノキシエトキシカルボ
ニル基、３−フエノキシプロピルオキシカルボニル基、
フエニルメトキシカルボニル基、２−フエニルエトキシ
カルボニル基、フエノキシカルボニル基、場合により塩
素原子、臭素原子、ニトロ基又はシアン基により置換さ
れたフエノキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルフ
エノキシカルボニル基、ジメチルフエノキシカルボニル
基又はトリメチルフエノキシカルボニル基。
のである。Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシカルボニル基、シ
クロヘキシルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボ
ニル基、２−（Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ）−エトキシカ
ルボニル基、３−（Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ）−プロピ
ルオキシカルボニル基、２−フエノキシエトキシカルボ
ニル基、３−フエノキシプロピルオキシカルボニル基、
フエニルメトキシカルボニル基、２−フエニルエトキシ
カルボニル基、フエノキシカルボニル基、場合により塩
素原子、臭素原子、ニトロ基又はシアン基により置換さ
れたフエノキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルフ
エノキシカルボニル基、ジメチルフエノキシカルボニル
基又はトリメチルフエノキシカルボニル基。
Ｘ、Ｙ及びＺのためのカルバモイル基の例は次のもので
ある。シクロヘキシルカルバモイル基、アリルカルバモ
イル基、２−（Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ）−エチルカル
バモイル基、３−（Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ）−プロピ
ルカルバモイル基、２−フエノキシエチルカルバモイル
基、３−フエノキシプロピルカルバモイル基、フエニル
メチルカルバモイル基、２−フエニルエチルカルバモイ
ル基、フエニルカルバモイル基、場合により塩素原子、
臭素原子、ニトロ基又はシアン基により置換されたフエ
ニルカルバモイル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルフエニル
カルバモイル基、ジメチルフエニルカルバモイル基、ト
リメチルフエニルカルバモイル基、Ｃ１〜Ｃ４−ジアル
キルカルバモイル基、メチル−シクロヘキシルカルバモ
イル基又はジシクロヘキシルカルバモイル基。
ある。シクロヘキシルカルバモイル基、アリルカルバモ
イル基、２−（Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ）−エチルカル
バモイル基、３−（Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ）−プロピ
ルカルバモイル基、２−フエノキシエチルカルバモイル
基、３−フエノキシプロピルカルバモイル基、フエニル
メチルカルバモイル基、２−フエニルエチルカルバモイ
ル基、フエニルカルバモイル基、場合により塩素原子、
臭素原子、ニトロ基又はシアン基により置換されたフエ
ニルカルバモイル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルフエニル
カルバモイル基、ジメチルフエニルカルバモイル基、ト
リメチルフエニルカルバモイル基、Ｃ１〜Ｃ４−ジアル
キルカルバモイル基、メチル−シクロヘキシルカルバモ
イル基又はジシクロヘキシルカルバモイル基。
カルバモイル化合物が次式 の環の開裂によつて製造されるときは、式−CONHR1の基
だけが得られ、第二のカルバモイル基（Ｘ又はＹに相当
する）は開環に用いられたアミンにより生成される。
だけが得られ、第二のカルバモイル基（Ｘ又はＹに相当
する）は開環に用いられたアミンにより生成される。
エステル及び酸化合物にも同じことが適合する。
Ｒ１の例は次のものである。水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２−
アルキル基、シクロヘキシル基、フェニルメチル基、フ
ェニルエチル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル
フエニル基、ジメチルフエニル基又はトリメチルフエニ
ル基。
アルキル基、シクロヘキシル基、フェニルメチル基、フ
ェニルエチル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル
フエニル基、ジメチルフエニル基又はトリメチルフエニ
ル基。
式Ｉの化合物を製造するためには、次式 の化合物を次式 Z-CH2-CN の化合物と反応させ、得られた中間生成物を硫化水素に
より化合物Ｉに変える。
より化合物Ｉに変える。
化合物IIは、例えばユルナール・フユール・プラクテイ
ツシエ・ヘミー３２１巻７８７頁（１９７９）、ジヤー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ７５巻
４３３８頁（１９５３）及びZh.Obshch.Khim.２４巻１
２１６頁（１９５４）に記載されている。
ツシエ・ヘミー３２１巻７８７頁（１９７９）、ジヤー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ７５巻
４３３８頁（１９５３）及びZh.Obshch.Khim.２４巻１
２１６頁（１９５４）に記載されている。
製法の代表的な詳細は実施例に記載され、例中の部及び
％は特に指示のない限り重量に関する。
％は特に指示のない限り重量に関する。
式Ｉ： 〔式中、Ｘ，Ｙ及びＺはそれぞれ前記のものを表わす〕
の新規化合物は、ジアゾ成分として適当であり、かつ例
えば氷酢酸／プロピオン酸混合物中のニトロキシル硫酸
でジアゾ化することができ、次いでカップリング成分Ｋ
−Ｈと反応させることができ、式： のアゾ染料を形成させる。
の新規化合物は、ジアゾ成分として適当であり、かつ例
えば氷酢酸／プロピオン酸混合物中のニトロキシル硫酸
でジアゾ化することができ、次いでカップリング成分Ｋ
−Ｈと反応させることができ、式： のアゾ染料を形成させる。
特に重要なものは次式の化合物である。
この式中Ｘ１及びＹ１は互いに無関係にカルボキシル基
又はカルボンエステル基であり、あるいはＸ１とＹ１が
一緒になつて次式の基を構成する。
又はカルボンエステル基であり、あるいはＸ１とＹ１が
一緒になつて次式の基を構成する。
好ましいカルボンエステル基の例は、Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルコキシカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、
フエニルメトキシカルボニル基、フエニルエトキシカル
ボニル基又はフエノキシカルボニル基である。
ルコキシカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、
フエニルメトキシカルボニル基、フエニルエトキシカル
ボニル基又はフエノキシカルボニル基である。
好ましいＢ１の例は次のものである。水素原子、Ｃ１〜
Ｃ１２−アルキル基、シクロヘキシル基、フエニルメチ
ル基、フエニルエチル基、フエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−
アルキルフエニル基、ジメチルフエニル基又はトリメチ
ルフエニル基。
Ｃ１２−アルキル基、シクロヘキシル基、フエニルメチ
ル基、フエニルエチル基、フエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−
アルキルフエニル基、ジメチルフエニル基又はトリメチ
ルフエニル基。
特に重要な式Iaの化合物においては、Ｘ１及びＹ１が互
いに無関係にCONHB1で、Ｂ１は前記の意味を有する。
いに無関係にCONHB1で、Ｂ１は前記の意味を有する。
さらに次式 の化合物も同様に価値の高いもので、この式中Ｘ２はCO
NHB1、Ｙ２はＣ１〜Ｃ１２−アルコキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基又はカルバモイル基であり、Ｂ
１は前記の意味を有する。
NHB1、Ｙ２はＣ１〜Ｃ１２−アルコキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基又はカルバモイル基であり、Ｂ
１は前記の意味を有する。
さらに次式 の化合物も価値の高いもので、この式中Ｘ３はカルボン
エステル基、Ｙ３はカルボキシル基、場合により置換さ
れたカルバモイル基又はカルボンエステル基である。
エステル基、Ｙ３はカルボキシル基、場合により置換さ
れたカルバモイル基又はカルボンエステル基である。
本発明による化合物の物理的データは、次のとおりであ
る。
る。
アゾ染料の合成例（参考例） ２−アミノ−３−シアノ−チオフェン−４，５−ジカル
ボキシミド１１．６部を７：２の氷酢酸／プロピオン酸
混合物２００部中に懸濁させ、この懸濁液にニトロシル
硫酸２２．２部（N2O3１１．５％）を０〜５℃で滴加す
る。攪拌を０〜５℃で４時間連続させ、生じるジアゾニ
ウム塩溶液を氷酢酸１５０部中の２−ジエチルアミノ−
４−フェニルチアゾール１５．３部の溶液中に徐々に供
給する。この溶液を氷上に流し込み、青色の染料を濾別
し、中和するまで洗浄し、かつ乾燥する。
ボキシミド１１．６部を７：２の氷酢酸／プロピオン酸
混合物２００部中に懸濁させ、この懸濁液にニトロシル
硫酸２２．２部（N2O3１１．５％）を０〜５℃で滴加す
る。攪拌を０〜５℃で４時間連続させ、生じるジアゾニ
ウム塩溶液を氷酢酸１５０部中の２−ジエチルアミノ−
４−フェニルチアゾール１５．３部の溶液中に徐々に供
給する。この溶液を氷上に流し込み、青色の染料を濾別
し、中和するまで洗浄し、かつ乾燥する。
収量：１９．１ｇ（理論値の７３％） λｍａｘ(CH2Cl2)：５９６．５nm 実施例１ ジクロル−Ｎ−フエニルマレインイミド４８４部、マロ
ン酸ジニトリル１３２部及びメタノール１７００部の混
合物に、０℃で３０％メタノール性ナトリウムメチラー
ト溶液７２０部を添加し、混合物を０℃で１時間攪拌し
たのち、氷酢酸２４０部を添加し、続いて０℃でこの溶
液に硫化水素１０２部を導入する。次いで冷却浴を除
き、反応混合物を３０〜４０℃に加温して一夜攪拌す
る。沈殿を吸引過し、少量のメタノール、氷酢酸及び
水で順次洗浄したのち乾燥すると、硫黄含有粗生成物が
３０８部得られる。これを精製するためジメチルホルム
アミド１０００部に溶解し、この溶液に獣炭４０部を添
加し、室温で0.5時間攪拌したのち過する。液を水
３５００部中に添加し、黄色沈殿を吸引過し、水洗し
たのち乾燥すると、融点２９５℃（氷酢酸から）の２−
アミノ−３−シアノ−チオフエン−（4,5）−Ｎ−フエ
ニルジカルボキシイミドが２５６部（理論値の４８％）
得られる。
ン酸ジニトリル１３２部及びメタノール１７００部の混
合物に、０℃で３０％メタノール性ナトリウムメチラー
ト溶液７２０部を添加し、混合物を０℃で１時間攪拌し
たのち、氷酢酸２４０部を添加し、続いて０℃でこの溶
液に硫化水素１０２部を導入する。次いで冷却浴を除
き、反応混合物を３０〜４０℃に加温して一夜攪拌す
る。沈殿を吸引過し、少量のメタノール、氷酢酸及び
水で順次洗浄したのち乾燥すると、硫黄含有粗生成物が
３０８部得られる。これを精製するためジメチルホルム
アミド１０００部に溶解し、この溶液に獣炭４０部を添
加し、室温で0.5時間攪拌したのち過する。液を水
３５００部中に添加し、黄色沈殿を吸引過し、水洗し
たのち乾燥すると、融点２９５℃（氷酢酸から）の２−
アミノ−３−シアノ−チオフエン−（4,5）−Ｎ−フエ
ニルジカルボキシイミドが２５６部（理論値の４８％）
得られる。
IR(KBr)：3380、3311、3204（NH2)、2225（Ｃ≡Ｎ）、176
7、1708、1654、1644cm-1（Ｃ＝Ｏ） C13H7N3O2S(269.28) 同様にして下記の実施例２〜６の化合物が得られる。
7、1708、1654、1644cm-1（Ｃ＝Ｏ） C13H7N3O2S(269.28) 同様にして下記の実施例２〜６の化合物が得られる。
実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ 実施例７ テトラヒドロフラン４０部中のマロン酸ジニトリル3.2
部の溶液に、冷却下に水素化ナトリウム2.4部を少量ず
つ添加し、０℃で0.5時間攪拌する。０℃でジクロルマ
レイン酸ジエチルエステル12.1部を添加したのち、室温
で混合物を１時間攪拌し、さらに混合物にピリジン４部
を添加したのち硫化水素３部を導入する。これを室温で
４時間攪拌したのち、水３００部を添加し、混合物を塩
化メチレンで２回抽出し、一緒にした有機相を水、飽和
炭酸水素ナトリウム溶液及びさらに水で順次洗浄し、硫
酸ナトリウムにより乾燥する。乾燥剤を去し、そして
塩化メチレンを真空で除去すると、２−アミノ−３−シ
アノチオフエン−4,5−ジカルボン酸ジエチルエステル
が、赤色の次第に結晶化する油状物として9.4部（理論
値の７０％）得られる。融点６６℃（トリオール）。
部の溶液に、冷却下に水素化ナトリウム2.4部を少量ず
つ添加し、０℃で0.5時間攪拌する。０℃でジクロルマ
レイン酸ジエチルエステル12.1部を添加したのち、室温
で混合物を１時間攪拌し、さらに混合物にピリジン４部
を添加したのち硫化水素３部を導入する。これを室温で
４時間攪拌したのち、水３００部を添加し、混合物を塩
化メチレンで２回抽出し、一緒にした有機相を水、飽和
炭酸水素ナトリウム溶液及びさらに水で順次洗浄し、硫
酸ナトリウムにより乾燥する。乾燥剤を去し、そして
塩化メチレンを真空で除去すると、２−アミノ−３−シ
アノチオフエン−4,5−ジカルボン酸ジエチルエステル
が、赤色の次第に結晶化する油状物として9.4部（理論
値の７０％）得られる。融点６６℃（トリオール）。
IR(KBr)：3400、3325、3213(NH2)、2219（Ｃ＝Ｎ）、1731、
1709、1694cm-1（Ｃ＝Ｏ） C11H12N2O4S(268.29) 実施例８ 実施例７と同様にして次の化合物が得られる。融点１５
３℃（トルオール） 実施例９ ２−アミノ−３−シアノチオフエン−（4,5）−Ｎ−フ
エニルジカルボキシイミド26.9部を、濃硫酸１００部に
溶解し、混合物を４０℃に0.5時間加温したのち、氷水
３００部を添加する。沈殿を吸引過し、水洗し、乾燥
すると、融点２９４℃（ｎ−ブタノールから）の２−ア
ミノ−３−カルバモイル−チオフエン−（4,5）−Ｎ−
フエニルジカルボキシイミドが19.4部（理論値の６８
％）得られる。
1709、1694cm-1（Ｃ＝Ｏ） C11H12N2O4S(268.29) 実施例８ 実施例７と同様にして次の化合物が得られる。融点１５
３℃（トルオール） 実施例９ ２−アミノ−３−シアノチオフエン−（4,5）−Ｎ−フ
エニルジカルボキシイミド26.9部を、濃硫酸１００部に
溶解し、混合物を４０℃に0.5時間加温したのち、氷水
３００部を添加する。沈殿を吸引過し、水洗し、乾燥
すると、融点２９４℃（ｎ−ブタノールから）の２−ア
ミノ−３−カルバモイル−チオフエン−（4,5）−Ｎ−
フエニルジカルボキシイミドが19.4部（理論値の６８
％）得られる。
IR(KBr)：3396、3365、3250、3172(NH2)、1744、1703、1683cm
-1（Ｃ＝Ｏ） C13H9N3O3S(287.30) 実施例１０ ２−アミノ−３−シアノ−チオフエン−（4,5）−Ｎ−
フエニルジカルボキシイミド10.8部、トリエチルアミン
４部及びメタノール８０部の混合物を、２時間沸騰加熱
する。混合物の冷却後、沈殿を吸引過し、メタノール
で洗浄したのち乾燥すると、融点２７３℃（メチルグリ
コールから）の前記式の化合物が7.6部（理論値の６３
％）得られる。
-1（Ｃ＝Ｏ） C13H9N3O3S(287.30) 実施例１０ ２−アミノ−３−シアノ−チオフエン−（4,5）−Ｎ−
フエニルジカルボキシイミド10.8部、トリエチルアミン
４部及びメタノール８０部の混合物を、２時間沸騰加熱
する。混合物の冷却後、沈殿を吸引過し、メタノール
で洗浄したのち乾燥すると、融点２７３℃（メチルグリ
コールから）の前記式の化合物が7.6部（理論値の６３
％）得られる。
IR(KBr)：3380、3300、3195(NH、NH2)、2215（Ｃ＝Ｎ）、16
94、1633、1616、1608、1596cm-1（Ｃ＝Ｏ） C14H11N3O3S(301.32) 実施例１１ ジクロルマレイン酸無水物83.5部を、4.5％メタノール
性ナトリウムメチラート溶液６００部に冷却しながら少
量ずつ添加し、混合物を室温で１時間攪拌する。次いで
氷冷下にマロン酸ジニトリル３３部を、続いてメタノー
ル中の３０％ナトリウムメチラート溶液１８０部を添加
する。反応混合物を室温で３時間攪拌したのち、さらに
氷冷下にトリエチルアミン50.5部を添加し、次いで硫下
水素１７部を導入する。混合物を一夜攪拌したのち水３
０００部に添加し、氷を添加し、希塩酸で酸性化する。
沈殿を吸引過し、水洗したのち乾燥すると、融点２５
６℃（氷酢酸から）の２−アミノ−３−シアノ−５−メ
トキシカルボニルチオフエン−４−カルボン酸が60.5部
（理論値の５４％）得られる。
94、1633、1616、1608、1596cm-1（Ｃ＝Ｏ） C14H11N3O3S(301.32) 実施例１１ ジクロルマレイン酸無水物83.5部を、4.5％メタノール
性ナトリウムメチラート溶液６００部に冷却しながら少
量ずつ添加し、混合物を室温で１時間攪拌する。次いで
氷冷下にマロン酸ジニトリル３３部を、続いてメタノー
ル中の３０％ナトリウムメチラート溶液１８０部を添加
する。反応混合物を室温で３時間攪拌したのち、さらに
氷冷下にトリエチルアミン50.5部を添加し、次いで硫下
水素１７部を導入する。混合物を一夜攪拌したのち水３
０００部に添加し、氷を添加し、希塩酸で酸性化する。
沈殿を吸引過し、水洗したのち乾燥すると、融点２５
６℃（氷酢酸から）の２−アミノ−３−シアノ−５−メ
トキシカルボニルチオフエン−４−カルボン酸が60.5部
（理論値の５４％）得られる。
IR(KBr)：3314、3164(NH2)、2220（Ｃ≡Ｎ）、1710、1655c
m-1（Ｃ＝Ｏ） C8H6N2O4S(226.21) 実施例１２ 実施例１１のチオフエンカルボン酸56.5部を、水２００
部及び水酸化ナトリウム２０部からの溶液中で５０℃で
0.5時間攪拌したのち、混合物を過し、液を氷を添
加して希塩酸で酸性化する。沈殿を吸引過し、水洗し
て乾燥すると、融点３００℃以上の２−アミノ−３−シ
アノチオフエン−4,5−ジカルボン酸が５１部（理論値
の９６％）得られる。
m-1（Ｃ＝Ｏ） C8H6N2O4S(226.21) 実施例１２ 実施例１１のチオフエンカルボン酸56.5部を、水２００
部及び水酸化ナトリウム２０部からの溶液中で５０℃で
0.5時間攪拌したのち、混合物を過し、液を氷を添
加して希塩酸で酸性化する。沈殿を吸引過し、水洗し
て乾燥すると、融点３００℃以上の２−アミノ−３−シ
アノチオフエン−4,5−ジカルボン酸が５１部（理論値
の９６％）得られる。
IR(KBr)：3431、3324、3184(NH2)、3600、2300(OH)、2220
（Ｃ≡Ｎ） 実施例１３ オキシ三塩化燐15.3部をジメチルホルムアミド８０部に
氷冷下に添加し、混合物を１０℃で0.5時間攪拌したの
ち、実施例１１のチオフエンカルボン酸９部を添加す
る。溶液を室温で２時間攪拌したのち、濃アンモニア水
５０部、氷１００部及び水１００部からの混合物に添加
する。沈殿を吸引過し、水洗して乾燥すると、融点２
２４℃（氷酢酸から）の次式 の化合物が9.7部（理論値の８７％）得られる。
（Ｃ≡Ｎ） 実施例１３ オキシ三塩化燐15.3部をジメチルホルムアミド８０部に
氷冷下に添加し、混合物を１０℃で0.5時間攪拌したの
ち、実施例１１のチオフエンカルボン酸９部を添加す
る。溶液を室温で２時間攪拌したのち、濃アンモニア水
５０部、氷１００部及び水１００部からの混合物に添加
する。沈殿を吸引過し、水洗して乾燥すると、融点２
２４℃（氷酢酸から）の次式 の化合物が9.7部（理論値の８７％）得られる。
IR(KBr)：3430、3325(NH2)、2220（Ｃ≡Ｎ）、1688、1673、
1627cm-1（Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−） C11H12N4O3S(280.31) オキシ三塩化燐53.7部を、氷冷下にジメチルホルムアミ
ド５００部に滴下し、混合物を１０℃で0.5時間攪拌す
る。この溶液に第１節により製造されたチオフエンカル
ボン酸アミド９８部を添加し、混合物を室温で３時間攪
拌したのち、氷水１５００部上で沈殿させると次式 の化合物が76.3部（理論値の８３％）得られる。融点２
０１℃（氷酢酸から）。
1627cm-1（Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−） C11H12N4O3S(280.31) オキシ三塩化燐53.7部を、氷冷下にジメチルホルムアミ
ド５００部に滴下し、混合物を１０℃で0.5時間攪拌す
る。この溶液に第１節により製造されたチオフエンカル
ボン酸アミド９８部を添加し、混合物を室温で３時間攪
拌したのち、氷水１５００部上で沈殿させると次式 の化合物が76.3部（理論値の８３％）得られる。融点２
０１℃（氷酢酸から）。
IR(KBr)：2230、2220（Ｃ≡Ｎ）、1717（Ｃ＝Ｏ）、1630
cm-1（Ｃ＝Ｎ−） C11H10N4O2S(262.29) この化合物７６部をエタノール７００部及び濃塩酸７０
部の混合物中で、３時間沸騰加熱する。室温に冷却した
のち沈殿を吸引過し、メタノール及び水で順次洗浄し
たのち乾燥すると、融点２８２℃（氷酢酸から）の２−
アミノ−3,4−ジシアノチオフエン−５−カルボン酸メ
チルエステルが６１部得られる。
cm-1（Ｃ＝Ｎ−） C11H10N4O2S(262.29) この化合物７６部をエタノール７００部及び濃塩酸７０
部の混合物中で、３時間沸騰加熱する。室温に冷却した
のち沈殿を吸引過し、メタノール及び水で順次洗浄し
たのち乾燥すると、融点２８２℃（氷酢酸から）の２−
アミノ−3,4−ジシアノチオフエン−５−カルボン酸メ
チルエステルが６１部得られる。
IR(KBr)：3427、3292、3191(NH2)、2232、2222（Ｃ≡Ｎ）、
1708cm-1（Ｃ＝Ｏ） C8H5N3O2S(207.21) 実施例１４ ２−アミノ−3,4−ジシアノチオフエン−５−カルボン
酸エチルエステルを、実施例１３と同様にして製造す
る。融点２４９℃（氷酢酸から）。
1708cm-1（Ｃ＝Ｏ） C8H5N3O2S(207.21) 実施例１４ ２−アミノ−3,4−ジシアノチオフエン−５−カルボン
酸エチルエステルを、実施例１３と同様にして製造す
る。融点２４９℃（氷酢酸から）。
IR(KBr)：3321、3190(NH2)、2219、（Ｃ≡Ｎ）、1685cm-1
（Ｃ＝Ｏ） C9H7N3O2S(221.24)
（Ｃ＝Ｏ） C9H7N3O2S(221.24)
Claims (5)
- 【請求項１】一般式Ｉ： 〔式中、 Ｘ及びＹは互いに無関係にカルボキシル基、カルボンエ
ステル基又は置換されていてもよいカルバモイル基であ
り、あるいは ＸとＹは一緒になって次式： の基を構成し、 Ｚはシアン基、カルボキシル基、カルボンエステル基ま
たは置換されていてもよいカルバモイル基であり、この
場合 Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、シクロヘ
キシル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェ
ニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルフェニル基、ジメチル
フェニル基又はトリメチルフェニル基である〕で示され
る化合物。 - 【請求項２】次式Ｉａ： 〔式中、 Ｘ１及びＹ１は互いに無関係にカルボキシル基又はカル
ボンエステル基であり、あるいはＸ１とＹ１は一緒にな
って次式： の基を構成し、この場合 Ｂ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、シクロヘ
キシル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェ
ニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルフェニル基、ジメチル
フェニル基またはトリメチルフェニル基である〕で示さ
れる、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項３】Ｘ１およびＹ１が互いに無関係にＣＯＮＨ
Ｂ１であり、かつこの場合Ｂ１が水素原子、Ｃ１〜Ｃ
１２−アルキル基、シクロヘキシル基、フェニルメチル
基、フェニルエチル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキルフェニル基、ジメチルフェニル基またはトリメチ
ルフェニル基である、特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 - 【請求項４】次式： 〔式中、 Ｘ２はカルバモイル基またはフェニルカルバモイル基で
あり、 Ｙ２はＣ１〜Ｃ１２−アルコキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基又はカルバモイル基である〕で示され
る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項５】次式： 〔式中、 Ｘ３はカルボンエステル基であり、 Ｙ３はカルボキシル基、置換されていてもよいカルバモ
イル基またはカルボンエステル基である〕で示される、
特許請求の範囲第１項記載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3402026.8 | 1984-01-21 | ||
| DE19843402026 DE3402026A1 (de) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | Neue 2-aminothiophenderivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60161979A JPS60161979A (ja) | 1985-08-23 |
| JPH0631218B2 true JPH0631218B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=6225538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60007646A Expired - Lifetime JPH0631218B2 (ja) | 1984-01-21 | 1985-01-21 | 新規な２‐アミノチオフエン誘導体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0150034B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0631218B2 (ja) |
| DE (2) | DE3402026A1 (ja) |
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| DE3639942A1 (de) * | 1986-11-22 | 1988-06-01 | Basf Ag | Thiophenazofarbstoffe |
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| DE4023048A1 (de) * | 1990-07-20 | 1992-01-23 | Basf Ag | Dicarbonsaeureimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
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| WO1993013105A1 (en) * | 1991-12-26 | 1993-07-08 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Condensed thiophene compound and pharmaceutical use thereof |
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| US3941883A (en) * | 1974-03-11 | 1976-03-02 | Ciba-Geigy Corporation | Aromatic dicarboxamides as anticonvulsants |
| GB1480923A (en) * | 1974-12-05 | 1977-07-27 | Ici Ltd | Process for the manufacture of 2-amino-3-cyanothiophenes |
| DE2513337C3 (de) * | 1975-03-26 | 1980-11-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 3-substituierte 4-Cyan-5-amino-thienyl (2) - carbonsäureester |
-
1984
- 1984-01-21 DE DE19843402026 patent/DE3402026A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-01-15 EP EP85100349A patent/EP0150034B1/de not_active Expired
- 1985-01-15 DE DE8585100349T patent/DE3571986D1/de not_active Expired
- 1985-01-21 JP JP60007646A patent/JPH0631218B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3571986D1 (en) | 1989-09-07 |
| EP0150034B1 (de) | 1989-08-02 |
| DE3402026A1 (de) | 1985-07-25 |
| EP0150034A3 (en) | 1985-10-30 |
| JPS60161979A (ja) | 1985-08-23 |
| EP0150034A2 (de) | 1985-07-31 |
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