JPH02103265A - シクロアルケン化合物及び、該化合物を使用する記録材料 - Google Patents
シクロアルケン化合物及び、該化合物を使用する記録材料Info
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- JPH02103265A JPH02103265A JP63255920A JP25592088A JPH02103265A JP H02103265 A JPH02103265 A JP H02103265A JP 63255920 A JP63255920 A JP 63255920A JP 25592088 A JP25592088 A JP 25592088A JP H02103265 A JPH02103265 A JP H02103265A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は、新規なシクロアルケン化合物及び、該化合物
のうち少なくとも１種を使用することを特徴とする記録
材料に関するものである。
のうち少なくとも１種を使用することを特徴とする記録
材料に関するものである。
無色ないし淡色の塩基性染料であるカラーフォーマ−は
、従来から種々の記録材料に使用されてきた。その主な
例としては、感圧記録材料、感熱記録材料、通電感熱記
録材料、或いは感光性記録材料などがあげられる。これ
らの記録材料は、今日、情報産業の発展にともなって、
その需要が急増している。
、従来から種々の記録材料に使用されてきた。その主な
例としては、感圧記録材料、感熱記録材料、通電感熱記
録材料、或いは感光性記録材料などがあげられる。これ
らの記録材料は、今日、情報産業の発展にともなって、
その需要が急増している。
従来から、感圧記録シート、感熱記録シート或いは感光
性記録シートなどの記録材料に、−船釣に使用されて来
たカラーフォーマ−の代表例としては、フタリド系化合
物、フルオラン系化合物、トリフェニルメタン系化合物
などがあげられる。
性記録シートなどの記録材料に、−船釣に使用されて来
たカラーフォーマ−の代表例としては、フタリド系化合
物、フルオラン系化合物、トリフェニルメタン系化合物
などがあげられる。
例えば、フタリド化合物の代表例としては、青色に発色
するクリスタルバイオレットラクトンが、フルオラン化
合物の代表例としては、黒色に発色する２−（２−クロ
ルアニリノ）−６−シブチルアミノフルオランが、トリ
フェニルメタン化合物の代表例としては、青色に発色す
るロイコクリスタルバイオレットなどがあげられる。
するクリスタルバイオレットラクトンが、フルオラン化
合物の代表例としては、黒色に発色する２−（２−クロ
ルアニリノ）−６−シブチルアミノフルオランが、トリ
フェニルメタン化合物の代表例としては、青色に発色す
るロイコクリスタルバイオレットなどがあげられる。
これらの記録材料は、オフィスオートメイションにとも
なう事務処理の合理化、或いはファクトリーオートメイ
ションにともなう種々の合理化などのために、コンピュ
ーターが多用されるようになり、その際の情報入力用と
して、光学文字読み取り装置、或いは光学バーコード読
み取り装置などが開発され、それにともなって、近年さ
らに多用されるようになってきた。
なう事務処理の合理化、或いはファクトリーオートメイ
ションにともなう種々の合理化などのために、コンピュ
ーターが多用されるようになり、その際の情報入力用と
して、光学文字読み取り装置、或いは光学バーコード読
み取り装置などが開発され、それにともなって、近年さ
らに多用されるようになってきた。
〔発明が解決しようとする問題点］
さらに近年になっては、半導体レーザーなどを用いた、
近赤外領域の光を光源とする光学文字読み取り装置、或
いは光学式バーコード読み取り装置が開発されており、
そのための記録材料が求められている。しかしながら、
従来のカラーフォーマ−には、７００〜９００ｎｍ付近
の近赤外領域に光吸収性が無いため、従来のカラーフォ
ーマ−を用いた記録材料によって得られた記録像は、半
導体レーザーなどを用いた近赤外領域の光を光源とする
光学文字読み取り装置、或いは光学式バーコード読み取
り装置のための記録像としては適さないものであった。
近赤外領域の光を光源とする光学文字読み取り装置、或
いは光学式バーコード読み取り装置が開発されており、
そのための記録材料が求められている。しかしながら、
従来のカラーフォーマ−には、７００〜９００ｎｍ付近
の近赤外領域に光吸収性が無いため、従来のカラーフォ
ーマ−を用いた記録材料によって得られた記録像は、半
導体レーザーなどを用いた近赤外領域の光を光源とする
光学文字読み取り装置、或いは光学式バーコード読み取
り装置のための記録像としては適さないものであった。
本発明の下記一般式〔１〕
（式中、Ｒ１、Ｒ１は、それぞれ独立に低級アルキル基
を表し、Ｒ３は、水素原子、あるいは低級アルキル基を
表し、Ｒ４、Ｒ５は、−緒になって−ＣＨ，−ＣＨｌ−
１あるいは−ＣＨ，−ＣＨ２−ＣＨ２−を表し、また、
Ｒ６は、低級アルキル基を表す。） で表される新規なシクロアルケン化合物は、無機酸、有
機酸、フェノール性化合物及び、それらの誘導体、また
はそれらの金属塩類、あるいは酸化剤などの電子受容性
物質等の顕色材料（例えば、酸性白土、３．５−ジーし
一ブチルサリチル酸、ビス（３−クロロフェニル）チオ
尿素、４．４’−イソプロピリデンジフェノール、４−
ニトロ安息香酸亜鉛、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
など）と接触させることにより、緑青色ないしは緑色系
の色調を呈し、高濃度かつ鮮明に発色するカラーフォー
マ−であり、しかも本発明のカラーフォーマ−を用いて
作成した例えば、感圧記録シート、感熱記録シートによ
って得られた記録像は、７００〜９００ｎｍ付近の近赤
外領域にも光吸収性を有するため、近年著しく多用され
るようになってきた、半導体レーザーなどを用いた近赤
外領域の光を光源とする光学文字読み取り装置、或いは
光学式バーコード読み取り装置のための記録材料として
好適なものである。
を表し、Ｒ３は、水素原子、あるいは低級アルキル基を
表し、Ｒ４、Ｒ５は、−緒になって−ＣＨ，−ＣＨｌ−
１あるいは−ＣＨ，−ＣＨ２−ＣＨ２−を表し、また、
Ｒ６は、低級アルキル基を表す。） で表される新規なシクロアルケン化合物は、無機酸、有
機酸、フェノール性化合物及び、それらの誘導体、また
はそれらの金属塩類、あるいは酸化剤などの電子受容性
物質等の顕色材料（例えば、酸性白土、３．５−ジーし
一ブチルサリチル酸、ビス（３−クロロフェニル）チオ
尿素、４．４’−イソプロピリデンジフェノール、４−
ニトロ安息香酸亜鉛、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
など）と接触させることにより、緑青色ないしは緑色系
の色調を呈し、高濃度かつ鮮明に発色するカラーフォー
マ−であり、しかも本発明のカラーフォーマ−を用いて
作成した例えば、感圧記録シート、感熱記録シートによ
って得られた記録像は、７００〜９００ｎｍ付近の近赤
外領域にも光吸収性を有するため、近年著しく多用され
るようになってきた、半導体レーザーなどを用いた近赤
外領域の光を光源とする光学文字読み取り装置、或いは
光学式バーコード読み取り装置のための記録材料として
好適なものである。
本発明は、上記のように、従来の感圧記録材料、感熱記
録材料、或いは感光性記録材料などに使用されて来たカ
ラーフォーマ−及び、それらのカラーフォーマ−を用い
た記録材料には見られなかった特徴を有する新規なシク
ロアルケン化合物及び、該化合物のうち少なくとも１種
を使用することを特徴とする記録材料を提供するもので
ある。
録材料、或いは感光性記録材料などに使用されて来たカ
ラーフォーマ−及び、それらのカラーフォーマ−を用い
た記録材料には見られなかった特徴を有する新規なシク
ロアルケン化合物及び、該化合物のうち少なくとも１種
を使用することを特徴とする記録材料を提供するもので
ある。
本発明において、感圧記録材料、感熱記録材料及び、感
光性記録材料を得るために使用される顕色材料の代表例
として、ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白
土、シリカゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、塩化アルミニウ
ム、臭化亜鉛、あるいは、マレイン酸、コハク酸、リン
ゴ酸、ステアリン酸などの有機酸、３−ｔ−ブチルサリ
チル酸、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、サリ
チルアニリドなどのサリチル酸誘導体、ビス（３−クロ
ロフェニル）チオ尿素などの千オ尿素誘導体、４−ｔ−
ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、４−ヒドロキシベンゾフェノンなどのフェノール誘
導体、ナフトール誘導体、ノボラック型フェノール樹脂
、４−ニトロ安息香酸、４−ニトロ安息香酸亜鉛、４−
ヒドロキシ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸亜鉛などのナフトエ酸誘導体、ビイミダゾール
、ヘキサフェニルビイミダゾール、四臭化炭素などがあ
げられる。
光性記録材料を得るために使用される顕色材料の代表例
として、ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白
土、シリカゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、塩化アルミニウ
ム、臭化亜鉛、あるいは、マレイン酸、コハク酸、リン
ゴ酸、ステアリン酸などの有機酸、３−ｔ−ブチルサリ
チル酸、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、サリ
チルアニリドなどのサリチル酸誘導体、ビス（３−クロ
ロフェニル）チオ尿素などの千オ尿素誘導体、４−ｔ−
ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、４−ヒドロキシベンゾフェノンなどのフェノール誘
導体、ナフトール誘導体、ノボラック型フェノール樹脂
、４−ニトロ安息香酸、４−ニトロ安息香酸亜鉛、４−
ヒドロキシ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸亜鉛などのナフトエ酸誘導体、ビイミダゾール
、ヘキサフェニルビイミダゾール、四臭化炭素などがあ
げられる。
また、本発明において、感圧記録材料及び、感熱記録材
料を製造するに当たっては、これらのカラーフォーマ−
から選ばれた１種を単独で、あるいは２種以上を混合し
て用いてもよいし、例えば、クリスタルバイオレットラ
クトン、２−（２−クロルアニリノ）−６−シブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ−６−ジニチルアミノフルオ
ラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ロイコクリス
タルバイオレットなどの公知のカラーフォーマ−と混合
して用いることもできる。混合することにより画像の発
色性、保存安定性などがさらに向上することがある。
料を製造するに当たっては、これらのカラーフォーマ−
から選ばれた１種を単独で、あるいは２種以上を混合し
て用いてもよいし、例えば、クリスタルバイオレットラ
クトン、２−（２−クロルアニリノ）−６−シブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ−６−ジニチルアミノフルオ
ラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ロイコクリス
タルバイオレットなどの公知のカラーフォーマ−と混合
して用いることもできる。混合することにより画像の発
色性、保存安定性などがさらに向上することがある。
また、本発明において、感圧記録材料を得るために使用
されるカラーフォーマ−の溶剤の代表例として、ハイゾ
ール５ＡＳ−２９６（日本石油化学■製品）、ＫＭＣ−
１１３（呉羽化学工業■製品）などがあげられるが、モ
ノイソプロピルビフェニル系、アルキルベンゼン系、ア
ルキルビフェニル系、アルキルナフタレン系、ジアリー
ルエタン系、水素化ターフェニル系、塩素化パラフィン
系の各種溶剤を単独で、あるいは混合して使用する事も
できる。
されるカラーフォーマ−の溶剤の代表例として、ハイゾ
ール５ＡＳ−２９６（日本石油化学■製品）、ＫＭＣ−
１１３（呉羽化学工業■製品）などがあげられるが、モ
ノイソプロピルビフェニル系、アルキルベンゼン系、ア
ルキルビフェニル系、アルキルナフタレン系、ジアリー
ルエタン系、水素化ターフェニル系、塩素化パラフィン
系の各種溶剤を単独で、あるいは混合して使用する事も
できる。
また、本発明において、感圧記録材料を得るために使用
されるカプセル化法としては、コアセルベーション法、
界面重合法、Ｉｎ−５ｉｔｕ法などを用いることができ
る。
されるカプセル化法としては、コアセルベーション法、
界面重合法、Ｉｎ−５ｉｔｕ法などを用いることができ
る。
また、本発明において、感熱記録材料を得るために使用
されるバインダーの代表例として、メチルセルロース、
メトキシセルロースなどのセルロース誘導体、デンプン
及び、その誘導体、ポリビニルアルコール、アラビアゴ
ム、ゼラチン、カゼイン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリアク
リルアミド、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体などがあげ
られる。
されるバインダーの代表例として、メチルセルロース、
メトキシセルロースなどのセルロース誘導体、デンプン
及び、その誘導体、ポリビニルアルコール、アラビアゴ
ム、ゼラチン、カゼイン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリアク
リルアミド、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体などがあげ
られる。
また、記録像の耐光性、保存性などをさらに向上させる
ために、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド類、
フタル酸エステル類、テレフタル酸エステル類、ベンジ
ルビフェニル類、アルキルフェノール類、ベンゼンスル
ホンアミド類、アルキルベンゼンスルホンアミド類、タ
ーフェニル類など、種々の酸化防止剤、劣化防止剤、紫
外線吸収剤などの添加剤を併用することができる。
ために、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド類、
フタル酸エステル類、テレフタル酸エステル類、ベンジ
ルビフェニル類、アルキルフェノール類、ベンゼンスル
ホンアミド類、アルキルベンゼンスルホンアミド類、タ
ーフェニル類など、種々の酸化防止剤、劣化防止剤、紫
外線吸収剤などの添加剤を併用することができる。
上記のように優れた特性を有する、上記一般式〔１〕で
表されるシクロアルケン化合物は、特公昭５３−１２８
０２、特開昭５５−４５７８５、特開昭６０−２３１７
６６号公報などに記載された、次のような公知の代表的
な方法で合成することができる。
表されるシクロアルケン化合物は、特公昭５３−１２８
０２、特開昭５５−４５７８５、特開昭６０−２３１７
６６号公報などに記載された、次のような公知の代表的
な方法で合成することができる。
Ｒ３
〔１〕
即ち、一般式〔４〕で表されるシクロアルケノン誘導体
は、一般式〔２〕で表されるベンズアルデヒド誘導体と
一般式〔３〕で表されるシクロアルカノンとを、水酸化
ナトリウムなどの塩基触媒を使用し、２０〜７０°Ｃで
数１０分から数１００時間、脱水縮合することにより合
成することができる。
は、一般式〔２〕で表されるベンズアルデヒド誘導体と
一般式〔３〕で表されるシクロアルカノンとを、水酸化
ナトリウムなどの塩基触媒を使用し、２０〜７０°Ｃで
数１０分から数１００時間、脱水縮合することにより合
成することができる。
また、一般式〔５〕で表されるシクロアルケニウム塩誘
導体は、一般式〔４〕で表されるシクロアルケノン誘導
体を、パラジウムカーボンなどの触媒存在下に接触還元
、或いは水素化リチウムアルミニウム、より好ましくは
水素化はう素ナトリウムなどの還元剤により還元した後
、２０〜１００゛Ｃで過塩素酸などの酸類（式中、Ｘ−
は共役塩基を表す。）と反応させることによって合成す
ることができる。
導体は、一般式〔４〕で表されるシクロアルケノン誘導
体を、パラジウムカーボンなどの触媒存在下に接触還元
、或いは水素化リチウムアルミニウム、より好ましくは
水素化はう素ナトリウムなどの還元剤により還元した後
、２０〜１００゛Ｃで過塩素酸などの酸類（式中、Ｘ−
は共役塩基を表す。）と反応させることによって合成す
ることができる。
さらに、一般式〔１〕で表されるシクロアルケン化合物
は、一般式〔５〕で表されるシクロアルケニウム塩誘導
体をメタノールなどのアルコール溶媒中、２０〜１００
°Ｃで一般式〔６〕で表されるアルコール類のアルカリ
金属塩（式中アルカリ金属はＭで表される。）と反応す
ることにより合成することができる。なお、−ｉ式〔２
〕〜〔６〕のＲ１、Ｒ１、Ｒ：ｌ 、Ｒ４、Ｒ５及び、
Ｒ６は、前記一般式〔１〕で定義したものと同一の意味
を表す。
は、一般式〔５〕で表されるシクロアルケニウム塩誘導
体をメタノールなどのアルコール溶媒中、２０〜１００
°Ｃで一般式〔６〕で表されるアルコール類のアルカリ
金属塩（式中アルカリ金属はＭで表される。）と反応す
ることにより合成することができる。なお、−ｉ式〔２
〕〜〔６〕のＲ１、Ｒ１、Ｒ：ｌ 、Ｒ４、Ｒ５及び、
Ｒ６は、前記一般式〔１〕で定義したものと同一の意味
を表す。
このようにして得られるシクロアルケン化合物を具体的
に示せば次の通りである。
に示せば次の通りである。
ＣＨａ
ＯＣＨ。
ＯＣＨ。
ＯＣＨ。
ｏ ｎ−ＣａＨｔ
ＯＣＲ。
ＯＣＨ。
ｃＨｓ
ＯＣＨ５
Ｏｎ−Ｃ，Ｈ。
ＯＣＨ。
ＯＣＲ。
ＯＣＨ。
ＯＣＨ。
ＯＣＨ。
ＱＣ（ＣＨａ） ａ
ＯＣＲｍ
ＯＣＨｓ
ＱＣ（ＣＨａ）ｓ
〔実施例〕
次に実施例をあげて、本発明をさらに詳細に説明する。
なお、以下に部とあるのは重量部を、％とあるのは重量
％を表す。
％を表す。
実施例１
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド２０部及
び、シクロへキサノン６．６部を４０ｍ２のエタノール
に溶解した後、１０％の水酸化ナトリウム水溶液１３．
４部を加え、４０〜５０゛Ｃで撹はん下に８時間反応し
、析出した結晶をろ別し、３０ｍｊ２のエタノール、さ
らに６０ｍｆの水で洗浄し、乾燥して橙黄色の結晶１９
部を得た。このものは、２４０．０〜２４３． ＯｏＣ
の融点を示し、また１３ＣＮＭＲによる解析の結果、２
３．２ ｐｐｍに１個分のメチレン炭素の吸収ピークを
、２８．７ ｐｐｍに２個分のメチレン炭素の吸収ピー
クを持ち、４０、２ ｐｐｍに窒素に結合したメチル炭
素の吸収ピークを持ち、また１５０．３ｐｐｎ＋に窒素
に結合したフェニル炭素の吸収ピークを持ち、さらには
１９０゜１ ｐｐｍにカルボニル炭素の吸収ピークを持
つことなどから、２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンジリデン）シクロヘキサノンと同定された。
び、シクロへキサノン６．６部を４０ｍ２のエタノール
に溶解した後、１０％の水酸化ナトリウム水溶液１３．
４部を加え、４０〜５０゛Ｃで撹はん下に８時間反応し
、析出した結晶をろ別し、３０ｍｊ２のエタノール、さ
らに６０ｍｆの水で洗浄し、乾燥して橙黄色の結晶１９
部を得た。このものは、２４０．０〜２４３． ＯｏＣ
の融点を示し、また１３ＣＮＭＲによる解析の結果、２
３．２ ｐｐｍに１個分のメチレン炭素の吸収ピークを
、２８．７ ｐｐｍに２個分のメチレン炭素の吸収ピー
クを持ち、４０、２ ｐｐｍに窒素に結合したメチル炭
素の吸収ピークを持ち、また１５０．３ｐｐｎ＋に窒素
に結合したフェニル炭素の吸収ピークを持ち、さらには
１９０゜１ ｐｐｍにカルボニル炭素の吸収ピークを持
つことなどから、２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンジリデン）シクロヘキサノンと同定された。
この２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジ
リデン）シクロへキサノン１０部を１００部のテトラヒ
ドロフルフリルアルコール及び、１５０部のテトラヒド
ロフランの混合溶媒に溶解し、１．１部の水素化はう素
ナトリウムを加え、３０〜５０°Ｃで８時間反応した後
、４．６部の６０％過塩素酸及び、氷酢酸３０部の混合
液、を常温で江刺し、析出した黒緑色結晶をろ過し、水
洗し、乾燥して２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノベンジリデン）シクロヘキサニウム過塩素酸塩５部
を得た。
リデン）シクロへキサノン１０部を１００部のテトラヒ
ドロフルフリルアルコール及び、１５０部のテトラヒド
ロフランの混合溶媒に溶解し、１．１部の水素化はう素
ナトリウムを加え、３０〜５０°Ｃで８時間反応した後
、４．６部の６０％過塩素酸及び、氷酢酸３０部の混合
液、を常温で江刺し、析出した黒緑色結晶をろ過し、水
洗し、乾燥して２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノベンジリデン）シクロヘキサニウム過塩素酸塩５部
を得た。
上記２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジ
リデン）シクロヘキサニウム過塩素酸塩５部を５０部の
メタノールに分散した後、２．４部の２８％ナトリウム
メトオキサイドのメタノール溶液を加え、還流下に１時
間反応した後、メタノールを留去し、５０ｍ２のトルエ
ンで抽出し、水洗し、乾燥し、さらに、トルエンを留去
して淡黄色の粘調物２．９部を得た。このものは、１３
ＣＮＭＨによる解析の結果、２３．０ｐｐｍ 、 ２
４．８ｐｐｍ及び、２７．２ ｐｐｎ＋にメチレン炭素
の吸収ピークを持ち、４０．６ ｐｐｍに窒素に置換し
た４個のメチル炭素の吸収ピークを持ち、また、８７．
０ ｐｐｍにメトキシ基に結合したメチン炭素の吸収ピ
ークを持ち、さらには１４９．０ｐｐｍ及び、１５０．
ｌｐｐｍに窒素に結合したフェニル炭素の吸収ピークを
持つ事などから、１−〔α−メトキシ＝（４−Ｎ、Ｎジ
メチルアミノ）ベンジル）−３−（４−Ｎ。
リデン）シクロヘキサニウム過塩素酸塩５部を５０部の
メタノールに分散した後、２．４部の２８％ナトリウム
メトオキサイドのメタノール溶液を加え、還流下に１時
間反応した後、メタノールを留去し、５０ｍ２のトルエ
ンで抽出し、水洗し、乾燥し、さらに、トルエンを留去
して淡黄色の粘調物２．９部を得た。このものは、１３
ＣＮＭＨによる解析の結果、２３．０ｐｐｍ 、 ２
４．８ｐｐｍ及び、２７．２ ｐｐｎ＋にメチレン炭素
の吸収ピークを持ち、４０．６ ｐｐｍに窒素に置換し
た４個のメチル炭素の吸収ピークを持ち、また、８７．
０ ｐｐｍにメトキシ基に結合したメチン炭素の吸収ピ
ークを持ち、さらには１４９．０ｐｐｍ及び、１５０．
ｌｐｐｍに窒素に結合したフェニル炭素の吸収ピークを
持つ事などから、１−〔α−メトキシ＝（４−Ｎ、Ｎジ
メチルアミノ）ベンジル）−３−（４−Ｎ。
Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロヘキセンと同
定された。
定された。
また、このものを９５％酢酸に溶解し、光吸収特性を測
定したところ、７７３部ｍに極大吸収を示した。
定したところ、７７３部ｍに極大吸収を示した。
実施例２
シクロへキサノン６．６部の代わりにシクロペンタノン
５．６部を使用した他は、実施例１と同様に処理して橙
黄色の結晶２０部を得た。このものは、２８１、０〜２
９０．０°Ｃの融点を示し、またＩ″ＣＮＭＨによる解
析の結果、２６．６ ｐｐｍにメチレン炭素の吸収ピー
クを持ち、４０．１ ｐｐｌＭに窒素に結合したメチル
炭素の吸収ピークを持ち、また１５０゜７ ｐｐｍに窒
素に結合したフェニル炭素の吸収ピークを持ち、さらに
は１９６．０ｐｐｍにカルボニル炭素の吸収ピークを持
つことなどから、２，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンジリデン）シクロペンタノンと同定された。
５．６部を使用した他は、実施例１と同様に処理して橙
黄色の結晶２０部を得た。このものは、２８１、０〜２
９０．０°Ｃの融点を示し、またＩ″ＣＮＭＨによる解
析の結果、２６．６ ｐｐｍにメチレン炭素の吸収ピー
クを持ち、４０．１ ｐｐｌＭに窒素に結合したメチル
炭素の吸収ピークを持ち、また１５０゜７ ｐｐｍに窒
素に結合したフェニル炭素の吸収ピークを持ち、さらに
は１９６．０ｐｐｍにカルボニル炭素の吸収ピークを持
つことなどから、２，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンジリデン）シクロペンタノンと同定された。
この２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジ
リデン）シクロへキサノン１０部の代わりに２．５−ビ
ス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロ
ペンタノン１０．４部を使用した他は、実施例１と同様
に処理して２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
ベンジリデン）シクロペンタニュウム過塩素酸塩の黒緑
色結晶７゜９部を得た。
リデン）シクロへキサノン１０部の代わりに２．５−ビ
ス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロ
ペンタノン１０．４部を使用した他は、実施例１と同様
に処理して２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
ベンジリデン）シクロペンタニュウム過塩素酸塩の黒緑
色結晶７゜９部を得た。
２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデ
ン）シクロへキサニュウム過塩素酸塩５部の代わりに、
この２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジ
リデン）シクロペンタニュウム過塩素酸塩５部を使用し
た他は、実施例１と同様に反応し、析出した結晶をろ過
し、水洗し、乾燥して淡黄色の結晶３．６部を得た。こ
のものは、１４７、４〜１４ Ｂ、 ６°Ｃの融点を示
し、”ＣＮＭＲによる解析の結果、２９．１ ｐｐｍ及
び、３２．２ ｐｐｍにメチレン炭素の吸収ピークを持
ち、４０．５ ｐｐｍ及び、４０．６ ｐｐｒ＠に窒素
に置換したメチル炭素の吸収ピークを持ち、また８ ２
．８ ｐｐｍにメトキシ基に結合したメチン炭素の吸収
を持ち、さらには１５０、１ ｐｐｍ及び、１５０．２
ｐｐ＋ｗに窒素に結合したフェニル炭素の吸収ピークを
持つ事などから、１〔α−メトキシ−（４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ）ベンジル）−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノベンジリデン）シクロペンテンと同定された。
ン）シクロへキサニュウム過塩素酸塩５部の代わりに、
この２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジ
リデン）シクロペンタニュウム過塩素酸塩５部を使用し
た他は、実施例１と同様に反応し、析出した結晶をろ過
し、水洗し、乾燥して淡黄色の結晶３．６部を得た。こ
のものは、１４７、４〜１４ Ｂ、 ６°Ｃの融点を示
し、”ＣＮＭＲによる解析の結果、２９．１ ｐｐｍ及
び、３２．２ ｐｐｍにメチレン炭素の吸収ピークを持
ち、４０．５ ｐｐｍ及び、４０．６ ｐｐｒ＠に窒素
に置換したメチル炭素の吸収ピークを持ち、また８ ２
．８ ｐｐｍにメトキシ基に結合したメチン炭素の吸収
を持ち、さらには１５０、１ ｐｐｍ及び、１５０．２
ｐｐ＋ｗに窒素に結合したフェニル炭素の吸収ピークを
持つ事などから、１〔α−メトキシ−（４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ）ベンジル）−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノベンジリデン）シクロペンテンと同定された。
また、このものを９５％酢酸に溶解し、光吸収特性を測
定したところ、８０５ｎｍに極大吸収を示した。
定したところ、８０５ｎｍに極大吸収を示した。
実施例３
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド２０部の
代わりに２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベン
ズアルデヒド２１．９部を使用した他は、実施例２と同
様に処理して橙黄色の２．５−ビス（２−メチル−４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロペンタノ
ンの結晶１５部を得た。このものは、１９１．０〜１９
５．０″Ｃの融点を示した。
代わりに２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベン
ズアルデヒド２１．９部を使用した他は、実施例２と同
様に処理して橙黄色の２．５−ビス（２−メチル−４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロペンタノ
ンの結晶１５部を得た。このものは、１９１．０〜１９
５．０″Ｃの融点を示した。
２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデ
ン）シクロペンタノン１０部の代わりにこの２．５−ビ
ス（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリ
デン）シクロペンタノン１０部を使用した他は、実施例
２と同様に処理して２．５−ビス（２−メチル−４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロペンタニュ
ウム過塩素酸塩の黒緑色結晶６部を得た。
ン）シクロペンタノン１０部の代わりにこの２．５−ビ
ス（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリ
デン）シクロペンタノン１０部を使用した他は、実施例
２と同様に処理して２．５−ビス（２−メチル−４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロペンタニュ
ウム過塩素酸塩の黒緑色結晶６部を得た。
２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデ
ン）シクロペンタニュウム過塩素酸塩５部の代わりに、
この２，５−ビス（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンジリデン）シクロペンタニュウム過塩素酸塩
５部を使用した他は、実施例２と同様に処理して１−〔
α−メトキシ−（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）ベンジル）−３−（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノベンジリデン）シクロペンテンの淡黄色の
結晶３部を得た。このものは、１６６〜１６７°Ｃの融
点を示した。
ン）シクロペンタニュウム過塩素酸塩５部の代わりに、
この２，５−ビス（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンジリデン）シクロペンタニュウム過塩素酸塩
５部を使用した他は、実施例２と同様に処理して１−〔
α−メトキシ−（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）ベンジル）−３−（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノベンジリデン）シクロペンテンの淡黄色の
結晶３部を得た。このものは、１６６〜１６７°Ｃの融
点を示した。
また、このものを９５％酢酸に溶解し、光吸収特性を測
定したところ、８１８ｎｍに極大吸収を示した。
定したところ、８１８ｎｍに極大吸収を示した。
実施例４
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド２０部の
代わりに２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベン
ズアルデヒド２１．９部を使用した他は、実施例１と同
様に処理して黄色の２，６ビス（２−メチル−４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロヘキサノンの
結晶１４部を得た。このものは、２１１．０〜２１４．
０°Ｃの融点を示した。
代わりに２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベン
ズアルデヒド２１．９部を使用した他は、実施例１と同
様に処理して黄色の２，６ビス（２−メチル−４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロヘキサノンの
結晶１４部を得た。このものは、２１１．０〜２１４．
０°Ｃの融点を示した。
２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデ
ン）シクロヘキサノン１０部の代わりに、この２，６−
ビス（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジ
リデン）シクロへキサノン１０．８部を使用した他は、
実施例１と同様に処理して２．６−ビス（２−メチル−
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロへキ
サニュウム過塩素酸塩の黒緑色結晶６．６部を得た。
ン）シクロヘキサノン１０部の代わりに、この２，６−
ビス（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジ
リデン）シクロへキサノン１０．８部を使用した他は、
実施例１と同様に処理して２．６−ビス（２−メチル−
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロへキ
サニュウム過塩素酸塩の黒緑色結晶６．６部を得た。
２．６−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデ
ン）シクロへキサニュウム過塩素酸塩５部の代わりに、
この２，６−ビス（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンジリデン）シクロへキサニュウム過塩素酸塩
５部を使用した他は、実施例１と同様に処理して１−〔
α−メトキシ＝（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）ベンジル）−３−（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノベンジリデン）シクロヘキセンを淡黄色の
オイル状物として３．５部得た。
ン）シクロへキサニュウム過塩素酸塩５部の代わりに、
この２，６−ビス（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンジリデン）シクロへキサニュウム過塩素酸塩
５部を使用した他は、実施例１と同様に処理して１−〔
α−メトキシ＝（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）ベンジル）−３−（２−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノベンジリデン）シクロヘキセンを淡黄色の
オイル状物として３．５部得た。
また、このものを９５％酢酸に溶解し、光吸収特性を測
定したところ、７８７ｎｍに極大吸収を示した。
定したところ、７８７ｎｍに極大吸収を示した。
実施例５
実施例１で合成した１−〔α−メトキシ−（４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ）ベンジル〕−３（４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノベンジリデン）シクロヘキセン１．５部を２
３．５部のＫＭＣ−１１３（奥羽化学工業■製品）に溶
解した後、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業■製品
）１２．６部及び、酢酸エチル５ｍｆを撹拌下に加え、
ついでポリビニールアルコール３．５部、ゼラチン１．
６８ 部、１．４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン２．８６部及び、水５４．９６部の混合液を加えて
、ホモミキサーで６００Ｏｒｐｍの条件で乳化し、さら
に水５０ｍ２を加え、６０度に加熱して重合させ、１−
〔α−メトキシ−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ベン
ジル）−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデ
ン）シクロヘキセン溶解油のマイクロカプセルスラリー
を調製した。
−ジメチルアミノ）ベンジル〕−３（４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノベンジリデン）シクロヘキセン１．５部を２
３．５部のＫＭＣ−１１３（奥羽化学工業■製品）に溶
解した後、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業■製品
）１２．６部及び、酢酸エチル５ｍｆを撹拌下に加え、
ついでポリビニールアルコール３．５部、ゼラチン１．
６８ 部、１．４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン２．８６部及び、水５４．９６部の混合液を加えて
、ホモミキサーで６００Ｏｒｐｍの条件で乳化し、さら
に水５０ｍ２を加え、６０度に加熱して重合させ、１−
〔α−メトキシ−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ベン
ジル）−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジリデ
ン）シクロヘキセン溶解油のマイクロカプセルスラリー
を調製した。
このマイクロカプセルスラリーを紙上にワイヤーバーコ
ーターを用いて、均一な膜厚を有するように塗布し、乾
燥してＣ８紙を作成した。
ーターを用いて、均一な膜厚を有するように塗布し、乾
燥してＣ８紙を作成した。
このようにして得られたＣ８紙を、フェードメーター光
に１０分間暴露し、また、４０°Ｃ，９０％ＲＨ環境下
に２４時間暴露し、また、１００°Ｃの温度環境下に１
０時間暴露し、それぞれのＣ８紙の地肌の着色濃度を、
マクベス反射濃度計ＲＤ５１４を用いて測定し、試験前
のＣ８紙の地肌の着色濃度と比較した。
に１０分間暴露し、また、４０°Ｃ，９０％ＲＨ環境下
に２４時間暴露し、また、１００°Ｃの温度環境下に１
０時間暴露し、それぞれのＣ８紙の地肌の着色濃度を、
マクベス反射濃度計ＲＤ５１４を用いて測定し、試験前
のＣ８紙の地肌の着色濃度と比較した。
表−１
その結果を表−１に示した。表−１から明らかなように
地肌の着色濃度は、フレッシュの着色濃度０．０５に対
し、耐光、耐湿、耐熱のいずれの試験後の場合でも、着
色濃度０．０５〜０．０６と、上記試験の前後でほとん
ど変化しておらず、地肌かぶりのほとんどない、極めて
優れた性能を有していた。
地肌の着色濃度は、フレッシュの着色濃度０．０５に対
し、耐光、耐湿、耐熱のいずれの試験後の場合でも、着
色濃度０．０５〜０．０６と、上記試験の前後でほとん
ど変化しておらず、地肌かぶりのほとんどない、極めて
優れた性能を有していた。
また、このフレッシュのＣ８紙を代表的な市販感圧顕色
シートである、クレイ系、レジン系、サリチル酸誘導体
金属塩系のそれぞれの顕色シートに密着させ、油圧加圧
機で２８胴φに５００ｋｇ／ｃ＋ｆｌの圧力を加えたと
ころ、いずれも緑青色、あるいは青緑色の発色記録像が
得られた。
シートである、クレイ系、レジン系、サリチル酸誘導体
金属塩系のそれぞれの顕色シートに密着させ、油圧加圧
機で２８胴φに５００ｋｇ／ｃ＋ｆｌの圧力を加えたと
ころ、いずれも緑青色、あるいは青緑色の発色記録像が
得られた。
このようにして得られた記録像の発色濃度を、分光光度
計Ｕ−３４１０（日立製作所■製）を用いて近赤外領域
の波長７８８ｎｍにおける反射率で測定したところ、例
えばクレイ系顕色シートの場合、６．６％であった。
計Ｕ−３４１０（日立製作所■製）を用いて近赤外領域
の波長７８８ｎｍにおける反射率で測定したところ、例
えばクレイ系顕色シートの場合、６．６％であった。
また、この記録像をフェードメーター光に１時間暴露し
た後、記録像の反射率を測定し、耐光退色性能を調べた
ところ、例えばクレイ系顕色シートの場合、フレッシュ
の反射率６．６％に対して、試験後の反射率１１．９％
であった。
た後、記録像の反射率を測定し、耐光退色性能を調べた
ところ、例えばクレイ系顕色シートの場合、フレッシュ
の反射率６．６％に対して、試験後の反射率１１．９％
であった。
また、このフレッシュのＣ８紙をフェードメーター光に
１０分間暴露した後、代表的な市販感圧顕色シートであ
る、クレイ系、レジン系、サリチル酸誘導体金属塩系の
それぞれの顕色シートに密着させ、油圧加圧機で２８薗
φに５００ ｋｇ／ｃｆｆｌの圧力を加えて発色させ、
得られた記録像の反射率を測定し、耐先発色性能を調べ
たところ、例えばクレイ系顕色シートの場合、フレッシ
ュの反射率６．６％に対して、試験後の反射率は９．８
％であった。
１０分間暴露した後、代表的な市販感圧顕色シートであ
る、クレイ系、レジン系、サリチル酸誘導体金属塩系の
それぞれの顕色シートに密着させ、油圧加圧機で２８薗
φに５００ ｋｇ／ｃｆｆｌの圧力を加えて発色させ、
得られた記録像の反射率を測定し、耐先発色性能を調べ
たところ、例えばクレイ系顕色シートの場合、フレッシ
ュの反射率６．６％に対して、試験後の反射率は９．８
％であった。
また上記試験と同様にして、耐光退色性能及び、耐先発
色性能の試験を、代表的な市販感圧顕色シートである、
レジン系の顕色シート及び、サリチル酸誘導体金属塩系
の顕色シートでも行ない、その結果を表−２にまとめて
示した。
色性能の試験を、代表的な市販感圧顕色シートである、
レジン系の顕色シート及び、サリチル酸誘導体金属塩系
の顕色シートでも行ない、その結果を表−２にまとめて
示した。
表−２から明らかなように、いずれの市販感圧顕色シー
トにおいても、発色濃度が極めて高く、耐光による退色
が極めて少なく、また耐光によるＣ８紙の発色能が極め
て高い、優れた諸性能を有していた。
トにおいても、発色濃度が極めて高く、耐光による退色
が極めて少なく、また耐光によるＣ８紙の発色能が極め
て高い、優れた諸性能を有していた。
表−２
表−１、表−２から明らかなように、本発明の実施例１
の化合物を使用して作成した感圧記録シートは、記録像
の耐光による退色が極めて小さく、また、Ｃ８紙の地肌
かぶりが極めて小さく、さらに、Ｃ８紙の耐光による発
色能が極めて高く、発色性、保存性などの諸性能におい
て、極めて優れた特性を有していた。
の化合物を使用して作成した感圧記録シートは、記録像
の耐光による退色が極めて小さく、また、Ｃ８紙の地肌
かぶりが極めて小さく、さらに、Ｃ８紙の耐光による発
色能が極めて高く、発色性、保存性などの諸性能におい
て、極めて優れた特性を有していた。
実施例６
実施例２で合成した１−〔α−メトキシ−（４Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ）ベンジル〕−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノベンジリデン）シクロペンテン２部を２０部
の１０％ポリビニールアルコール水溶液と共に、ボール
ミルを用いて室温で２４時間分散混和し、「Ａ液」とし
て無色のスラリーを得た。このスラリー中の固体物質の
粒径は、約３ミクロンであった。
ジメチルアミノ）ベンジル〕−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノベンジリデン）シクロペンテン２部を２０部
の１０％ポリビニールアルコール水溶液と共に、ボール
ミルを用いて室温で２４時間分散混和し、「Ａ液」とし
て無色のスラリーを得た。このスラリー中の固体物質の
粒径は、約３ミクロンであった。
他方、７．５部のビスフェノールＡを、４０部の１０％
ポリビニールアルコール水溶液及び、１０部の脱イオン
水と共に、ボールミルを用いて室温で２４時間分散混和
し、「Ｂ液」としてスラリーを作成した。このスラリー
中の固体物質の粒径は、約５ミクロンであった。
ポリビニールアルコール水溶液及び、１０部の脱イオン
水と共に、ボールミルを用いて室温で２４時間分散混和
し、「Ｂ液」としてスラリーを作成した。このスラリー
中の固体物質の粒径は、約５ミクロンであった。
上記の「Ａ液」と「Ｂ液」とを混合し、室温で１時間か
けてかきまぜ、均一に分散混和し、混合スラリーを作成
した。この混合スラリーを５０ｇ／ｒｒｆの普通紙の片
面にワイヤーバーコーダ−を用いて、均一な膜厚を有す
るように塗布し、室温にて風乾して、はぼ無色の感熱層
を持った感熱記録シートを作成した。
けてかきまぜ、均一に分散混和し、混合スラリーを作成
した。この混合スラリーを５０ｇ／ｒｒｆの普通紙の片
面にワイヤーバーコーダ−を用いて、均一な膜厚を有す
るように塗布し、室温にて風乾して、はぼ無色の感熱層
を持った感熱記録シートを作成した。
このようにして作成した感熱記録シートを、熱傾斜試験
機を用いて発色させたところ黄緑色の発色記録像が得ら
れた。また、この記録像の反射吸収特性を測定したとこ
ろ、近赤外領域に強い電磁波吸収性を有していた。
機を用いて発色させたところ黄緑色の発色記録像が得ら
れた。また、この記録像の反射吸収特性を測定したとこ
ろ、近赤外領域に強い電磁波吸収性を有していた。
以上のごとく、本発明は、発色した状態で近赤外領域に
強い吸収を持ち、感圧記録シートに用いた場合は、カプ
セルオイルに対する溶解性に極めて優れ、また、発色性
能、保存性能などの緒特性に極めて優れ、あるいは、感
熱記録シートに用いた場合は、極めて優れた感度特性を
有する新規なシクロアルケン化合物及び、該化合物を使
用する記録材料を提供するものである。また、本発明は
、新たな市場の要求に応えるものであり、記録材料の用
途範囲を拡大する効果がある。
強い吸収を持ち、感圧記録シートに用いた場合は、カプ
セルオイルに対する溶解性に極めて優れ、また、発色性
能、保存性能などの緒特性に極めて優れ、あるいは、感
熱記録シートに用いた場合は、極めて優れた感度特性を
有する新規なシクロアルケン化合物及び、該化合物を使
用する記録材料を提供するものである。また、本発明は
、新たな市場の要求に応えるものであり、記録材料の用
途範囲を拡大する効果がある。
保土谷化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は、それぞれ独立に低級アルキ
ル基を表し、Ｒ＾３は、水素原子、あるいは低級アルキ
ル基を表し、Ｒ＾４、Ｒ＾５は、一緒になって−ＣＨ＿
２−ＣＨ＿２−、あるいは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ
＿２−を表し、また、Ｒ＾６は、低級アルキル基を表す
。） で表される新規なシクロアルケン化合物。 ２、上記請求項第１項に記載された該化合物のうち少な
くとも１種を使用することを特徴とする記録材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63255920A JP2566635B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | シクロアルケン化合物及び、該化合物を使用する記録材料 |
| EP89309647A EP0364120B1 (en) | 1988-10-13 | 1989-09-21 | A cycloalkene compound and a recording material using the compound |
| DE89309647T DE68908329T2 (de) | 1988-10-13 | 1989-09-21 | Cycloalken-Verbindung und ein Registrier-Material, in dem man diese Verbindung verwendet. |
| US07/412,127 US4987262A (en) | 1988-10-13 | 1989-09-25 | Cycloalkene compounds useful in recording materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63255920A JP2566635B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | シクロアルケン化合物及び、該化合物を使用する記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02103265A true JPH02103265A (ja) | 1990-04-16 |
| JP2566635B2 JP2566635B2 (ja) | 1996-12-25 |
Family
ID=17285402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63255920A Expired - Lifetime JP2566635B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | シクロアルケン化合物及び、該化合物を使用する記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4987262A (ja) |
| EP (1) | EP0364120B1 (ja) |
| JP (1) | JP2566635B2 (ja) |
| DE (1) | DE68908329T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04282283A (ja) * | 1991-03-08 | 1992-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
| JPH04282284A (ja) * | 1991-03-08 | 1992-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206380A (en) * | 1989-11-15 | 1993-04-27 | The Wiggins Teape Group Limited | Divinyl carbinol or carbinol derivative chromogenic compounds |
| CN116716762B (zh) * | 2023-07-19 | 2024-02-13 | 柏仁新材料(广州)股份有限公司 | 一种环保型、耐久性好的热敏纸及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS63281891A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-18 | Hodogaya Chem Co Ltd | ペンタジエン化合物及び該化合物を用いた記録材料 |
-
1988
- 1988-10-13 JP JP63255920A patent/JP2566635B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
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- 1989-09-21 DE DE89309647T patent/DE68908329T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-25 US US07/412,127 patent/US4987262A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04282283A (ja) * | 1991-03-08 | 1992-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
| JPH04282284A (ja) * | 1991-03-08 | 1992-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0364120A3 (en) | 1991-08-14 |
| US4987262A (en) | 1991-01-22 |
| DE68908329D1 (de) | 1993-09-16 |
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| JP2566635B2 (ja) | 1996-12-25 |
| EP0364120A2 (en) | 1990-04-18 |
| DE68908329T2 (de) | 1993-12-09 |
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