JPH06312583A - 再転写可能な熱転写記録材料及び熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 中間転写媒体を介して、平滑度の低い被転写
媒体にも鮮明に高感度・高解像度の画像を再転写するこ
とのできる熱転写記録材料及び熱転写受像材料を提供す
る。 【構成】 中間転写媒体（受像材料も含む）に一度イン
クを熱転写した後、所望の被転写媒体へ転写画像を再転
写するための記録材料及び受像材料であって、該記録材
料が特定のポリマーから選ばれる少なくとも１種の樹脂
をバインダーとして形成されたインク層を有するか、該
受像材料の受像層が特定の共重合体から選ばれる少なく
とも１種以上のポリマーを有することを特徴とする、再
転写可能な熱転写記録材料及び受像材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、中間転写媒体に一度画
像記録した後に所望の被記録体へ再転写することによ
り、平滑度の低い被記録体へも鮮明に高解像度の画像を
記録するための再転写可能な記録材料及び受像材料に関
する。

【０００２】

【従来技術】熱転写方式としては、従来サーマルヘッド
による加圧加熱方式が実用化されており、非騒音、簡単
な機構、メンテナンスフリー、ドライ処理の面で優れた
特徴を有している。しかも解像度の面でもサーマルヘッ
ドの高密度化が進み、近年では400〜600DPI以上もの解
像力が得られている。しかしながら、サーマルヘッドの
高密度化も、これ以上は困難であり、従来の熱転写記録
方式では解像力に限界があった。

【０００３】そこで熱源としてレーザー光を用いたレー
ザー熱転写方式が提案されている。この方式ではレーザ
ー光を数ミクロン程度まで集光することが可能なため飛
躍的な解像力のアップが可能となる。しかし、高精細ゆ
えに表面凹凸やうねりの大きい被記録体への転写は満足
できるものではない。即ち、被記録体と記録材料との密
着性が画像の解像力に大きく影響するようになって来
た。

【０００４】従来、露光面上での密着はドラムにシート
を巻き付け、シートの両端を引っ張る、あるいはドラム
の内側から空気を吸引し真空密着するなどの方法が考え
られている。しかし、これらの方法のみでは記録材料シ
ートと被記録体との十分な密着性を得ることが困難であ
り、十分な転写性を得られなかった。又、十分な真空密
着性を得るためには、マット材と呼ばれる数ミクロンの
微粒子を受像層あるいはインク層に添加することも考え
られるが、反面、表面が粗面化するため微細な密着性が
損なわれ、転写ムラが起こるなどの問題があった。

【０００５】これを解決するために、被記録体あるいは
中間転写媒体にクッション性を持たせて密着を改善する
ことも有効だが、真空密着などでは十分な圧力が得られ
ないため、表面平滑度の低い所謂ラフ紙に対しては根本
的解決手段とならないのが現状であった。

【０００６】よって一度平滑な受像面を持つ中間転写媒
体へ画像を転写し、更に所望の被記録体へラミネート等
により画像を再転写するという方法が考えられるが、こ
の場合、受像層を伴って画像を転写する方式は比較的容
易であるが、最終画像は非画像部分において受像層を有
するため、光沢の発生等画像の品位が落ちるという問題
がある。

【０００７】本発明者らは、インクのみ所望の被記録体
へ転写する方法について検討を行った結果、中間転写媒
体にある種の熱可塑性エラストマーを用いることによ
り、感度良く中間転写媒体へ画像を転写し、更に印刷用
紙などへ中間転写媒体上の画像を加圧／加熱することで
インク画像のみを再転写することが出来ることを見い出
した。（特願平4-89021号） しかし、この方法では大きな圧力（少なくとも20kg／cm
²以上）を必要とし、一般のラミネーターでは転写がば
らつき、インクが中間転写媒体から凝集破壊によって転
写するという状態になり、濃度管理が難しいという新た
な問題を生じた。従って、中間転写媒体への転写感度を
損なうことなく、２〜３kg／cm²程度のラミネーター圧
力で略100％インクを紙へ転写することが望まれてい
る。

【０００８】中間転写媒体上に画像を記録し、その後ラ
フ紙など任意の被記録体に感圧転写する方法は、特開昭
54-127334号、同54-161946号、同61-295094号、同63-12
8987号等に開示されているが、これらの方法ではレーザ
ー記録に相当する数μmオーダーの高解像度画像を形成
することも、これを再転写することも困難であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、中間
転写媒体を介して平滑度の低い被記録体へも鮮明に高解
像度の画像を記録することが出来る、再転写可能な記録
材料及び受像材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１１】 中間転写媒体に一度インクを熱転写し
た後、所望の被記録体へ転写画像を再転写するための再
転写可能な記録材料において、該記録材料が前記一般式
（１）で示されるモノマー〔化１〕を主成分として含む
ホモ又はコポリマー及びフタル酸系ポリエステルの中か
ら選ばれる少なくとも１種の樹脂をバインダーとして形
成されたインク層を有する再転写可能な記録材料。

【００１２】なお、一般式（１）で示されるモノマーを
主成分として含むコポリマーがスチレンとの共重合体で
あることは好ましい。

【００１３】 記録材料のインク層を受像材料の受像
面に画像状に転写し、更に該受像面上に転写された画像
を被記録体に再転写する受像材料において、該受像材料
の受像層が塩ビグラフトEVA、EVAグラフト塩ビ、ポリビ
ニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、スチレン／アクリル共重合体、塩ビ／アクリ
ル共重合体、塩ビ／エチレン／酢ビ共重合体、塩ビ／エ
チレン共重合体の各共重合体から選ばれる少なくとも１
種以上のポリマーを有する再転写可能な受像材料。

【００１４】なお、支持体と受像層との間に軟化点が20
0℃以下の熱軟化性層を15μm以上有することは好まし
い。

【００１５】 光熱変換型ヒートーモード記録材料の
インク面と受像材料の受像面を対面させ、像様に光を照
射することによりインク画像を得る光熱変換型ヒートー
モード記録に用いる受像材料が少なくとも支持体とクッ
ション層と受像層を有し、該受像層が光熱変換型ヒート
ーモード記録材料のインク層に含有されるポリマーと同
種のポリマーを含有する光熱変換型ヒートーモード受像
材料。

【００１６】なお、クッション層が、25℃での針入度が
15以上の熱可塑性ポリマーからなり、かつ15μm以上の
厚みを有すること；同種のポリマーの融点、軟化点又は
Tgが受像層とインク層とで異なり、かつ受像層に含まれ
るものの数値がインク層に含まれるものの数値より大き
いこと；又、記録材料及び受像材料に共通して含まれる
同種のポリマーが前記一般式（１）で示されるモノマー
を主成分として含むホモ又はコポリマー及びフタル酸系
ポリエステルの中から選ばれる少なくとも１種の樹脂で
あることは好ましい。

【００１７】本発明の記録材料（インクシートとも称
す）、中間転写媒体又は受像材料（受像シートとも称
す）の順に本発明をより具体的に説明する。

【００１８】インクシートは、基本的に支持体上に熱溶
融性のインク層を積層した構造を有すると共に、像様に
照射される光を熱に変換する機能を兼ね備える。場合に
よっては支持体とインク層の間に中間層（剥離層、バリ
ヤー層、クッション層等）を設けてもよい。

【００１９】熱溶融性のインク層とは、加熱時に溶融又
は軟化して色材とバインダー等を含有する層毎転写可能
であるインク層を意味し、完全な溶融状態で転写しなく
てもよい。

【００２０】上記色材としては、例えば無機顔料及び有
機顔料などの顔料ならびに染料を挙げることができる。

【００２１】無機顔料としては、二酸化チタン、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミ
ウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩等が挙げられる。

【００２２】有機顔料としては、アゾ系、チオインジゴ
系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェ
ンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシア
ニン顔料（例えば銅フタロシアニン）及びその誘導体、
キナクリドン顔料などが挙げられる。又、有機染料とし
ては、酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料、含
金属油溶性染料又は昇華性色素等が挙げられる。

【００２３】昇華性色素としては、従来から公知の昇華
性色素を用いることができる。なお、本発明において
は、昇華性色素と言う時、これは熱昇華性色素を含む。
この昇華性色素としては、例えばシアン色素、マゼンタ
色素、イエロー色素を挙げることができる。インク層に
含有される昇華性色素は、形成しようとする画像が単色
であるならば、イエロー色素、マゼンタ色素及びシアン
色素の何れであってもよい。

【００２４】インク層における色材の含有率は特に限定
されないが、通常５〜70重量％の範囲内にあり、好まし
くは10〜60重量％である。

【００２５】インク層のバインダーとしては、前記一般
式（１）で示されるモノマーを主成分として含むホモ又
はコポリマー及びフタル酸系ポリエステルの中から選ば
れる少なくとも１種の樹脂が用いられる。

【００２６】一般式（１）で示されるモノマーは、具体
的にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α-クロ
ロアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、及びこれらの
酸とメタノール、エタノール、プロパノール、i-プロパ
ノール、ブタノール、t-ブタノールなど直鎖又は分岐ア
ルコールとのエステル等が挙げられる。

【００２７】本発明のインク層バインダーとしては、こ
れらモノマー成分のホモポリマーもしくは以下に挙げる
モノマー成分とのコポリマーが好ましく用いられる。共
重合成分として好ましく用いられるモノマー成分とし
て、例えばスチレン、α-クロロスチレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、
ビニルピリジン、ビニルスルホン酸エステル、塩化ビニ
リデン等が挙げられるが、中でもスチレンが特に好まし
い。コポリマーとしては、前記一般式（１）同士の共重
合であっても構わない。

【００２８】以上のホモ及びコポリマーの中では、更に
アクリル酸エステルとメタクリル酸、スチレンと（メ
タ）アクリル酸エステル、エチレンと（メタ）アクリル
酸エステル、異種のアクリル酸エステル同士、異種のメ
タクリル酸エステル同士、スチレンとマレイン酸、スチ
レンとマレイン酸ハーフエステル、スチレンとマレイン
酸エステル、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体
が好ましく用いられ、中でもスチレンと一般式（１）の
モノマーとの共重合体が特に好ましい。

【００２９】共重合体における一般式（１）のモノマー
と共重合成分の組成比は重量比で20:80〜100：０が好ま
しく、より好ましくは30：70〜80：20である。共重合体
で用いる際の一般式（１）のモノマー成分は、必ずしも
50％以上の重量比を必要とせず、20％以上入っていれば
再転写において充分良い効果を示す。

【００３０】又、フタル酸ポリエステルとしては、具体
的にフタル酸とエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,2-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-
ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、グリセロール等
とのポリエステルが挙げられる。

【００３１】以上のホモポリマー、コポリマーの重量平
均分子量は2,000〜400,000が好ましく、3,000〜200,000
がより好ましい。又、その軟化温度は環球法で50〜180
℃が好ましく、より好ましくは70〜150℃である。又、
ガラス転移温度（Tg）は20〜80℃、更に30〜70℃が好ま
しい。

【００３２】インク層の膜厚は0.2〜4.0μmが好まし
く、更に好ましくは0.3〜2.0μmである。

【００３３】インク層は、この他に添加剤として微粒子
（例えば0.1〜3.0μm径のシリカ、シリコーン、アクリ
ル樹脂等）、界面活性剤（弗素系活性剤、シリコン系活
性剤等）、可塑剤（ジオクチルフタレート、ステアリン
酸亜鉛等）などを含有してもよい。これら添加剤の含有
量は10％以下が好ましい。

【００３４】インク層組成中の色材以外の全固型分の
内、本発明のバインダー成分は70重量％以上、より好ま
しくは80重量％以上含有される。

【００３５】インクシートと受像シートとの密着を増す
ためクッション層を設けることが好ましいが、支持体自
体にクッション性が付与されていてもよい。

【００３６】クッション層は、後述する受像層に好まし
く用いられるクッション層と共通のものが用いられる。

【００３７】像様に照射される光を熱に変換する機能
は、例えば光熱変換材をインク層に含有させることによ
り、又はインク層に隣接して光熱変換材を含有する光熱
変換層を設けることにより実現できる。

【００３８】記録材料の支持体としては、寸法安定性が
良く、画像形成の際の熱に耐えるものならば何でもよ
く、具体的には特開昭63-193886号２頁左下欄12〜18行
に記載のフィルム又はシートを使用することができる。
又、レーザー光をインクシート側から照射して画像を形
成するのであれば、インクシートの支持体は透明である
ことが望ましい。レーザー光を受像シート側から照射し
て画像を形成するのであれば、インクシートの支持体は
透明である必要はない。支持体の厚さは特に制約はない
が、通常２〜300μm、好ましくは５〜200μmである。

【００３９】光熱変換層はインク層に隣接して設けるこ
とができる。前述のようにインク層中に光熱変換材を含
有させることもできる。この光熱変換層は特に設けなく
てもよい。

【００４０】光熱変換材を使用する場合、光源によって
も異なるが、光を吸収し効率良く熱に変換する物質がよ
く、例えば半導体レーザーを光源として使用する場合、
近赤外に吸収体を有する物質が好ましく、具体的にはカ
ーボンブラック、グラファイト、フタロシアニン系色
素、スクアリウム系色素、ニトロソ化合物及びその金属
錯塩、ポケメチン系色素、チオールニッケル塩、トリア
リールメタン系色素、インモニウム系色素、ナフトキノ
ン系色素、アントラセン系色素等を用いることができ
る。具体的には特開昭63-139191号、特開平3-103476号
等に記載の化合物が挙げられる。

【００４１】光熱変換層におけるバインダーとしては、
ガラス転移点が高く熱伝導率の高い樹脂、例えばポリメ
タクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリスチレン、
エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポ
リエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド等の一般的な耐熱性樹脂を使用することが
できる。又、水溶性あるいは親水性のバインダーとし
て、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリビニル
アセタール、ポリビニルブチラール等も好ましく用いる
ことができる。

【００４２】この光熱変換層の膜厚は0.1〜３μmが好ま
しく、光熱変換層における光熱転換物質の含有量は、通
常、画像記録に用いる光源の波長での吸光度が0.3〜3.0
になるように決めることができる。

【００４３】光熱変換層としては、この他にも蒸着膜と
して形成することも可能であり、カーボンブラック、特
開昭52-20842号に記載の金、銀、アルミニウム、クロ
ム、ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン
等のメタルブラックの蒸着層等を挙げることができる。
なお、光熱変換材はインク層の色材そのものでもよく、
又、上記のものに限定されず、様々な物質が使用でき
る。

【００４４】次に受像材料について説明する。

【００４５】受像材料は支持体上に少なくとも受像層が
担持された構成をとる。必要に応じ支持体と受像層の間
にクッション層、剥離層、中間層、接着層を有してもよ
い。これらの層のうち、被記録体への再転写性を得るた
めに、クッション層を有することが特に好ましい。

【００４６】支持体は記録材料に用いるものに準じる。
ドラム上へ受像材料を巻き付け更にインクシートを重ね
露光する場合、ドラムの表面平滑性が良くないと、それ
が密着ムラにつながるので、ドラムの表面形状を拾わな
いように、ある程度のコシが必要になる場合がある。具
体的にはPETフィルムを支持体とした場合、100μm以上
の支持体厚が好ましい。

【００４７】受像層としては、塩ビグラフトEVA、EVAグ
ラフト塩ビ、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリブタジエン樹脂、ス
チレン／アクリル共重合体、塩ビ／アクリル共重合体、
塩ビ／エチレン／酢ビ共重合体、塩ビ／エチレン共重合
体、各共重合体等が挙げられる。

【００４８】中でも塩ビグラフトEVA、EVAグラフト塩
ビ、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールは特
に好ましい。

【００４９】以上の受像層バインダーのTgは−20〜100
℃が好ましく、又、軟化点（Ts）は60〜150℃であるこ
とが好ましい。

【００５０】分子量に関しては特に限定されないが、重
量平均分子量で2,000〜50,000が好ましい。

【００５１】塩ビグラフトEVA又はEVAグラフト塩ビは、
塩化ビニルモノマーとエチレンと酢酸ビニルモノマーの
三元共重合体であるが、そのモノマー組成は、各モノマ
ー成分共10〜90重量％の範囲にあることが好ましい。

【００５２】又、ポリビニルアセタール及びポリビニル
ブチラールにおいては、好ましい組成比としてアセター
ル又はブチラール：酢酸ビニル：ビニルアルコール＝１
〜40：50〜99：１〜40（重量％）であるが、本発明はこ
れに限定されない。

【００５３】受像層の厚みは、0.1〜10μmが好ましく、
更に好ましくは0.2〜３μmが好ましい。又、受像層中に
含有される本発明のポリマーは、好ましくは50重量％以
上、更に好ましくは70重量％以上含まれることが好まし
い。受像層に含まれる他の成分としては、前述のインク
層に含まれる成分、特にバインダー成分を含有すること
ができる。受像層の塗布方法としては、後述するクッシ
ョン層の塗布方法と同様の方法を用いることができる。

【００５４】受像層のバインダーには、上記の樹脂と共
にインク層に用いられるポリマーと同種のポリマー、即
ち前記一般式（１）で示されるモノマーを主成分として
形成されたホモ又はコポリマー、あるいはフタール酸と
ポリオールから形成されたポリエステル樹脂を含有する
ことが好ましい。

【００５５】ここに同種の樹脂とは、インク層が一般式
（１）で示されるモノマーを主成分として形成されたホ
モ又はコポリマーを含む場合、受像層も一般式（１）で
示されるモノマーを主成分としては形成されたホモ又は
コポリマーを含み、インク層がポリエステル樹脂を含む
場合は受像層もポリエステル樹脂を含むことを意味す
る。同種のポリマーであれば、インク層に含まれるポリ
マーと受像層に含まれるポリマーの組成、物性は同一で
なくてもよい。

【００５６】受像層は、インク層に含まれるポリマーと
同種のポリマーを、受像層を形成する全ポリマーの０〜
60重量％を含むことが好ましく、10〜50重量％を含むこ
とが更に好ましい。

【００５７】ポリマーの具体例としては、スチレンと
（メタ）アクリル酸エステル、スチレンとマレイン酸、
スチレンとマレイン酸ハーフエステル、スチレンとマレ
イン酸エステル、フタル酸とエチレングリコール、フタ
ル酸と炭素原子数４以上のアルキレンジオール等から得
られるポリエステルが挙げられる。

【００５８】これらポリマーの重量平均分子量は3,000
〜150,000、Tsは60〜180℃、より好ましくは80〜150
℃、Tgは30〜100℃というように、インク層バインダー
に用いられるものより稍、高分子量のものの方が好まし
い。

【００５９】更に、インク層に用いられるバインダー成
分と受像層に用いられるバインダー成分の物性として、
インク層に用いられるバインダーのTgに対し、これと同
種で受像層に加えられるバインダーのTgは30℃以上高い
ことが好ましく、Tsは60℃以上高いことが好ましい。た
だし、これに限定されない。

【００６０】受像層には、この他、界面活性剤、帯電防
止剤、マット材、可塑剤等を添加することも可能であ
る。

【００６１】受像シートの支持体としては、寸法安定性
が良く、画像形成の際の熱に耐えるものならば何でもよ
く、前記インクシートで述べたものと同様のものを使用
することができる。レーザー光を受像シート側から照射
して画像を形成する場合には、受像シートの支持体は透
明であることが好ましい。

【００６２】受像シートには、インクシートの場合と同
様に受像シートとインクシート、被転写媒体との密着を
増す目的でクッション層を設けることが好ましいが、前
記支持体自身にクッション性が付与されてもよい。

【００６３】インクシートあるいは受像シートに設けら
れるクッション層は、インクシートとの密着性を改善す
る他、形成された画像を紙などの被転写媒体へ再転写
（ラミネート等による）する時、重要な役割を持つ。即
ち、表面平滑性の小さい紙表面へ熱軟化により密着させ
る働きを有する。再転写の際、如何に画像面が紙にフィ
ットするかが重要である。従って、平滑度の小さい紙に
対しては、受像シートのクッション性又は熱軟化性を十
分なものにすることが好ましい。

【００６４】クッション性を付与するには、低弾性率を
有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱により
容易に軟化し密着性が向上する熱可塑性材料を使用すれ
ばよい。インクシートと受像シートの間にゴミなどの異
物が混入して転写ヌケが生じる場合があるので、これを
緩和するために針入度の大きい素材が特に好ましい。こ
れにより異物はクッション層にめり込むので転写が容易
となる。

【００６５】ここで言う針入度とは、JIS K-2530で定め
られた測定条件（25℃、100ｇ、５秒)で得られた針入度
（単位0.1mm）である。具体的には、天然ゴム、アクリ
レートゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴ
ム、イソプレンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、クロ
ロプレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、アクリ
ルゴム、弗素ゴム、ネオプレンゴム、クロロスルホン化
ポリエチレン、エピクロルヒドリン、ＥＰＤＭ（エチレ
ン・プロピレン・ジエンゴム）、ウレタンエラストマー
等のエラストマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブタジエン、ポリブテン、耐衝撃性ＡＢＳ樹脂、ポリ
ウレタン、ＡＢＳ樹脂、アセテート、セルロースアセテ
ート、アミド樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ニト
ロセルロース、ポリスチレン、エポキシ樹脂、フェノー
ル-ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル、耐衝撃性ア
クリル樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、エチレン-
酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共
重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の内、針入
度の大きな樹脂が挙げられる。針入度を大きくするた
め、上記各種ポリマーに可塑剤などを添加することも可
能である。

【００６６】クッション層は真空密着時のインクシート
との密着性を考慮して、室温（25℃）での針入度が15以
上であることが好ましく、更に好ましくは30以上であ
る。

【００６７】針入度の大きい素材としては、ＶＡ含有率
の高いEVA（ＶＡが30％以上）や同様のオレフィン系樹
脂（ＥＥＡ、ＥＡＡ、ＥＭＡ、アイオノマー、ＳＩＳ、
ＳＢＳ、ＳＥＢＳ）等が挙げられる。

【００６８】クッション層の厚みは使用する樹脂あるい
はエラストマーの種類、インクシート-受像シート密着
の際の吸引力、画像を再転写する時の被転写媒体の表面
粗さ、マット材の使用など様々の因子により異なるので
一概には決められないが、通常10〜100μmの範囲であ
る。

【００６９】クッション層の形成方法としては、前記素
材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、ブ
レードコーター、ロールコーター、バーコーター、カー
テンコーター、グラビアコーター等の塗布法、ホットメ
ルトでの押出しラミネーション法、クッション層フィル
ムの貼合せ法などを適用できる。

【００７０】クッション層の厚さは10μm以上、好まし
くは15μm以上である。後述の表面平滑性を満足させる
ためにクッション層を２層化することもできる。

【００７１】インクシートから受像シートに熱転写する
ためには、受像シートの表面平滑性（表面粗さ／うね
り）が重要である。具体的には基準長さが2.5mm、カッ
トオフ値が0.08mmのとき表面粗さＲaが0.5μm以下であ
り、かつ基準長さが2.5mmm、カットオフ値が８mmのとき
Ｒmaxが３μm以下であることが望ましい。

【００７２】

【実施例】以下に実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００７３】実施例１ （インクシートの作成）厚さ75μmの透明PET（ダイヤホ
イルヘキスト製ポリエチレンテレフタレート，T-100）
にEVA（三井デュポンポリケミカル製，P1407C，針入度
７）を30μmの厚みでラミネートコーティングしたベー
スに以下の組成の光熱変換層、インク層を順次塗工しイ
ンクシートとした。ラミネートコーティングは表面精度
を出すため、25μmのPETフィルムと貼り合わせ、光熱変
換層の塗工前に25μmのPETフィルムを剥ぎ取り使用し
た。EVA面の表面精度はＲaで0.5μm以下であった。な
お、実施例における部は、素材固形分の重量部を示す。

【００７４】光熱変換層 PVA（クラレ製ポリビニルアルコール，C506） 3.5部 IR吸収色素（ＩＲ−１） 3.4部 界面活性材（BASF製，FT248） 0.1部 水 93.0部 これを830nmの吸光度が1.0になるように塗布した。乾燥
膜厚は約0.25μmであった。

【００７５】

【化２】

【００７６】インク層 マゼンタ顔料MEK分散物 25部 スチレン／アクリル樹脂 62部 （BASF製，スプラパルWS,Ts135〜145℃） EVA（三井デュポンポリケミカル製，EV40Y） 5部 DOP（ジオクチルフタレート） 3部 パラフィンワックスMEK分散物（東京インキ製，FW020） 5部 MEK（メチルエチルケトン） 90部 乾燥膜厚は0.7μmになるように塗布した。

【００７７】（受像シートの作成）厚さ75μmの透明PET
（前出，T-100）にEVA（前出，P1407C）を30μmの厚み
でラミネートコーティングしたベースに1,2-ポリブタジ
エン（日本合成ゴム製，RB830，Ts68℃）をトルエンに
溶解し、乾燥膜厚１μmになるよう受像層を塗布して受
像シートとした。

【００７８】（熱転写）上記インクシートのインク層、
受像シートの受像層を対面させドラムへ巻き付け、400T
orrで真空密着し、発振波長830nmの半導体レーザーに
て、照射部60mWの条件で露光を行ったところ、感度1.5m
J／mm²にて5μmサイズのドット画像が美麗に転写可能で
あった。こうして得られた画像を印刷用紙（三菱特両ア
ート紙）と対面させ、140℃・圧力２kg／cm²の条件にな
るように市販のラミネーターを調整し、再転写を行っ
た。受像層上のインクは界面剥離の状態で印刷用紙上へ
96％再転写可能であった。再転写の状態は、受像層に残
ったインクの透過濃度を、最初にインク層から転写され
たインクの透過濃度で割った値で見た。

【００７９】上記インク層のバインダーのみ変化させ、
種々のバインダーについて同様に実施した結果を以下に
示す。

【００８０】 バ イ ン ダ ー 感度(mJ/mm²) 再転写性（％） フタル酸樹脂 3 97 （BASF製，フタロパルPP，Ts90〜105℃） フタル酸樹脂 3 95 （BASF製，フタロパルNP，Ts80〜90℃） スチレン系樹脂 1.5 96 （BASF製，スプラパルTP，Ts55〜60℃） スチレン／アクリル樹脂 1.5 99 （BASF製，スプラパルWS） スチレン／アクリル樹脂 1.5 98 （三洋化成製，ハイマーSBM73F， Tg60℃，Ts120℃，Mw≒35,000） スチレン／アクリル樹脂 1 98 （三洋化成製，ハイマーSBM100， Tg50℃，Ts104℃，Mw≒20,000） スチレン／アクリル樹脂 1 99 （三洋化成製，ハイマーTB1000， Tg58℃，Ts145℃，Mw≒300,000） 変性スチレン／無水マレイン酸樹脂（１：１） 1 99 （藤井義通商製，SMA1440A， mp55〜75℃，Mw≒2,500） 変性スチレン／無水マレイン酸樹脂（３：１） 1 95 （藤井義通商製，SMA3840A， mp100〜120℃，Mw≒2,300） スチレン／マレイン酸ハーフエステル樹脂 1 96 （日本触媒製，オキシラックSH-2018） いずれも高転写感度で95％以上の再転写が可能であっ
た。

【００８１】実施例２ インクシートとして実施例１の最初のもの（スチレン／
アクリル樹脂：スプラパルWS）を用い、受像シートとし
て以下に示すものを用い評価した。

【００８２】（受像シートの作成）厚さ75μmの透明PET
（前出，T-100）に接着性のアンカー層を設け、更に1,2
-ポリブタジエンのフィルムシート（日本合成ゴム製，
メルバック）を貼り合わせた。成型精度は±１μm以下
とした。この1,2-ポリブタジエンのフィルムシートには
滑剤が添加されており、滑り性があるためフィルムを重
ねてもブロッキングしないが、このままでは表面平滑性
に劣る。

【００８３】そこで、上記受像シートの受像層面を平滑
度の高いPETフィルムと対面させて120℃でラミネートし
た。これにより受像面は平滑となる。次いで直ちに実施
例１と同様にインクの転写及び紙への再転写を行った。
受像シートへの転写感度、再転写性共、実施例１と同様
良好であった。

【００８４】実施例３ インクシートとして実施例１の最初のものを用い、受像
シートとして以下に示すものを用い評価した。受像層の
形成は各種溶剤あるいは分散物コーティングにて行い、
乾燥膜厚１μmとした。

【００８５】受像層材質 Ａ：塩化ビニルグラフトEVA（積水化学製，エスメディ
カV1330E） Ｂ：塩化ビニル（信越化学製，TK2500，Tg80℃，Mw≒2,
500） Ｃ：塩化ビニルグラフトEVA（日本ゼオン，グラフトマ
ーR3） Ｄ：EVA（三井デュポンポリケミカル製，EV250，Tg−20
℃） Ｅ：ウレタングラフトEAA（東邦化学製，ハイテックS85
33，Tg−20℃） Ｆ：塩化ビニルグラフトEVA（積水化学製，エスメディ
カN3132E） 以下のような結果を得た。

【００８６】 材質 感度(mJ／mm²) 再転写性(％) Ａ 2.0 98 Ｂ 2.0 96 Ｃ 2.0 99 Ｄ 3.0 94 Ｅ 3.0 93 Ｆ 2.0 98 比較例１ 実施例１の最初に用いたインク層処方の内、スチレン／
アクリル樹脂（BASF製，スプラパルWS）をロジン系のタ
ッキファイヤー（ハリマ化成製，DS90）、フェノール樹
脂（荒川化学製，タマノル510）、ポリスチレン（三洋
化成製，SB-75）に変更した。この場合、受像シートに
対しては鮮明に転写したが、実施例１と同様のラミネー
ターでは紙への再転写が上手くいかず、インクが凝集破
壊してしまい、一部が転写するに止まった。

【００８７】実施例４ 実施例１におけるインク層及び実施例３における受像層
のバインダーを、それぞれ以下に変えたインクシート、
受像シートを作成した。

【００８８】（インクシート）インク層バインダーのス
チレン／アクリル樹脂を Ａ．スチレン／アクリル樹脂（三洋化成，ハイマーSBM7
3F，Tg60℃，Ts120℃，Mw≒35,000） Ｂ．スチレン／アクリル樹脂（三洋化成，ハイマーTB10
00，Tg58℃，Ts145℃，Mw≒300,000） （受像シート）受像層バインダーの塩化ビニルグラフト
EVAを Ａ．塩化ビニルグラフトEVA（積水化学，エスメディカV
1330E） Ｂ．ポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業，デンカ
6000C，重合度2400） Ｃ．ポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業，デンカ
5000A，重合度2000） Ｄ．ハイマー SBM100／グラフトマーＥ＝６／４ 比較Ｅ．ポリオレフィン樹脂（東邦化学，ハイテックS-
3125） 結果を以下に示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】表１の結果の如く比較バインダーを受像層
に用いたＥは感度が低かった。又、印刷用紙へ再転写す
る際、紙とヒートシールしてしまい、受像層を剥がす際
に紙を剥がしてしまった。

【００９１】又、Ｄはインクシートと同種のバインダー
成分を受像層にも添加した例であるが、インクが100％
再転写するのみならず、転写されたインクに光沢があ
り、良好な再転写性を示した。

【００９２】実施例５ （インクシートの作成）まず、本発明の受像材料と組み
合わせて用いる記録材料を作成した。厚さ75μmの透明
ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート，ダイヤホイルヘ
キスト：Ｔ-100）にＳＥＢＳ（シェル：クレイトンＧ16
57）とタッキファイヤー（荒川化学：スーパーエステル
Ａ100）を重量比70：30でトルエンに溶解後、ワイヤー
バーにて乾燥厚さ20μmになるように塗布した。これ
に、以下に示す光熱変換層、インク層を順次塗工しイン
クシートとした。SEBSとタッキファイヤーからなるクッ
ション層の針入度（JIS K2530の標準条件）は19.1であ
った。

【００９３】光熱変換層 ゼラチン 3.38部 枸櫞酸 0.02部 界面活性剤（化合物１） 0.05部 グリオキサール 0.02部 ＩＲ吸収色素（ＩＲ−２） 1.4部 酢酸ナトリウム 0.13部 蒸留水 90部 エタノール 5部 これを830nmの吸光度が1.0になるように塗布した。膜厚
は約0.3μmであった。

【００９４】

【化３】

【００９５】インク層 マゼンタ顔料ＭＥＫ分散物 40部 スチレンアクリル樹脂（三洋化成：ハイマーSBM100， 48部 軟化点104℃ Tg＝50℃） ＥＶＡ（三井デュポンポリケミカル：EV40Y） 5部 シリコーン樹脂粒子（東芝シリコーン：トスパール108）1部 ＭＥＫ（メチルエチルケトン） 80部 シクロヘキサノン 10部 乾燥膜厚は0.6μmになるように塗布した。

【００９６】（受像シートの作成）図１に示すように、
帯電防止処理を施した100μmＰＥＴフィルム支持体Ｓ₁
に、ＥＶＡをトルエンに溶解したものを乾燥厚み20μm
に塗布してクッション層CLを設けた。

【００９７】別に、シリコン処理して剥離性を持たせた
25μmのＰＥＴフィルムＳ₂に、トルエンに溶解したポリ
マーを塗布・乾燥し５μmの受像層RLを有するベースを
得た。

【００９８】クッション層付き支持体Ｓ₁に受像層付き
ベースＳ₂を、クッション層CLと受像層RLが対面するよ
う室温で貼り合わせた後、剥離性ＰＥＴフィルムを剥が
し、支持体Ｓ₁上にクッション層CL、受像層RLと積層し
た受像シートを得た。（この方法によればクッション層
を溶解することなく、受像層を設けることができる。）
クッション層及び受像層の材質を変化させて、下記６種
の受像シートを作成した。

【００９９】 受像シート クッション層 受 像 層 組 成 １ EVA(VA40％) グラフトマーＥ／ハイマーTB1000(40／60) ２ EVA(VA40％) EVA(VA15％) ３ EVA(VA40％) EVA(VA15％)／グラフトマーＥ(20／80) ４ EVA(VA10％) グラフトマーＥ／ハイマーSBM100(40／60) ５ なし グラフトマーＥ ６ EVA(VA40％) リューロンＱＣ−６４０ 尚、ＥＶＡ（ＶＡ１０％）、EVA（ＶＡ40％）の針入度
は、それぞれ15、40であった。上記試料の作成に用いた
ポリマーは以下のものである。

【０１００】グラフトマーＥ（日本ゼオン：塩化ビニル
グラフトEVA） ハイマーTB1000（三洋化成：スチレンアクリル樹脂，Ts
145℃，Tg58℃） リューロンQC-640（東ソ−：塩化ビニル-プロピオン酸
ビニル，Ts57℃，Tg52℃，重合度220） （熱転写）上記インクシート、受像シート（１）を対面
させドラムへ巻き付け、400Torrで真空密着し、発振波
長830nmの半導体レーザーにて、照射部33mW、ビーム径
６μmの条件で露光を行った結果、感度200mJ／cm²にて
ヌケやカスレも無く美麗に転写可能であった。こうして
出来た画像を印刷用紙（三菱特両アート紙）と対面さ
せ、150℃、圧力２kg／cm²の条件になるように市販のラ
ミネーターを調整し、再転写を行ったところ、受像層上
のインクのみが紙剥がしを起こさず略100％転写可能で
あった。他の受像シートについても同様の熱転写を行っ
た。

【０１０１】各受像シートについての感度、再転写性、
ブロッキング性を以下に示す。

【０１０２】 受像シート 感度(mJ/cm²) 再転写性（％） ブロッキング １ 200 100 全く無し ２ 220 92 僅かに有 ３ 220 97 全く無し ４ 210 100 全く無し ５ 200 75* 全く無し ６ 240 82 有 ＊受像シートに全くクッション層を設けなかったため、
再転写の際、紙への密着性が悪くインクの転写性が完全
ではないが、充分な再転写性は示した。

【０１０３】受像シート１及び４では受像層バインダー
がインク層バインダーと同種のポリマーが含まれるため
高感度で、かつ良好な再転写性を得ることが可能であっ
た。

【０１０４】受像層がインク層と同種のポリマーを含む
時に好結果が得られ、更に受像材料が針入度の大きいク
ッション層を有する時に効果が増大することが解る。

【０１０５】

【発明の効果】本発明によれば、感度良く高精細な一次
転写が可能であり、かつラミネータにて紙などの最終被
転写媒体に効率良く再転写することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の受像材料を作成する工程図の一例

【符号の説明】

Ｓ₁ 受像シート支持体 Ｓ₂ 一時的支持体 CL クッション層 RL 受像層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前島 勝己 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 中谷 康一 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 中間転写媒体に一度インクを熱転写した
   後、所望の被記録体へ転写画像を再転写するための再転
   写可能な記録材料において、該記録材料が下記一般式
   （１）で示されるモノマーを主成分として含むホモ又は
   コポリマー及びフタル酸系ポリエステルの中から選ばれ
   る少なくとも１種の樹脂をバインダーとして形成された
   インク層を有することを特徴とする再転写可能な記録材
   料。 【化１】 式中、Ｒ₁は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ₂、
   Ｒ₃及びＲ₄は各々、Ｒ₁又は−COOR₁を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式（１）で示されるモノマーを
   主成分として含むコポリマーがスチレンとの共重合体で
   あることを特徴とする請求項１記載の再転写可能な記録
   材料。
3. 【請求項３】 記録材料のインク層を受像材料の受像面
   に画像状に転写し、更に該受像面上に転写された画像を
   被記録体に再転写する受像材料において、該受像材料の
   受像層が塩ビグラフトEVA、EVAグラフト塩ビ、ポリビニ
   ルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
   マール、スチレン／アクリル共重合体、塩ビ／アクリル
   共重合体、塩ビ／エチレン／酢ビ共重合体、塩ビ／エチ
   レン共重合体の各共重合体から選ばれる少なくとも１種
   以上のポリマーを有することを特徴とする再転写可能な
   受像材料。
4. 【請求項４】 支持体と受像層との間に軟化点が200℃
   以下の熱軟化性層を15μm以上有することを特徴とする
   請求項３記載の再転写可能な受像材料。
5. 【請求項５】 光熱変換型ヒートーモード記録材料のイ
   ンク面と受像材料の受像面を対面させ、真空密着により
   密着させ、像様に光を照射することによりインク画像を
   得る光熱変換型ヒートーモード記録に用いる受像材料が
   少なくとも支持体とクッション層と受像層を有し、該受
   像層が光熱変換型ヒートーモード記録材料のインク層に
   含有されるポリマーと同種のポリマーを含有することを
   特徴とする光熱変換型ヒートーモード受像材料。
6. 【請求項６】 クッション層が、25℃での針入度が15以
   上の熱可塑性ポリマーからなり、かつ15μm以上の厚み
   を有することを特徴とする請求項５記載の光熱変換型ヒ
   ートモード受像材料。
7. 【請求項７】 同種のポリマーの融点、軟化点又はTgが
   受像層とインク層とで異なり、かつ受像層に含まれるも
   のの数値がインク層に含まれるものの数値より大きいこ
   とを特徴とする請求項５又は６記載の光熱変換型ヒート
   モード受像材料。
8. 【請求項８】 ヒートーモード記録材料及び受像材料に
   共通して含まれる同種のポリマーが前記一般式（１）で
   示されるモノマーを主成分として含むホモ又はコポリマ
   ー及びフタル酸系ポリエステルの中から選ばれる少なく
   とも１種の樹脂であることを特徴とする請求項５記載の
   光熱変換型ヒートーモード受像材料。