JPH06313068A - オレフィン系重合体組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はオレフィン系重合体組成物の有する
優れた特性を維持しつつ機械物性、塗装性成形体に優れ
た樹脂組成物を提供する。 【構成】 本発明のオレフィン系重合体組成物は、特定
の環状オレフィン系樹脂(a)、スチレン系熱可塑性エラ
ストマー(b)および特定の変性剤(ii)の接触により得ら
れる環状オレフィン系共重合体組成物［Ａ］と、結晶化
度が３０％を超え、かつ２３℃における引張モジュラス
が２０００kg／cm²を超えるポリオレフィン樹脂［Ｂ］
とからなる。さらに、本発明はこのオレフィン系重合体
組成物の製造方法をも提供する。 【効果】 本発明のオレフィン系重合体組成物は、従来
のオレフィン系樹脂組成物と比較して優れた機械物性、
塗装性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、弾性率、耐衝撃強度など
の機械的特性、および、塗装性に優れた成形体を製造可
能なオレフィン系重合体組成物、ならびに、このような
特性を有するオレフィン系重合体組成物を製造する方法
に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】オレフィン系重合体は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特
性が良好であるため、広く工業的に製造されている。こ
のオレフィン系重合体は、自動車、電気機器等の工業部
品および日用品等の製造原料として広く利用されてい
る。

【０００３】しかしながら、オレフィン系重合体は、分
子内に極性基を有しておらず化学的に不活性であるた
め、安全性は高い反面、極性基を有しないために他の樹
脂との密着性が良好ではない。従って、例えばウレタン
系塗料等で塗装する場合には、コロナ放電等の電気的処
理法、機械的粗面化法、火炎処理法、酸素処理法または
お損処理法のような表面処理法による処理を利用して、
成形物の表面に他の樹脂に対する親和性を向上させるよ
うな処理をすることが必要になる。

【０００４】これらの表意面処理を行うに際しては、予
め成形物の表面をアルコール、芳香族炭化水素等の溶剤
で洗浄する方法、トリクレン、パークロルエチレン、ペ
ンタクロルエチレンあるいはトルエン等の溶剤蒸気で洗
浄する方法が一般に採られている。

【０００５】ところが、上記の方法を実施するには、い
ずれも処理するための装置が必要になり、設備的に不利
であると共に、これらの処理に相当の時間を要する。ま
た、上記のような予備処理を行った後塗装する方法の他
に、成形体にオレフィン系重合体と接着可能なプライマ
ーを下塗りし、この下塗り層の上にウレタン系塗料、ポ
リアミド系塗料等の塗料を塗布する方法も利用されてい
るが、これらの方法においても、下塗り工程と上塗り工
程が必要になるため塗装工程に長時間を要するようにな
り、さらに塗膜が二層構成を採るため成形物のコストが
高くなるとの問題がある。

【０００６】上記のようにオレフィン系重合体から形成
される成形体の塗装に関しては、成形物自体になんらか
の処理を施すのが一般的である。従って、従来から行わ
れているオレフィン系重合体からなる成形体の塗装に関
しては工程が複雑化することから、塗装性に優れたオレ
フィン系重合体の開発が切望されている。

【０００７】オレフィン系重合体の塗装性を改良する目
的で、オレフィン系重合体とオレフィン系エラストマー
にカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、アミノ基を導
入する試みが特開昭58-217,349号、同58-219,244号、同
54-124,048号および同62-127,332号の各公報に示されて
いる。また特開昭60-101,130号および同63-39,951号の
各公報にはポリオレフィンに酸変性芳香族ビニル-共役
ジエン化合物共重合体水素添加物を添加し耐衝撃性、塗
装性の改良された組成物が示されている。

【０００８】しかしながら、上記公報に示されている組
成物では、塗装性の改良が不充分であると共に、弾性率
および耐衝撃性などの機械的強度の改良が不充分であ
る。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、オレフィン系重合体組成物に
おける上記の問題を解決するためになされたものであっ
て、弾性率、耐衝撃強度などの機械的特性、および、塗
装性に優れた成形体を製造可能なオレフィン系重合体組
成物、並びに、このような特性を有するオレフィン系重
合体組成物を製造する方法を提供することを目的として
いる。

【００１０】

【発明の概要】本発明のオレフィン系重合体組成物は、 ［Ａ］(i)(a)エチレンと次式［I］または［II］で表わ
される環状オレフィンとのランダム共重合体(a-1)、次
式［I］または［II］で表わされる環状オレフィンの開
環重合体または開環共重合体(a-2)および該開環重合体
または開環共重合体の水添物(a-3)よりなる群から選ば
れる少なくとも１種類の環状オレフィン系樹脂(a)８０
〜２０重量部と、(b)スチレン系熱可塑性エラストマー
(b)２０〜８０重量部とからなる環状オレフィン系樹脂
組成物(i)１００重量部に対して、 (ii)エチレン性不飽和基含有カルボン酸、その無水物お
よびエチレン性不飽和基含有カルボン酸ヒドロキシアル
キルエステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種類
の変性剤(ii)０.１〜１０重量部を、接触させることに
より得られる変性環状オレフィン系樹脂組成物［Ａ］
と、 ［Ｂ］結晶化度が３０％を超え、かつ２３℃における引
張モジュラスが２０００kg／cm²を超えるポリオレフィ
ン樹脂［Ｂ］とからなり、 ［Ａ］／［Ｂ］の重量比が９９／１〜１／９９の重量比
で含有し、かつ、上記(a)成分が、(a)成分、(b)成分お
よび［Ｂ］成分の合計１００重量部に対して、５〜４８
重量部で存在することを特徴としている。

【００１１】このオレフィン系重合体組成物は、 ［Ａ］(i)(a)エチレンと次式［I］または［II］で表わ
される環状オレフィンとのランダム共重合体(a-1)、次
式［I］または［II］で表わされる環状オレフィンの開
環重合体または開環共重合体(a-2)および該開環重合体
または開環共重合体の水添物(a-3)よりなる群から選ば
れる少なくとも１種類の環状オレフィン系樹脂(a)８０
〜２０重量部と、(b)スチレン系熱可塑性エラストマー
(b)２０〜８０重量部とからなる環状オレフィン系樹脂
組成物(i)１００重量部に対して、 (ii)エチレン性不飽和基含有カルボン酸、その無水物お
よびエチレン性不飽和基含有カルボン酸ヒドロキシアル
キルエステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種類
の変性剤(ii)０.１〜１０重量部を、接触させることに
より得られる変性環状オレフィン系樹脂組成物［Ａ］
と、 ［Ｂ］結晶化度が３０％を超え、かつ２３℃における引
張モジュラスが２０００kg／cm²を超えるポリオレフィ
ン樹脂［Ｂ］とからなり、 ［Ａ］／［Ｂ］の重量比が９９／１〜１／９９の重量比
で含有し、かつ、上記(a)成分が、(a)成分、(b)成分お
よび［Ｂ］成分の合計１００重量部に対して、５〜４８
重量部で配合して溶融混練することにより製造すること
ができる。

【００１２】

【化５】

【００１３】・・・［I］ 上記式［I］中、ｎは０または１であり、ｍは０または
正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸お
よびＲ^a、Ｒ^bは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もし
くは基を表し、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単環また
は多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が
二重結合を有していてもよく、また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、
またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成していても
よい。

【００１４】

【化６】

【００１５】・・・［II］ 上記式［II］中、ｐおよびｑは０または正の整数であ
り、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ
¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ⁹またはＲ¹⁰が結
合している炭素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原子ま
たはＲ¹¹が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素
原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよ
く、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ¹⁵とＲ¹²またはＲ¹⁵とＲ
¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成
していてもよい。

【００１６】本発明のオレフィン系重合体組成物は、従
来のオレフィン系重合体組成物と比較して優れた塗装性
および機械的物性を示す。

【００１７】

【発明の具体的な説明】次に本発明のオレフィン系重合
体組成物について具体的に説明する。 ［環状オレフィン系樹脂（ａ）］本発明で使用される環
状オレフィン系樹脂(a)は、後述する環状オレフィンか
ら誘導される繰り返し単位を有する樹脂であり、この環
状オレフィン系樹脂(a)について１３５℃のデカリン中
で測定した極限粘度［η］は、通常は０.０１〜１０dl/
g、好ましくは０.３〜２.０dl/g、さらに好ましくは０.
３〜２.０dl/gの範囲内にある。またこの環状オレフィ
ン系樹脂についてサーマル・メカニカル・アナライザーで
測定した軟化温度（ＴＭＡ）は、通常７０℃以上、好ま
しくは７０〜２００℃、さらに好ましくは１００〜１８
０℃の範囲内にある。さらにガラス転移温度（Ｔｇ）
は、通常５０〜１９０℃、好ましくは８０〜１７０℃の
範囲内にあり、Ｘ線回折法により測定した結晶化度は、
通常０〜２０％、好ましくは０〜２％の範囲内にある。

【００１８】本発明で使用される環状オレフィン系樹脂
(a)は、(a-1) エチレンと次式で表される環状オレフィ
ンとがランダムに共重合している環状オレフィンランダ
ム共重合体、(a-2) 次式で表される環状オレフィンの開
環重合体または開環共重合体（環状オレフィン開環共重
合体）、および、(a-3) 上記環状オレフィンの開環重合
体または開環共重合体の水添物（水素化開環重合体）で
あり、これらは単独で使用することもできるし、異なる
重合体または共重合体を組み合わせて使用することがで
きる。

【００１９】

【化７】

【００２０】・・・［I］ 上記式［I］において、ｎは０または１であり、ｍは０
または正の整数であり、ｑは０または１である。なおｑ
が１の場合には、６員環を形成し、ｑが０の場合には、
５員環を形成している。

【００２１】また、上記式［I］において、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸
ならびにＲ^a およびＲ^b は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基である。ここで、ハ
ロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子である。

【００２２】また、炭化水素基としては、通常、炭素原
子数１〜２０のアルキル基、および、炭素原子数３〜１
５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基を挙げる
ことができる。より具体的には、アルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ア
ミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基およびオクタデシル基などを挙げることができる。こ
れらアルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよ
い。

【００２３】シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基などを挙げることができ、芳香族炭化水素基として
は、フェニル基およびナフチル基などを挙げることがで
きる。

【００２４】さらに上記式［I］において、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶
とが、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁷とが、Ｒ¹⁶とＲ¹⁸と
が、Ｒ¹⁵とＲ¹⁸とが、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそれぞれ
結合して（互いに共同して）、単環構造または多環構造
を形成していてもよく、しかもこのようにして形成され
た単環構造または多環構造が二重結合を有していてもよ
い。

【００２５】ここで形成される単環構造または多環構造
としては、具体的に以下のようなものを挙げることがで
きる。

【００２６】

【化８】

【００２７】なお、上記例示において、１および２の番
号を付した炭素原子は、式［I］において、それぞれＲ
¹⁵（Ｒ¹⁶）またはＲ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している炭素原子
を表わす。

【００２８】また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸
とでアルキリデン基を形成していてもよい。このような
アルキリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキ
リデン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な
例としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソ
プロピリデン基を挙げることができる。

【００２９】

【化９】

【００３０】・・・［II］ 上記式［II］において、ｐおよびｑは０または正の整数
であり、ｍおよびｎは０、１または２である。

【００３１】また、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはアルコキシ基
である。ここで、ハロゲン原子は、上記式［I］におけ
るハロゲン原子と同じである。

【００３２】また、炭化水素基としては、通常、炭素原
子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１５のシク
ロアルキル基または芳香族炭化水素基を挙げることがで
きる。より具体的には、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基お
よびオクタデシル基などを挙げることができる。これら
アルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよい。

【００３３】シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基などを挙げることができ、芳香族炭化水素基として
は、アリール基およびアラルキル基などを挙げることが
でき、具体的には、フェニル基、トリル基、ナフチル
基、ベンジル基およびフェニルエチル基などを挙げるこ
とができる。

【００３４】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基およびプロポキシ基などを挙げることができる。
ここで、Ｒ⁹ またはＲ¹⁰が結合している炭素原子と、Ｒ
¹³が結合している炭素原子またはＲ¹¹が結合している炭
素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレ
ン基を介して結合していてもよい。すなわち、上記２個
の炭素原子がアルキレン基を介して結合している場合に
は、Ｒ⁹ とＲ¹³とが、またはＲ¹⁰とＲ¹¹とが互いに共同
して、メチレン基（-ＣＨ₂-） 、エチレン基（-ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂-）またはプロピレン基（-ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂-）の内
のいずれかのアルキレン基を形成している。

【００３５】さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²ま
たはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。具体的には、ｎ＝ｍ＝０
のときＲ¹⁵とＲ¹²とにより形成される以下のような芳香
族環を挙げることができる。

【００３６】

【化１０】

【００３７】ここで、ｑは式［II］におけるｑと同じで
ある。上記のような式［I］または［II］で表わされる
環状オレフィンとしては、具体的には、ビシクロ-2- ヘ
プテン誘導体（ビシクロヘプト-2- エン誘導体）、トリ
シクロ-3- デセン誘導体、トリシクロ-3- ウンデセン誘
導体、テトラシクロ-3- ドデセン誘導体、ペンタシクロ
-4- ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエ
ン誘導体、ペンタシクロ-3- ペンタデセン誘導体、ペン
タシクロ-3- ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ-4- ヘ
キサデセン誘導体、ヘキサシクロ-4- ヘプタデセン誘導
体、ヘプタシクロ-5- エイコセン誘導体、ヘプタシクロ
-4- エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-5- ヘンエイコセ
ン誘導体、オクタシクロ-5- ドコセン誘導体、ノナシク
ロ-5- ペンタコセン誘導体、ノナシクロ-6- ヘキサコセ
ン誘導体、シクロペンタジエン-アセナフチレン付加
物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン誘
導体、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-ヘキサヒドロアン
トラセン誘導体などを挙げることができる。

【００３８】以下に、上記のような式［I］または［I
I］で表わされる環状オレフィンの具体的な例を示す。

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】

【化２４】

【００５３】

【化２５】

【００５４】

【化２６】

【００５５】

【化２７】

【００５６】

【化２８】

【００５７】

【化２９】

【００５８】

【化３０】

【００５９】

【化３１】

【００６０】（環状オレフィンランダム共重合体(a-
1)）環状オレフィンランダム共重合体(a-1)は、例えば
触媒の存在下に、液相中でエチレンと上記式［I］また
は［II］で表される環状オレフィンとを共重合させるこ
とにより得ることができる。

【００６１】上記式［I］または［II］で表される環状
オレフィンと共重合して環状オレフィンランダム共重合
体(a-1)を形成する単量体はエチレンである。ただし、
この環状オレフィンランダム共重合体には、オレフィン
化合物としてエチレンの他に、他のオレフィン化合物が
共重合していてもよい。

【００６２】ここで共重合可能な他のオレフィン化合物
の例としては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、
3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル
-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル
-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキ
セン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデ
セン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセンおよび1-エイコ
センなどの炭素数３〜２０のα-オレフィン、シクロブ
テン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3,4-ジメチル
シクロペンテン、3-メチルシクロヘキセン、2-(2-メチ
ルブチル)-1-シクロヘキセン、シクロオクテンおよび3
a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンなどの
シクロオレフィン、2-ノルボルネン、5-メチル-2-ノル
ボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、5-イソプロピル-
2-ノルボルネン、5-n-ブチル-2-ノルボルネン、5-イソ
ブチル-2-ノルボルネン、5,6-ジメチル-2-ノルボルネ
ン、5-クロロ-2-ノルボルネンおよび5-フルオロ-2-ノル
ボルネンなどのノルボルネン類、1,4-ヘキサジエン、4-
メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエ
ン、1,7-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチ
リデン-2-ノルボルネンおよび5-ビニル-2-ノルボルネン
などの非共役ジエン類を挙げることができる。

【００６３】これらの他のオレフィン化合物は、単独で
あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。上
記エチレンと式［I］または［II］で表される環状オレ
フィンとの反応は、触媒の存在下に、通常は炭化水素溶
媒中で行われる。

【００６４】ここで使用される炭化水素溶媒としては、
例えばヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび灯油等の脂
肪族炭化水素；シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキ
サン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエンおよびキ
シレン等の芳香族炭化水素を挙げることができる。さら
に、この環状オレフィンランダム共重合体(a-1)を調製
する際に用いることができる重合性不飽和単量体の内、
反応温度において液体である化合物を反応溶媒として使
用することもできる。これらの溶媒は単独であるいは組
み合わせて使用することができる。

【００６５】エチレンと上記環状オレフィンの反応で使
用される触媒は、炭化水素可溶性バナジウム化合物とハ
ロゲン含有有機アルミニウム化合物とから形成される触
媒（イ）またはシクロペンタジエニル骨格を有する配位
子を含むIV族またはランタニドの遷移金属化合物と有機
アルミニウムオキシ化合物と必要に応じて有機アルミニ
ウム化合物とからなる触媒（ロ）等である。

【００６６】これらの触媒について具体的に説明する。
上記のエチレンと、式［I］または［II］で表わされる
環状オレフィンとの反応の際に用いられる触媒として
は、反応溶媒として用いる炭化水素溶媒に可溶性のバナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒
を挙げることができる。

【００６７】ここで触媒として用いられるバナジウム化
合物としては、式 ＶＯ（ＯＲ）_aＶ_b、若しくは、式
Ｖ（ＯＲ）_cＸ_dで表わされる化合物を挙げることができ
る。ただし、上記の式において、Ｒは炭化水素基であ
り、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ
≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４の関係を有する。

【００６８】さらにバナジウム化合物は、上記式で表わ
されるバナジウム化合物の電子供与体付加物であっても
よい。これらのバナジウム化合物の例としては、ＶＯＣ
ｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃ
ｌ、ＶＯ（Ｏ-iso-Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ-n-Ｃ
₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢｒ₂、ＶＣ
ｌ₄、ＶＯＣｌ₂、ＶＯ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₃およびＶＣｌ₃
・2（ＯＣ₈Ｈ₁₇ＯＨ）等のバナジウム化合物を挙げるこ
とができる。これらのバナジウム化合物は単独で、ある
いは組合わせて使用することができる。

【００６９】また、上記のバナジウム化合物と付加物を
形成する電子供与体の例としては、炭素数１〜１８のア
ルコール類、炭素数６〜２０のフェノール類（これらの
フェノール類は、低級アルキル基を有してよい）、炭素
数３〜１５のケトン類、炭素数２〜１５のアルデヒド、
炭素数２〜３０のカルボン酸、有機酸または無機酸のエ
ステル類、炭素数２〜１５の酸ハライド類、炭素数２〜
２０のエーテル類、酸アミド類、酸無水物、アルコキシ
シラン等の含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニ
トリル、イソシアネート等の含窒素電子供与体を挙げる
ことができる。これらの電子供与体は、単独であるいは
組合わせて使用することができる。

【００７０】ここで使用される有機アルミニウム化合物
としては、分子内に少なくとも１個のＡｌ-炭素結合を
有する化合物を用いることができる。ここで有機アルミ
ニウム化合物の例としては、(1) 式Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_n
Ｈ_pＸ_q （ここでＲ¹およびＲ²は炭素原子数が通常は１
〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基で、これらは互
いに同一でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン、ｍは
０≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｎ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る）で表わされる有機アルミニウム化合物、(2) 式Ｍ¹
ＡｌＲ¹ ₄ （ここでＭ¹はＬｉ、ＮａまたはＫであり、
Ｒ¹は前記と同じ意味である）で表わされる第Ｉ族金属
とアルミニウムとの錯アルキル化物を挙げることができ
る。

【００７１】前記の式(1)で表わされる有機アルミニウ
ム化合物としては、具体的には以下に記載する化合物を
挙げることができる。式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_3-m（ここ
でＲ¹およびＲ²は前記と同じ意味であり、ｍは好ましく
は１.５≦ｍ＜３の数である）で表わされる化合物。

【００７２】式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m（ここでＲ¹は前記と同
じ意味であり、Ｘはハロゲン、ｍは好ましくは０＜ｍ＜
３である）で表わされる化合物。式 Ｒ¹ _mＡｌＨ
_3-m（ここでＲ¹は前記と同じ意味であり、ｍは好ましく
は２≦ｍ＜３である）で表わされる化合物。

【００７３】式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q（ここでＲ¹お
よびＲ²は前記と同じ意味である。Ｘはハロゲン、０＜
ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝３で
ある）で表わされる化合物。

【００７４】式(2)で表わされる有機アルミニウム化合
物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニウム、
ジアルキルアルミニウムアルコキシド、アルキルアルミ
ニウムセスキアルコキシド、例えば式Ｒ¹ _2.5Ａｌ（ＯＲ
²）_0.5等で表わされる平均組成を有する部分的にアルコ
キシ化されたアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミ
ニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライ
ド、アルキルアルミニウムジハライドのように部分的に
ハロゲン化されたアルキルアルミニウム、ジアルキルア
ルミニウムヒドリド、アルキルアルミニウムジヒドリド
のように部分的に水素化されたアルキルアルミニウム、
並びに、部分的にアルコキシ化およびハロゲン化された
アルキルアルミニウムを挙げることができる。

【００７５】また、有機アルミニウム化合物は、たとえ
ば酸素原子あるいは窒素原子を介して、２個以上のアル
ミニウムが結合した有機アルミニウム化合物のように式
(2)で表わされる化合物に類似する化合物であってもよ
い。このような化合物の具体的な例としては、（Ｃ
₂Ｈ₅）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＯＡ
ｌ（Ｃ₄Ｈ₉）₂ （Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₆Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂を挙げる
ことができる。

【００７６】これらの中では、特にアルキルアルミニウ
ムハライド、アルキルアルミウムジハライドまたはこれ
らの混合物を用いるのが好ましい。上記のバナジウム化
合物の使用量は、バナジウム原子として、通常は０.０
１〜５グラム原子／リットル、好ましくは０.０５〜３
グラム原子／リットルの範囲内にある。また、有機アル
ミニウム化合物の使用量は、重合反応系内のバナジウム
原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）として
表わすと、通常は２以上、好ましくは２〜５０、特に好
ましくは３〜２０の範囲にある。

【００７７】上記のようにして得られる環状オレフィン
ランダム共重合体(a-1)は、エチレンから誘導される繰
り返し単位を通常は５２〜９０モル％、好ましくは５５
〜８０モル％の範囲内の量で含み、環状オレフィンから
誘導される繰り返し単位を通常は１０〜４８モル％、好
ましくは２０〜４５モル％の範囲内の量で含んでいる。
また、上述の他のオレフィン化合物から誘導される構成
単位の含有率は、通常は２０モル％以下、好ましくは１
０モル％以下である。

【００７８】上記環状オレフィンランダム共重合体(a-
1)において、エチレンから誘導される繰り返し単位と環
状オレフィンから誘導される繰り返し単位とは、実質的
に線状に配列されており、さらにこれらの繰り返し単位
は、ランダムに配列されている。なお、エチレン組成お
よび環状オレフィン組成は¹³Ｃ-ＮＭＲによって測定す
ることができる。

【００７９】このような環状オレフィンランダム共重合
体(a-1)において、前記式［I］または［II］で表される
環状オレフィンは、それぞれ下記式［III］または［I
V］で表される構造の繰り返し単位を形成していると考
えられる。

【００８０】

【化３２】

【００８１】・・・［III］ 上記式［III］において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸、Ｒ^a〜Ｒ^b、ｍ、ｎ
およびｑは、前記式［I］における定義と同様である。

【００８２】

【化３３】

【００８３】・・・［IV］ 上記式［IV］において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁹、ｍ、ｎ、ｐおよび
ｑは、前記式［II］における定義と同様である。

【００８４】環状オレフィンランダム共重合体(a-1)の
重合方法および使用される触媒に関しては既に出願され
ており、上記の他、例えば、特開昭60-168,708号公報、
同61-120,816号、同61-115,912号、同61-115,916号、同
61-271,308号および同61-272,216号等の公報、並びに、
特願昭61-95,905号および同61-95,906号などの明細書に
おいて本出願人が提案した方法に従い適宜条件を選択す
ることにより製造することができる。

【００８５】（環状オレフィン開環重合体または開環共
重合体(a-2)）環状オレフィン開環重合体または開環共
重合体(a-2)（開環（共）共重合体）は、式［I］または
［II］で表される環状オレフィンを、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、インジウムおよび白金
のような金属のハロゲン化物、これらの金属の硝酸塩ま
たはこれらの金属のアセチルアセトン化合物と、還元剤
とからなる触媒；チタン、パラジウム、ジルコニウムお
よびモリブデンのような金属のハロゲン化物またはこれ
らの金属のアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウ
ムとからなる触媒の存在下に（共）重合させることによ
り製造することができる。

【００８６】環状オレフィン開環重合体または環状オレ
フィン開環共重合体(a-2)において、環状オレフィン
［I］または［II］は、それぞれ次式［V］または［VI］
で表わされる繰り返し単位を形成していると考えられ
る。

【００８７】

【化３４】

【００８８】・・・［V］ 上記式［V］において、ｎ、ｍ、ｑ、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸、Ｒ^a、
Ｒ^bは、前記式［I］におけるのと同じ意味である。

【００８９】

【化３５】

【００９０】・・・［VI］ 上記式［VI］において、ｐ、ｑ、ｍ、ｎ、Ｒ¹〜Ｒ
¹⁹は、前記式［II］におけるのと同じ意味である。

【００９１】（環状オレフィン開環共重合体の水添物(a
-3)）上記環状オレフィン開環重合体または環状オレフ
ィン開環共重合体(a-2)の水添物(a-3)は、上記のように
して得られた環状オレフィン開環重合体あるいは開環共
重合体(a-2)を水素添加触媒の存在下に水素で還元する
ことにより製造することができる。

【００９２】この水添物(a-3)中で式［I］または［II］
で表される環状オレフィンは、それぞれ次式［VII］ま
たは［VIII］で表わされる繰り返し単位を形成している
と考えられる。

【００９３】

【化３６】

【００９４】・・・［VII］ 上記式［VII］において、ｎ、ｍ、ｑ、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸、
Ｒ^a、Ｒ^bは、前記式［I］におけるのと同じ意味であ
る。

【００９５】

【化３７】

【００９６】・・・［VIII］ 上記式［VIII］において、ｐ、ｑ、ｍ、ｎ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁹
は、前記式［II］におけるのと同じ意味である。

【００９７】［スチレン系熱可塑性エラストマー(b)］
上記スチレン系熱可塑性エラストマー(b)について具体
的に説明する。本発明で使用されるスチレン系熱可塑性
エラストマー(b)は、スチレン-ブタジエンブロック共重
合体およびその水素添加物、並びに、スチレン-イソプ
レンブロック共重合体およびその水素添加物等である。

【００９８】このスチレン系熱可塑性エラストマー(b)
は、スチレンを主体とする重合体ブロックＡと共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢを有するブロッ
ク共重合体である。さらに、このスチレンを主体とする
重合体ブロックＡには、２個以上のスチレンを含有する
重合体ブロックであることが好ましい。

【００９９】スチレンを主体とする重合体ブロックＡに
おけるスチレンと共役ジエン化合物との重量比は、通常
は１００／０〜５１／４９、好ましくは１００／０〜７
０／３０の範囲内にある。ここでスチレンと共役ジエン
化合物とは、ランダムに共重合していてもよいし、一部
ブロック状に共重合していてもよく、さらにこれらの任
意の組み合わせであってもよい。

【０１００】また、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢにおけるスチレン化合物と共役ジエン化合
物との重量比は、通常は０／１００〜４９／５１、好ま
しくは０／１００〜３０／７０の範囲内にある。ここで
共役ジエンとスチレン化合物とは、ランダムに共重合し
ていてもよいし、一部ブロック状に共重合していてもよ
く、さらにこれらの任意の組み合わせであってもよい。

【０１０１】上記共重合体ブロックＡと共重合体ブロッ
クＢとからなるスチレン系熱可塑性エラストマー(b)
は、スチレンから誘導される繰り返し単位と共役ジエン
化合物から誘導される繰り返し単位とを、通常は１０／
９０〜５５／４５の範囲の重量比で、好ましくは１５／
８５〜４５／５５の範囲の重量比で含有している。スチ
レンから誘導される繰り返し単位の含有量が１０重量％
以上のエラストマーを用いることにより、得られる組成
物の剛性が高くなり、またこのスチレンから誘導される
繰り返し単位の量を５５重量％以下にすることにより、
得られる組成物の耐衝撃性が良好な値を示すようになる
ので、特に好ましい。

【０１０２】ここで使用するビニル芳香族化合物として
は、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン
およびp-tert-ブチルスチレン等のアルキルスチレン、
パラメトキシスチレン、ならびに、ビニルナフタレン等
を挙げることができる。これらは単独であるいは組み合
わせて使用することができる。これらの中でもスチレ
ン、p-メチルスチレンが特に好ましい。

【０１０３】また、共役ジエン化合物としては、ブタジ
エン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、
フェニルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエ
ン、4,5-ジエチル-1,3-オクタジエン等を挙げることが
できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用する
ことができる。これらの中でもブタジエンおよび／また
はイソプレンが好ましい。

【０１０４】本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー
(b)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定した数平均分子量が２０,０００〜５
００,０００の範囲であり、分子量分布（重量平均分子
量と数平均分子量の比）が１.０１〜１０の範囲のもの
である。またこのスチレン系熱可塑性エラストマー(b)
の分子構造は直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組
み合わせなどいずれでもよい。

【０１０５】また、このスチレン系熱可塑性エラストマ
ー(b)について２３０℃にて測定したメルトフローレー
トは、通常は０.５〜１５０ｇ／10分、好ましくは５〜
１００ｇ／10分範囲内にある。スチレン系熱可塑性エラ
ストマー(b)は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれら
の組み合わせなどいずれの分子構造を有していてもよ
い。

【０１０６】スチレン系熱可塑性エラストマー(b)にお
いて共役ジエン化合物としてブタジエンもしくはイソプ
レンを用いた場合、このエラストマー中におけるその共
役ジエンの１,２結合量が５〜８０モル％、または、３,
４結合量が５〜８０モル％の範囲にあることが好まし
い。特にこのスチレン系熱可塑性エラストマー(b)を水
添して用いる場合には、１,２結合量、または、３,４結
合量は、３０〜７０モル％の範囲内にあることが特に好
ましい。

【０１０７】上記のような未変性エラストマーは、一般
にはアニオン重合法によりアルキルリチウムおよびアル
キルナトリウム等の触媒を用いてスチレンおよび共役ジ
エンを共重合させることにより得られるが、これらの他
に、公知のいかなる方法で得られたものでも使用可能で
ある。

【０１０８】さらに本発明では、スチレン系熱可塑性エ
ラストマー(b)として、上記の述べたビニル芳香族化合
物-共役ジエン化合物ブロック共重合体エラストマーの
水素添加物を使用することができる。

【０１０９】このエラストマーは、ビニル芳香族化合物
-共役ジエン化合物ブロック共重合体エラストマーの共
役ジエン部分の不飽和度が２０％を超えない程度まで共
役ジエン部分が選択的に水添されていることが好まし
い。このように選択的な水添物は、公知の方法、例え
ば、特公昭42-8,704号公報に記載の方法で上記エラスト
マーを水添することによって得られる。

【０１１０】さらに具体的に説明すると、前記のビニル
芳香族化合物-共役ジエン化合物ブロック共重合エラス
トマーを形成する共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢ中に存在する共役ジエン化合物に起因する脂
肪族二重結合のうち、８０％以上が水素添加されて、こ
の共役ジエン化合物が水添されることにより形成される
オレフィン化合物を主体とする重合体ブロックの量（即
ち不飽和度）が２０％を超えないことが好ましい。

【０１１１】一方、スチレン化合物を主体とする重合体
ブロック中における芳香族性二重結合の水素添加率につ
いては特に制限はないが、水素添加率を２０％以下にす
ることが好ましい。

【０１１２】この水添されたエラストマーにおけるオレ
フィン化合物を主体とする重合体ブロックの不飽和度
は、赤外吸光分析や核磁気共鳴等を用いた機器分析、ヨ
ウ素滴定法等による滴定分析により測定できる。

【０１１３】また、本発明で使用されるスチレン系熱可
塑性エラストマー(b)には、その物性を損なわな範囲
で、他のエラストマーを配合することができる。ここで
使用可能な他のエラストマーの具体的な例としては、エ
チレン-プロピレン共重合エラストマー、エチレン-1-ブ
テン共重合エラストマー、エチレン-プロピレン-1-ブテ
ン共重合エラストマー、プロピレン-1-ブテン共重合エ
ラストマー、エチレン−プロピレン-5-エチリデン-2-ノ
ルボルネン共重合エラストマーおよびエチレン-プロピ
レン-ジシクロペンタジエン共重合エラストマー等のオ
レフィン系エラストマーを挙げることができる。

【０１１４】上記の環状オレフィン系樹脂(a)とスチレ
ン系熱可塑性エラストマー(b)とは、両者の合計重量１
００重量部に対して、環状オレフィン系樹脂(a)を２０
〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重量部の範囲内の
量で、スチレン系熱可塑性エラストマー(b)を８０〜２
０重量部、好ましくは７０〜３０重量部の範囲内の量で
配合する。

【０１１５】このような量で環状オレフィン系樹脂(a)
とスチレン系熱可塑性エラストマー(b)とを配合するこ
とにより、両者の樹脂の特性が減失することなく、組成
物から形成される成形体に両者の樹脂の優れた特性を顕
在化することができる。

【０１１６】［変性剤(ii)］上記の環状オレフィン系樹
脂(a)とスチレン系熱可塑性エラストマー(b)とを変性す
る変性剤(ii)は、エチレン性不飽和基含有カルボン酸、
その酸無水物およびエチレン性不飽和基含有カルボン酸
ヒドロキシアルキルエステルよりなる群から選ばれる少
なくとも一種類の変性剤(ii)である。

【０１１７】ここでエチレン性不飽和基含有カルボン酸
またはこれらの酸無水物としては、例えば、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ノルボル
ネンジカルボン酸およびビシクロ[2,2,1]ヘプト-2-エン
-5,6-ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸またはこれら
の酸無水物を挙げることができる。

【０１１８】さらに、エチレン性不飽和基含有カルボン
酸ヒドロキシアルキルエステルの具体的な例としては、
2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチル
メタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、
2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、3-クロロ-2-ヒドロキシアクリレート、3-クロロ-
2-ヒドロキシメタクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノ
キシプロピルアクリレートおよび2-ヒドロキシ-3-フェ
ノキシプロピルメタクリレートを挙げることができる。

【０１１９】これらの中でも好ましいのは、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート等である。これ
らの変性剤は、単独で使用することもできるし、さらに
組み合わせて使用することもできる。

【０１２０】この変性剤(ii)は、環状オレフィン系樹脂
(a)とスチレン系熱可塑性エラストマー(b)との合計重量
１００重量部に対して０.１〜１０重量部、好ましくは
０.１〜５重量部の量で使用される。

【０１２１】上記の変性剤(ii)で上記(a)成分および(b)
成分を変性するに際しては、ラジカル開始剤を使用する
ことが好ましい。ラジカル開始剤としては、通常は、有
機過酸化物またはアゾ化合物等が用いられる。

【０１２２】ここで使用される有機過酸化物の具体的な
例としては、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,5,5-ト
リメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)オ
クタン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ）パラ
レートおよび2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)ブタン等の
パーオキシケタール類；ジ-t-ブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイ
ド、α,α'-ビス(t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピ
ル）ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオ
キシ）ヘキサンおよび2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチル
パーオキシ）ヘキシン-3等のジアルキルパーオキサイド
類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチ
ルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイドおよびm-
トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド
類；t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキ
シイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキ
サノエート、t-ブチルパーオキシラウリレート、t-ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキシイ
ソフタレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、t-ブチルパーオキシマレイックアシ
ッド、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートお
よびクミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステ
ル類；ならびに、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチルヘキサン-2,5-
ジハイドロパーオキサイドおよび1,1,3,3-テトラメチル
ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサ
イド類を挙げることができる。

【０１２３】この中で好ましいものは、1,1-ビス(t-ブ
チルパーオキシ)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、ジ
-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ）ヘキサン
および2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ）ヘ
キシン-3である。

【０１２４】また、ラジカル開始剤として使用されるア
ゾ化合物の具体的な例としては、アゾイソブチロニトリ
ル等を挙げることができる。このようなラジカル開始剤
は、単独あるいは組合せて使用することができる。

【０１２５】ラジカル開始剤は、環状オレフィン系樹脂
(a)とスチレン系熱可塑性エラストマー(b)との合計重量
１００重量部に対して、通常は０.００５〜１０重量
部、好ましくは０.０１〜５重量部の量で使用される。

【０１２６】さらに本発明では、上記変性剤(ii)と環状
オレフィン系樹脂(a)とスチレン系熱可塑性エラストマ
ー(b)とを、分子内にラジカル重合性の官能基を２個以
上有する化合物の共存下に接触させることが好ましい。
この分子内にラジカル重合性の官能基を２個以上有する
化合物は架橋助剤であり、このような化合物を併用する
ことにより架橋構造が形成される。ここでラジカル重合
性の官能基を分子内に２個以上有する化合物の例として
は、ジビニルベンゼンおよび（メタ）アクリル酸ビニル
などを挙げることができる。このような架橋助剤を併用
する場合、この架橋剤は、環状オレフィン系樹脂(a)お
よびスチレン系熱可塑性エラストマー(b)の合計重量１
００重量部に対して、通常は０.００５〜１０重量部の
量で使用することが好ましく、さらに０.０５〜５重量
部の量で使用することが特に好ましい。

【０１２７】上記環状オレフィン系樹脂(a)、スチレン
系熱可塑性エラストマー(b)および変性剤(ii)との接触
反応物である変性環状オレフィン系樹脂組成物［Ａ］
は、公知の方法を利用して製造することができる。例え
ば、環状オレフィン系樹脂(a)およびスチレン系熱可塑
性エラストマー(b)と、変性剤(ii)とをラジカル開始剤
の存在下に溶融混練する方法、環状オレフィン系樹脂
(a)およびスチレン系熱可塑性エラストマー(b)とを予め
有機溶媒に溶解もしくは分散させた溶液（あるいは分散
液）を調製し、ここに変性剤とラジカル開始剤とを添加
し加熱する方法などを挙げることができる。

【０１２８】さらに、この変性環状オレフィン系樹脂組
成物［Ａ］の製造方法には、具体的には、環状オレフィ
ン系樹脂(a)とスチレン系熱可塑性エラストマー(b)との
混合物を溶融混練し、さらにこの混練物に変性剤(ii)、
ラジカル開始剤および必要により架橋助剤を配合して混
練する方法、環状オレフィン系樹脂(a)とスチレン系熱
可塑性エラストマー(b)との混合物を溶融混練し、さら
にこの混練物に変性剤(ii)およびラジカル開始剤を配合
して混練し、さらにこの混練物にラジカル開始剤、必要
により架橋助剤を配合して混練する方法、環状オレフィ
ン系樹脂(a)、スチレン系熱可塑性エラストマー(b)、変
性剤(ii)およびラジカル開始剤を一括で溶融混練し、さ
らにこの混練物にラジカル開始剤、架橋助剤を配合して
混練する方法、環状オレフィン系樹脂(a)、スチレン系
熱可塑性エラストマー(b)との混合物を溶融混練し、さ
らにこの混練物にラジカル開始剤および必要により架橋
助剤を溶融混練し、さらにこの混練物に変性剤(ii)およ
びラジカル開始剤を配合して溶融混練する方法、環状オ
レフィン系樹脂(a)、スチレン系熱可塑性エラストマー
(b)、変性剤(ii)、ラジカル開始剤および必要により架
橋助剤を一括で溶融混練する方法があり、いずれの方法
を採用することもできる。

【０１２９】また、上記のようにして製造される変性環
状オレフィン系樹脂組成物［Ａ］は、グラフト量が上記
の範囲内になるように変性剤(ii)と未変性の環状オレフ
ィン系樹脂組成物との配合量を調製して製造することも
できるし、また、例えば変性剤(ii)の配合量を多くして
グラフト量の高い変性環状オレフィン系樹脂組成物を調
製し、次いでグラフト量が上記範囲内になるように未変
性の環状オレフィン系樹脂組成物を配合して希釈するこ
とにより調製することもできる。

【０１３０】［ポリオレフィン樹脂［Ｂ］］次に、上記
の変性環状オレフィン系樹脂組成物［Ａ］と共に本発明
の樹脂組成物を形成するポリオレフィン系樹脂［Ｂ］に
ついて説明する。

【０１３１】ポリオレフィン樹脂［Ｂ］は、特定の結晶
化度を有する結晶性のポリオレフィンである。すなわ
ち、ポリオレフィン樹脂［Ｂ］としては、Ｘ線回折法に
よって測定した結晶化度が３０％を超え、好ましくは結
晶化度が４０％以上、さらに好ましくは５０％以上のポ
リオレフィンが使用される。同時に、この結晶性のポリ
オレフィン［Ｂ］としては、２３℃における引張モジュ
ラスが２０００kg／cm²を超えるポリオレフィンが使用
され、特にこの引張モジュラスが、好ましくは２０００
kg／cm²を超え３００００kg／cm²以下、さらに好ましく
は３０００〜２００００kg／cm²の範囲内にあるポリオ
レフィン［Ｂ］が使用される。

【０１３２】このような結晶性のポリオレフィン樹脂
［Ｂ］としては、ポリエチレンまたはポリプロピレンが
好ましく使用される。ここで使用されるポリエチレンと
しては、エチレンから誘導される繰り返し単位を通常は
５０モル％以上、好ましくは９０モル％以上含有するポ
リエチレンであり、またポリプロピレンとしては、プロ
ピレンから誘導される繰り返し単位を通常は７０モル％
以上、好ましくは８０モル％以上含有するポリプロピレ
ンである。

【０１３３】このポリエチレンは、エチレンの単独重合
体であっても、また少量の他のα-オレフィンとの共重
合体であってもよい。エチレンと共重合する他のα-オ
レフィンの例としては、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ブテンおよび
1-ヘキセンのような炭素数３〜２０のα-オレフィンを
挙げることができる。

【０１３４】本発明で使用することができる結晶性ポリ
エチレンの具体的な例としては、高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ）を挙げることができる。このような結晶性ポ
リエチレンは通常は０.８２〜０.９６g／cm³程度の密度
を有しており、さらに１３５℃のデカリン中で測定した
極限粘度［η］は、通常は１〜５dl／gの範囲内にあ
る。

【０１３５】また、この結晶性のポリオレフィン樹脂
［Ｂ］として、ポリプロピレンを使用する場合、プロピ
レンの単独重合体およびプロピレンと他のα-オレフィ
ンとの共重合体を使用することができる。プロピレンと
共重合する他のα-オレフィンの例としては、エチレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、3-
メチル-1-ブテンおよび1-ヘキセンのような炭素数２〜
２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）を挙げるこ
とができる。このような結晶性ポリプロピレン樹脂
［Ｂ］は通常は０.８８〜０.９２g／cm³程度の密度を有
しており、さらに１３５℃のデカリン中で測定した極限
粘度［η］は、通常は１〜１０dl／gの範囲内にある。

【０１３６】また、この結晶性ポリオレフィン樹脂
［Ｂ］として、上記の未変性の結晶性ポリオレフィン樹
脂を、エチレン性不飽和基含有カルボン酸、その無水物
およびエチレン性不飽和基含有カルボン酸ヒドロキシア
ルキルエステルよりなる群から選ばれる少なくとも一種
類の変性剤で変性した変性ポリオレフィン樹脂を使用す
ることもできる。

【０１３７】なお、上記結晶性のポリオレフィン樹脂
［Ｂ］は、結晶性を損なわない範囲内で鎖状非共役ジエ
ンから誘導される繰り返し単位および／または環状非共
役ジエンから誘導される繰り返し単位を有していてもよ
い。

【０１３８】結晶性ポリオレフィン樹脂［Ｂ］における
このような非共役ジエンから誘導される繰り返し単位の
含有率は、通常は２０モル％以下、好ましくは１０モル
％以下である。

【０１３９】本発明のオレフィン系重合体組成物は、上
記のような変性環状オレフィン樹脂組成物［Ａ］と結晶
性ポリオレフィン樹脂［Ｂ］とを、１／９９〜９９／１
の重量比で含有している。特に両者の配合比率を１０／
８５〜７３／３０の範囲内にすることにより、機械的特
性および被塗装性に優れた成形体を得ることができる。
なお、本発明のオレフィン系重合体組成物は、変性環状
オレフィン樹脂組成物［Ａ］と結晶性ポリオレフィン樹
脂［Ｂ］との配合比率がおおよそ３５／６５を境にして
［Ａ］成分の多い領域では環状オレフィン樹脂の特性が
比較的表在化した成形体を得易く、他方［Ｂ］成分の多
い領域では、結晶性ポリオレフィン樹脂［Ｂ］の特性が
表在化した成形体を得易くなる傾向がある。従って、本
発明のオレフィン系重合体組成物では、上記範囲内にお
いて変性環状オレフィン樹脂組成物［Ａ］と結晶性ポリ
オレフィン樹脂［Ｂ］との配合比率を調製することによ
り、極めて多種多彩な成形体を製造することができる。
そして、このような成形体は機械的特性に優れると共
に、被塗装性に優れているとの特性を有している。

【０１４０】本発明の環状オレフィン系重合体組成物に
は、さらに、上記の成分の他に充填剤、充填剤、熱安定
剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、造核剤、スリップ防止
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染
料、天然油、合成油およびワックス等の添加剤が配合さ
れていてもよい。

【０１４１】ここで使用される充填剤の具体的な例とし
ては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、塩基
性炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、酸化マグネシウム、カオリン、クレー、パイロ
フェライト、セリサイト、タルク、ケイ酸カルシウム
（ウォラストナイト、ゾーノトライト、花弁状ケイ酸カ
ルシウム）、珪藻土、ケイ酸アルミニウム、無水ケイ
酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグネシウム（アスベ
スト、ＰＦＭ(Processed Mineral Fiber)、セピオライ
ト）、チタン酸カリウム、エレスタダイト、石膏セン
イ、ガラスバルン、シリカバルン、フライアッシュバル
ン、シラスバルン、カーボン系バルン、フェノール樹
脂、尿素樹脂、スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系
バルン、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミ
ニウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファ
イト、ガラス繊維（チョップドストランド、ローピン
グ、ミルドガラス繊維、ガラスフレーク等）、カットフ
ァイバー、ロックファイバー、ミクロファイバー、炭素
繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、
クマロンインデン樹脂および石油樹脂等を挙げることが
できる。

【０１４２】この環状オレフィン系重合体組成物は、公
知の方法を利用して製造することができる。例えば、
［Ａ］成分と［Ｂ］成分を溶融混練する方法を挙げるこ
とができる。混練は非開放型の装置中で行うことが好ま
しく、窒素または炭酸ガス等の不活性が雰囲気下で行う
ことが好ましい。その温度は使用ラジカル開始剤の半減
期が１分間となる温度、通常１５０〜２８０℃、好まし
くは１７０〜２４０℃、混練時間は通常１〜２０分間、
好ましくは１〜１０分間である。

【０１４３】混練装置としては、ミキシングロール、イ
ンテンシブミキサー、例えばバンバリーミキサー、ニー
ダー、一軸または二軸押出機を用いることができるが、
非開放型のものが望ましい。

【０１４４】このようにして得られる組成物は通常ペレ
ット状に成形され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野にお
いて一般に行われている射出成形法、押出成形法等の成
形方法によって所望の成形物に製造される。

【０１４５】本発明のオレフィン系重合体組成物から形
成される成形体の塗装にはウレタン系塗料、アミノ系塗
料等に対する塗装性に優れている。上記のような塗料の
うち、例えばウレタン樹脂系塗料を用いた塗装方法につ
いて一例を挙げて説明すると、本発明のオレフィン系重
合体組成物から形成された成形体を、水洗および一般的
な工業用洗浄剤を用いた洗浄を少なくともそれぞれ一回
ずつ行い、さらに水洗した後加熱乾燥させる。すなわ
ち、本発明の重合体組成物から形成された成形体に塗装
する場合には、従来から行われていた塩素系溶剤を用い
た蒸気洗浄を行うことを必ずしも必要としない。このよ
うにして乾燥された成形体に、ウレタン系塗料を塗布
し、必要に応じて加熱することにより、成形体表面にウ
レタン樹脂塗膜を形成することができる。こうして形成
された塗膜は、塩素系溶剤蒸気を用いた洗浄（表面処
理）を行っていないにも拘らず、成形体に対して非常に
良好な密着性を有している。

【０１４６】このようにして得られた本発明のオレフィ
ン系重合体組成物は、成形性に優れており、通常の熱可
塑性プラスチックで使用されている装置で成形でき、押
出成形、カレンダー成形、射出成形等に適している。

【０１４７】以上のような特性を利用して、本発明の樹
脂組成物は、自動車部品、オートバイ部品、電気機器部
品、日用品、土木建築材料、一般工業材料、事務情報機
器、包装材料、スポーツ用具および医療用具など、その
表面に塗装を施される用途に広く使用することができ
る。

【０１４８】

【発明の効果】本発明のオレフィン系重合体組成物は、
特定の環状オレフィン系樹脂(a)、スチレン系熱可塑性
エラストマー(b)とを、特定の変性剤(ii)で変性した変
性環状オレフィン系樹脂組成物［Ａ］、および結晶性ポ
リオレフィン樹脂［Ｂ］を、特定の割合で含有している
ので、この組成物から形成された成形体は、機械的特性
に優れると共に、ウレタン塗料およびメラミン塗料など
の塗装塗膜との密着性が非常に優れている。従って、従
来のように成形体の表面を塩素系有機溶剤蒸気で処理す
るなどの前処理を行わなくとも、直接この成形体の表面
にウレタン塗料またはメラミン塗料等を塗布することが
できる。

【０１４９】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【０１５０】本発明における組成物等の諸特性は次のよ
うにして測定した。 （１）極限粘度（［η］） デカリン溶液、１３５℃で測定した。 （２）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製 Thermo Mechanical Analyzer を用いて
厚さ１mmのシートの熱変形挙動により測定した。すなわ
ち、シ−ト上に石英製針をのせ、荷重４９gをかけ、５
℃／分の速度で昇温してゆき、針がシートに０.６３５m
m侵入した温度をＴＭＡとした。 （３）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠し、２３℃で測定した。 （４）アイゾット衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠し、−３０℃で測定した。 （５）塗装試験 ・試験片の作成 ５０トン射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗布
した。なお、下記塗料塗布前に角板表面をエアブローし
た。 ・塗装 メラミン塗料およびウレタン塗料を乾燥膜厚が６０μｍ
になるようにエアガンにて塗装した。焼き付けをそれぞ
れ１２０℃で３０分、１００℃で３０分で行った。 ・碁盤目試験 ＪＩＳ Ｋ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作成し、セロハン粘
着テープ（ニチバン（株）製、商品名:セロテープ）を
試験片に張り付けた後これを速やかに９０゜ の方向に引
っ張って剥離させ、碁盤目の数を数え付着性の指標とし
た。 ・剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、１cm幅にカッター刃で基材に刃
が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、そ
の剥離した塗膜の端部を５０mm／分の速度で１８０゜の
方向に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度を測定し
た。

【０１５１】

【実施例１】環状オレフィンランダム共重合体(a-1)ペ
レット（エチレンと1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,
8a-オクタヒドロナフタレン（ＤＭＯＮ）とのランダム
共重合体、エチレン含有率：７３モル％、極限粘度
［η］=０.６dl／g、ＭＦＲ２６０℃=２５g／分、ＴＭ
Ａ=１１５℃）４.８kgと、スチレン系熱可塑性エラスト
マー(b)（スチレン−ブタジエン−スチレントリブロッ
ク共重合体の水素添加物、スチレン含量３０重量％、Ｇ
ＰＣにて測定した数平均分子量=８０,０００、分子分布
（重量平均分子量／数平均分子量比）１.１）３.２kgと
を混合した後、二軸押出機（スクリュー径 ３０mm、Ｌ
／Ｄ＝４２）により、シリンダー温度２５０℃で溶融ブ
レンドし、ペレタイザーを用いてペレット化した。

【０１５２】得られたペレット６kgに対して、2-ヒドロ
キシエチルアクリレート(ii)（以下、ＨＥＡと略す）:
６０g、2,5-ジメチル-2,5-ビス（t-ブチルパーオキシ）
ヘキシン-3（以下、ＰＯと略す）:６gおよびジビニルベ
ンゼン（以下、ＤＶＢと略す）:６gを添加し、充分混合
した。この混合物を上記と同様の条件で再度溶融ブレン
ドし、ペレタイザーを用いてペレット化した。

【０１５３】上記ペレット［Ａ］３.６kgと無水マレイ
ン酸（以下、ＭＡＨと略す）変性ホモポリプロピレン
［Ｂ］２.４kgとを充分混合した後、二軸押出機によ
り、シリンダー温度２５０℃で溶融ブレンドし、ペレタ
イザーを用いてペレット化した。

【０１５４】なお、上記のＭＡＨ変性ホモポリプロピレ
ン［Ｂ］は、以下のようにして製造した。ホモポリプロ
ピレン（ＭＦＲ２３０℃ ０.５g／分）２kg、ＭＡＨ:
２３g、ＰＯ:１gを混合した。この混合物を二軸押出機
により、シリンダ温度２００℃で溶融ブレンドし、ペレ
タイザーを用いてペレット化した。このようにして製造
したマレイン化ポリプロピレンのＭＦＲ２３０℃は、１
４g／分、ＭＡＨの赤外吸光分析によって測定したグラ
フト量は、０.１４重量％であった。

【０１５５】得られた組成物の機械物性および塗装性を
表１に示す。

【０１５６】

【実施例２】実施例１の際に用いた環状オレフィンラン
ダム共重合体(a-1):２.４kgとスチレン系熱可塑性エラ
ストマー(b):５.６kgとを充分混合した後、二軸押出機
により、シリンダー温度２５０℃で溶融ブレンドし、得
られたペレット６kgに対して、ＨＥＡ(ii):６０g、Ｐ
Ｏ:６gおよびＤＶＢ:６gを添加し、充分混合した。この
混合物を上記と同様の条件で再度溶融ブレンドし、ペレ
タイザーを用いてペレット化した。

【０１５７】上記ペレット［Ａ］２.０kgとＭＡＨ変性
ホモポリプロピレン［Ｂ］２.０kgとを混合した後、二
軸押出機により、シリンダー温度２５０℃で溶融ブレン
ドし、ペレタイザーを用いてペレット化した。

【０１５８】得られた組成物の機械物性および塗装性を
表１に示す。

【０１５９】

【実施例３】実施例１で用いた環状オレフィンランダム
共重合体(a-1):４.０kgとスチレン系熱可塑性エラスト
マー(b):４.０kgとを充分混合した後、二軸押出機によ
り、シリンダー温度２５０℃で溶融ブレンドし、得られ
たペレット６kgに対して、ＨＥＡ(ii):６０g、ＰＯ:６g
およびＤＶＢ:６gを添加し、充分混合した。この混合物
を上記と同様の条件で再度溶融ブレンドし、ペレタイザ
ーを用いてペレット化した。

【０１６０】上記ペレット［Ａ］２.７kgとＭＡＨ変性
ホモポリプロピレン［Ｂ］のペレット１.３kgとを充分
混合した後、二軸押出機により、シリンダー温度２５０
℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーを用いてペレット化
した。

【０１６１】得られた組成物の機械物性および塗装性を
表１に示す。

【０１６２】

【実施例４】実施例１において、結晶性ポリオレフィン
樹脂［Ｂ］としてＭＡＨ変性ホモポリプロピレンの代わ
りに、ホモポリプロピレン（ＭＦＲ２３０℃：７.０g／
10分）を用いたこと以外はすべて実施例１と同様にペレ
ットを製造した。

【０１６３】得られた組成物の機械物性および塗装性を
表１に示す。

【０１６４】

【実施例５】実施例１で用いた環状オレフィンランダム
共重合体(a-1)ペレット４.８kgとスチレン系熱可塑性エ
ラストマー(b)３.２kgとを混合した後、二軸押出機によ
り、シリンダー温度２５０℃で溶融ブレンドし、ペレタ
イザーを用いてペレット化した。得られたペレット６kg
に対して、ＨＥＡ(ii):６０g、ＰＯ:６gおよびＤＶＢ:
６gを添加し、充分混合した。この混合物を上記と同様
の条件で再度溶融ブレンドし、ペレタイザーを用いてペ
レット化した。

【０１６５】上記ペレット［Ａ］２.７kgとＭＡＨ変性
ホモポリプロピレン［Ｂ］のペレットを１.３kg、そし
て、タルク:１kgを充分混合した後、二軸押出機によ
り、シリンダー温度２５０℃で溶融ブレンドし、ペレタ
イザーを用いてペレット化した。

【０１６６】得られた組成物の機械物性および塗装性を
表１に示す。

【０１６７】

【比較例１】実施例１の際に用いた環状オレフィンラン
ダム共重合体(a-1)４.８kgとスチレン系熱可塑性エラス
トマー(b)３.２kgを充分混合した後、二軸押出機によ
り、シリンダー温度２５０℃で溶融ブレンドし、得られ
たペレット４kgに対して、ＨＥＡ(ii):４０g、ＰＯ:４g
およびＤＶＢ:４gの割合で添加し、充分混合した。この
混合物を上記と同様の条件で再度溶融ブレンドし、ペレ
タイザーを用いてペレット化した。

【０１６８】得られた組成物の機械物性および塗装性を
表１に示す。

【０１６９】

【比較例２】比較例１において、2-ヒドロキシエチルア
クリレート（ＨＥＡ）(ii)を添加しなかったこと以外は
すべて比較例１と同様にしてペレットを製造した。

【０１７０】

【表１】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］(i)(a)エチレンと次式［I］または
   ［II］で表わされる環状オレフィンとのランダム共重合
   体(a-1)、次式［I］または［II］で表わされる環状オレ
   フィンの開環重合体または開環共重合体(a-2)および該
   開環重合体または開環共重合体の水添物(a-3)よりなる
   群から選ばれる少なくとも１種類の環状オレフィン系樹
   脂(a)８０〜２０重量部と、(b)スチレン系熱可塑性エラ
   ストマー(b)２０〜８０重量部とからなる環状オレフィ
   ン系樹脂組成物(i)１００重量部に対して、 (ii)エチレン性不飽和基含有カルボン酸、その無水物お
   よびエチレン性不飽和基含有カルボン酸ヒドロキシアル
   キルエステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種類
   の変性剤(ii)０.１〜１０重量部を、接触させることに
   より得られる変性環状オレフィン系樹脂組成物［Ａ］
   と、 ［Ｂ］結晶化度が３０％を超え、かつ２３℃における引
   張モジュラスが２０００kg／cm²を超えるポリオレフィ
   ン樹脂［Ｂ］とからなり、 ［Ａ］／［Ｂ］の重量比が９９／１〜１／９９の重量比
   で含有し、かつ、上記(a)成分が、(a)成分、(b)成分お
   よび［Ｂ］成分の合計１００重量部に対して、５〜４８
   重量部で存在することを特徴とするオレフィン系重合体
   組成物； 【化１】 ・・・［I］ ［上記式［I］中、ｎは０または１であり、ｍは０また
   は正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸
   およびＲ^a、Ｒ^bは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
   ン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子も
   しくは基を表し、 Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単環または多環を形成し
   ていてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有し
   ていてもよく、 また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリ
   デン基を形成していてもよい］； 【化２】 ・・・［II］ ［上記式［II］中、ｐおよびｑは０または正の整数であ
   り、ｍおよびｎは０、１または２であり、 Ｒ¹〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
   子、炭化水素基またはアルコキシ基であり、 Ｒ⁹またはＲ¹⁰が結合している炭素原子と、Ｒ¹³が結合
   している炭素原子またはＲ¹¹が結合している炭素原子と
   は直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介し
   て結合していてもよく、 また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ¹⁵とＲ¹²またはＲ¹⁵とＲ¹⁹と
   は互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成して
   いてもよい］。
2. 【請求項２】 前記ポリオレフィン樹脂［Ｂ］が、高密
   度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリ
   エチレン、ポリプロピレンおよびそれらの無水マレイン
   酸の変性物よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の
   ポリオレフィンであることを特徴とする請求項第１項記
   載のオレフィン系重合体組成物。
3. 【請求項３】 前記環状オレフィン系樹脂(a)の軟化温
   度が７０℃以上であり、かつ１３５℃デカリン中で測定
   した極限粘度［η］が０.０５〜１０dl／gの範囲内にあ
   ることを特徴とする請求項第１項記載のオレフィン系重
   合体組成物。
4. 【請求項４】 環状オレフィン系樹脂(a)と、スチレン
   系熱可塑性エラストマー(b)と、変性剤(ii)とを、分子
   内にラジカル重合性の官能基を２個以上有する化合物の
   共存下に接触させることを特徴とする請求項第１項記載
   のオレフィン系重合体組成物。
5. 【請求項５】［Ａ］(i)(a)エチレンと次式［I］または
   ［II］で表わされる環状オレフィンとのランダム共重合
   体(a-1)、次式［I］または［II］で表わされる環状オレ
   フィンの開環重合体または開環共重合体(a-2)および該
   開環重合体または開環共重合体の水添物(a-3)よりなる
   群から選ばれる少なくとも１種類の環状オレフィン系樹
   脂(a)８０〜２０重量部と、(b)スチレン系熱可塑性エラ
   ストマー(b)２０〜８０重量部とからなる環状オレフィ
   ン系樹脂組成物(i)１００重量部に対して、 (ii)エチレン性不飽和基含有カルボン酸、その無水物お
   よびエチレン性不飽和基含有カルボン酸ヒドロキシアル
   キルエステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種類
   の変性剤(ii)０.１〜１０重量部を、接触させることに
   より得られる変性環状オレフィン系樹脂組成物［Ａ］
   と、 ［Ｂ］結晶化度が３０％を超え、かつ２３℃における引
   張モジュラスが２０００kg／cm²を超えるポリオレフィ
   ン樹脂［Ｂ］とからなり、 ［Ａ］／［Ｂ］の重量比が９９／１〜１／９９の重量比
   で含有し、かつ、上記(a)成分が、(a)成分、(b)成分お
   よび［Ｂ］成分の合計１００重量部に対して、５〜４８
   重量部で配合して溶融混練することを特徴とするオレフ
   ィン系重合体組成物の製造方法； 【化３】 ・・・［I］ ［上記式［I］中、ｎは０または１であり、ｍは０また
   は正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸
   およびＲ^a、Ｒ^bは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
   ン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子も
   しくは基を表し、 Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単環または多環を形成し
   ていてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有し
   ていてもよく、 また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリ
   デン基を形成していてもよい］； 【化４】 ・・・［II］ ［上記式［II］中、ｐおよびｑは０または正の整数であ
   り、ｍおよびｎは０、１または２であり、 Ｒ¹〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
   子、炭化水素基またはアルコキシ基であり、 Ｒ⁹またはＲ¹⁰が結合している炭素原子と、Ｒ¹³が結合
   している炭素原子またはＲ¹¹が結合している炭素原子と
   は直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介し
   て結合していてもよく、 また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ¹⁵とＲ¹²またはＲ¹⁵とＲ¹⁹と
   は互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成して
   いてもよい］。
6. 【請求項６】 前記ポリオレフィン樹脂［Ｂ］が、高密
   度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリ
   エチレン、ポリプロピレンおよびそれらの無水マレイン
   酸の変性物よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の
   ポリオレフィンであることを特徴とする請求項第５項記
   載のオレフィン系重合体組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 前記環状オレフィン系樹脂(a)の軟化温
   度が７０℃以上であり、かつ１３５℃デカリン中で測定
   した極限粘度［η］が０.０５〜１０dl／gの範囲内にあ
   ることを特徴とする請求項第５項記載のオレフィン系重
   合体組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 環状オレフィン系樹脂(a)と、スチレン
   系熱可塑性エラストマー(b)と、変性剤(ii)とを、分子
   内にラジカル重合性の官能基を２個以上有する化合物の
   共存下に溶融混練することを特徴とする請求項第５項記
   載のオレフィン系重合体組成物の製造方法。