JPH0631420B2 - 溶剤を有する液体洗剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、多量の溶剤を使用してグリース状汚れおよび
しみの除去を高める布帛の洗濯用組成物および方法に関
する。本発明の液体組成物は、優秀な前処理クリーニン
グ性能を与えるだけではなく水性洗濯液内で使用された
ときに改善された洗浄力および布帛白色度維持を示す透
明、または実質上透明な均一の安定な乳濁液の形態で提
供される。グリース状しみ、例えばモーター油、化粧品
等の改善された除去を与えることに加えて、本組成物
は、布帛から粒状汚れを除去するのにも優れている。組
成物は、中性付近からアルカリ性の範囲内のｐＨにおい
て処方され、かつ安定化される。

背景 各種の有機溶剤、例えばテルペンおよびテルペン様化合
物は、それらのグリース除去性能のために硬質表面クリ
ーナーにおいて使用することがむしろ周知である。この
ようなクリーナーは、しばしば、それらのグリース除去
性能のためにも周知である界面活性剤、特に非イオン界
面活性剤と一緒に、溶剤、例えばｄ−リモネン10％以上
を含有する。このような組成物は、カーペットをクリー
ニングすることも示唆されている。英国特許第１，６０
３，０４７号明細書。ＥＰＯ出願第８１２００５４０．
３号明細書は、ベンジルアルコール、テルペン、界面活
性剤および他の洗剤成分の混合物からなる硬質表面クリ
ーナーを開示している。

比較的少量のテルペンを含有する柑橘類のジュースは、
ハンドセッケンおよび皿洗い液体において使用すること
が示唆されている。米国特許第３，６５０，９６８号明
細書、Mmoire descriptif第８７３，０５１号（Breve
t Anglais第５３４７２／７７号明細書に関連）。

例えばパイン油からのテルピネオールは、布類の湿式磨
きにおいて使用することが開示されている。特に、１９
３７年に、米国特許第２，０７３，４６４号明細書は、
パイン油テルピネオール、例えばα−テルピネオールお
よび脂肪酸セッケンまたはその場でアルカリ性ｐＨに中
和される遊離酸から調製できる透明な組成物を開示し
た。

更に最近、Soap Perfumery Cosmeticsにおける文献、１
９８３年４月、第１７４頁、第１７５頁は、少量のみの
テルペン（３％）がヘビーデューティー液体洗剤に配合
できることを示唆している。

欧州特許出願第００７２４８８号明細書は、テルペン、
例えばｄ−リモネンが不均一乳濁液としての布帛前処理
組成物に配合できることを示唆している。このような乳
濁液は、明らかに比較的小容量の容器に入れられるよう
に設計される。この容器は、使用直前に振とうされてわ
ずかの均一性を戻し、次いで噴霧によって布帛上に直接
分与できる。

水、界面活性剤および各種の他の溶剤からなる透明な乳
濁液は、ダビドゾーンによって表面活性の第３回国際会
議、ケルン（１９６０）で開示されている。

比較的高濃度の溶剤をヘビーデューティー液体洗濯洗剤
内に使用することは、多くの利点を与える。このような
製品の液体形態は、それらを前処理剤として使用するの
を可能とする。スルー・ザ・ウォッシュ（through-the-
wash）で使用されるとき、溶剤、例えばテルペンは、洗
剤界面活性剤によって与えられるクリーニング上の利益
よりも高い追加のクリーニング上の利益を与えることが
今や見出されている。不都合なことに、大部分のヘビー
デューティー液体洗剤は、使用者が完全に振とうしにく
い比較的大きな容器に入れられるので、ＥＰＯ第００７
２４８８号明細書に開示のもののような組成物の不均一
性は、一般目的の洗濯洗剤として使用するのに不便にさ
せる。

更に、スルー・ザ・ウォッシュ方式で使用される洗剤組
成物内の少量（約３％）のテルペン単独は、洗浄液によ
る希釈がそれらの効果をなくすので、追加のクリーニン
グ上の利益に関してはほとんど何も与えない。

本発明は、布帛前処理方式およびスルー・ザ・ウォッシ
ュ方式の両方において使用するのに全く好適である均一
な脂肪酸入りの液体の形態の、本質上水不溶性の溶剤20
重量％以上を含有する十分に処方されたヘビーデューテ
ィー液体洗濯洗剤を提供する。

重要なことに、このような組成物をｐＨ約６．５以上の
安定なミクロエマルジョン（microemulsions）として処
方させる手段が、開示される。

発明の概要 本組成物は、通常の洗剤成分、例えば洗浄力ビルダー、
酵素、洗剤界面活性剤、酵素安定剤等を含有するヘビー
デューティー液体洗剤において、水性媒体中の水中油乳
濁液（溶剤は「油」相である）として処方され、そして
組成物が溶剤（例えば、オレンジテルペン、またはｄ−
リモネン、イソパラフィン油またはオクチルベンゼン）
少なくとも５重量％（好ましくは５〜50％、更に好まし
くは５〜20％）を含有し、前記溶剤は脂肪酸またはセッ
ケン（好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪酸または脂肪酸セッケ
ン）と洗剤界面活性剤との組み合わせによって組成物中
に微小乳化され、前記組成物はイオン強度および（また
は）界面活性剤ＨＬＢ、または（好ましくは）窒素官能
性化合物の適当な選択によって安定化され、それによっ
てｐＨ６．５以上の透明、または実質上透明で安定な均
一液体が提供されることを特徴とするヘビーデューティ
ー液体洗剤と簡潔に記載され得る。

発明の具体的説明 本発明の実施で使用される必須の溶剤／脂肪酸（または
セッケン）／水の乳化系、洗剤界面活性剤成分、処方物
を６．５よりも高いｐＨで安定化する手段および場合に
よって配合される各種の他の成分が、以下に更に詳細に
記載される。本明細書に記載のすべての％および比率
は、特にことわらない限り、重量表示である。

溶剤 本発明で使用される溶剤は、例えば商業的洗濯およびド
ライクリーニング工業、硬質表面クリーナー工業および
金属加工工業において使用することが通常既知の周知の
「脱脂」溶剤の如何なるものであることもできる。典型
的には、このような溶剤は、アルキル型またはシクロア
ルキル型の炭化水素部分またはハロゲン化炭化水素部分
からなり、そして室温よりもかなり高い沸点を有する。

本発明の組成物の処方業者は、部分的に良好なグリース
切れ性を与える必要により、そして部分的には美的考慮
により溶剤を選択するであろう。例えば、灯油炭化水素
は、本組成物において全く良く機能するが、悪臭がある
ことがある。灯油は、商業的洗濯において使用され得
る。家庭用途の場合には、悪臭が許容されない場合に
は、処方業者は、香料使用によって合理的に修正できる
比較的心地良いにおいを有する溶剤を選択するらしい。
このような溶剤は、例えば柑橘類の果物から得られるテ
ルペンおよびテルペノイド溶剤、特にオレンジテルペン
およびｄ−リモネンである。ベンジルアルコールは、本
発明で使用するのに比較的心地良いにおいの別の溶剤で
ある。オレンジテルペンとベンジルアルコールとの混合
物は、或る種のしみ、例えばマーカーインク、靴墨、お
よび汚れたモーター油を除去するのに特に好適である。

本発明で使用するのに優秀な溶剤は、パラフィンおよび
単環式モノテルペンおよび二環式モノテルペン、即ち炭
化水素型のもの、例えばテルピネン、リモネンおよびピ
ネン、およびそれらの混合物である。この後者の型の高
度に好ましい物質は、ｄ−リモネン、およびオレンジの
エッセンスから得られるテルペン炭化水素の混合物（例
えば、果汁からの冷間プレスオレンジテルペンおよびオ
レンジテルペン油相）である。例えば、レモンおよびグ
レープフルーツから絞り出されたテルペン、例えばジペ
ンテン、α−ピネン、β−ピネンおよびテルペン炭化水
素の混合物も、有用である。

本組成物で使用できる各種の他の溶剤、特に非極性溶剤
と極性溶剤との好ましい混合物は、後述される。

脂肪酸およびセッケン 脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸およびオレイン酸、およびポリ不飽和
脂肪酸、並びにそれらの水溶性塩（即ち、セッケン）
は、溶剤および水を含有する透明な均一処方物を与える
ために本組成物で使用される。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈炭素鎖長の脂
肪酸類（セッケン類）の混合物、例えばパーム油酸類、
やし油酸類等は、使用され得る。一般に、脂肪酸（また
はセッケン）の濃度は、５％〜50％、好ましくは５％〜
35％、最も好ましくは５％〜30％であり、そして脂肪酸
（または）セッケン対溶剤の重量比は、４：１から１：
４の範囲内、好ましくは３：１から１：２である。脂肪
セッケンを使用するとき、カリウム塩およびナトリウム
塩の形態が好ましいが、如何なる好都合な水溶性塩も、
使用できる。

ミクロエマルジョン安定剤としての機能は別として、こ
れらの脂肪酸／セッケン物質は、本組成物において重要
な洗浄力ビルダー機能を与える。しかしながら、約６．
５よりも高いｐＨの水中油ミクロエマルジョン組成物を
処方するとき、脂肪酸／セッケンの存在は、系を実際に
不安定化することがあることが今や発見されている。ビ
ルダー量の脂肪酸／セッケンを含有するミクロエマルジ
ョンにおいてｐＨ６．５以上を維持しながら、この不安
定化を克服する手段が、以下に詳細に開示される。

水 本組成物は、技術上既知の有機溶剤をベースとするクリ
ーナーと対照的に、「水をベースとする」と適当に特徴
づけられ得る。

驚異的なことに、水は、布帛からグリース状しみを除去
するテルペン等の溶剤の能力を妨害することがある。例
えば、モーター油で汚され、かつ生のテルペンでの処理
前に水でぬれた布帛は、あったとしても、テルペンによ
って余り良くは脱脂されない。対照的に、非極性溶剤、
例えばテルペンが水中に微小乳化されている本組成物
は、乾燥またはぬれた布帛上に直接使用されたときに優
秀なグリース状しみ抜き剤である。

有機溶剤と対照しての水の自明の環境上の利点および安
全上の利点および低コストは別として、水をベースとす
るヘビーデューティー液体洗剤は、通常水溶性である成
分、例えば大部分の洗浄力ビルダー、消毒剤、キレート
化剤、汚れ懸濁化剤、ｐＨ制御剤等に関して処方を容易
とするという利点を与える。

従って、本組成物は、溶剤をベースとする組成物の優れ
たグリース除去性と一緒に、水をベースとする処方物の
融通性の利点を示す。

以下に更に詳細に記載されるように、ん組成物は、一般
に水10％〜70％、好ましくは20％〜50％を含有する。水
対溶剤の重量比は、一般に10：１から１：１、好ましく
は５：１から２：１である。

ｐＨ安定剤 洗浄技術上周知のように、洗剤組成物が中性付近からア
ルカリ性のｐＨまでの範囲内、即ちｐＨ６．５以上であ
ることが好ましい。これは、各種の理由のためである。
例えば、多くの汚れは、アルカリ性それ自体によって部
分的に解膠または乳化される。そして、多くの商業上入
手可能な洗剤酵素（例えば、「アルカリ性プロテアー
ゼ」）は、アルカリ性洗濯液中において最適に機能す
る。

ビルダー量の脂肪酸／セッケンを含有する安定な水中油
ミクロエマルジョン洗剤組成物は、それらのｐＨが約
６．５以上に調整されるときに不安定化されることが今
や発見されている（不安定性が認められるｐＨは、ミク
ロエマルジョン中に使用される実際のグリース切り溶
剤、その量、および脂肪酸の鎖長および不飽和度に応じ
て若干変化できる）。この問題は、実質上非極性の炭化
水素グリース切り溶剤、例えばオレンジテルペンおよび
パラフィン油の場合に特に激しい。

安定性の問題は、非常に狭いｐＨ範囲、大体６．５〜
６．９にわたってＨＬＢ約20のセッケンにほとんど全く
転化されるＨＬＢ約２の脂肪酸によって生ずるらしい。
このように、脂肪酸が実質量（約５％以上）で存在する
ので、ＨＬＢの主要移行は、乳化系のＨＬＢを混乱さ
せ、そして不安定化を生ずる。

処方物の安定性は、低いＨＬＢを有する界面活性剤（後
述）の適当な選択によって理論的には達成できることが
理解されるべきである。例えば、非イオン界面活性剤、
例えば低いエトキシレート数（１〜３）を有するＣ₁₄〜
₁₅アルコールが、使用できた。しかしながら、このよう
な低いＨＬＢの界面活性剤は、洗剤界面活性剤として良
く機能せず、そして本発明の目的は、安定なミクロエマ
ルジョンを与えるだけではなく、良好な前処理およびス
ルー・ザ・ウォッシュ洗浄力を与えることである。

水相のイオン強度を増大することにより、または溶剤極
性を増大する低いＨＬＢの溶剤可溶性成分を溶剤相に添
加することにより、または両手段を同時に使用すること
により、ミクロエマルジョンは、安定化されることが今
や見出されている。

特に、水溶性の高イオン強度成分、例えばギ酸塩、硫酸
塩、クエン酸塩等を添加することは、安定性を増大す
る。対照的に、水溶性の低イオン強度物質、例えばエタ
ノールを添加することは、安定化効果を有していない。

また、非極性溶剤に溶ける低いＨＬＢの若干極性の成
分、例えばｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、混
合脂肪アルコール等を添加することは、安定性を増大す
る。

イオン強度成分および溶剤可溶性成分を併用すること
は、更に安定性を高める。勿論、処方業者は、ミクロエ
マルジョンの安定性を増大するだけではなく最適のクリ
ーニング上の利益を与える目的で成分を選択できる。例
えば、処方業者は、洗浄力ビルダー性も有するイオン強
度付与剤としてのクエン酸塩、洗剤酵素も安定化するイ
オン強度付与剤としてのギ酸塩、および有用なグリース
切り機能にも役立つ低ＨＬＢ成分としてのｎ−ヘキサノ
ールまたはベンジルアルコールを選択できる。

組成物中で使用されるイオン強度成分または低（例えば
２〜５）ＨＬＢ溶剤可溶性成分、または両者の量は、所
望ｐＨ、脂肪酸の濃度、グリース切り溶剤の量、洗剤界
面活性剤系の組成等に若干依存するであろう。真のミク
ロエマルジョンは透明であるが、曇りかつ不均一にな
り、不安定性の点で最後に相分離するので、ミクロエマ
ルジョンの安定性は、むしろ簡単に監視され得る。

組成物のｐＨ調整に関しては、周知の塩基物質の如何な
るものも、例えばトリエタノールアミン、アルカリ金属
水酸化物等が、ｐＨを約６．５〜６．６に調製するのに
使用され得る。水酸化カリウムは、安定な系の処方の容
易さがカリウム陽イオンによって実質上増大されるの
で、水酸化ナトリウムよりも好ましい。

水酸化マグネシウムは、別の有用な中和塩基である。使
用時に、マグネシウム陽イオンは、組成物中に存在する
陰イオン界面活性剤と会合して、それらのグリース除去
性能を高めると信じられる。

好ましくは各種のアミン、アミンオキシドおよび第四級
アンモニウム塩（即ち、「窒素官能」化合物）を使用し
てｐＨを６．５よりも高い値から６．６までに調整し、
かつ更にミクロエマルジョンを安定化させることは、以
下に更に詳細に記載される。

洗剤界面活性剤 本発明の組成物は、典型的には有機表面活性剤（「界面
活性剤」）を含有して、このような物質の使用に関連す
る通常のクリーニング上の利益を与えるであろう。

本発明で有用な洗剤界面活性剤は、例えば周知の合成陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤および双生界面活性剤である。これらの典型例は、洗
浄技術から周知であるアルキルベンゼンスルホネート、
アルキルサルフェートおよびアルキルエーテルサルフェ
ート、パラフィンスルホネート、オレフィンスルホネー
ト、アルコキシ化（特にエトキシ化）アルコールおよび
アルキルフェノール、アミンオキシド、脂肪酸のα−ス
ルホネートおよび脂肪酸エステルのα−スルホネート等
である。一般に、このような洗剤界面活性剤は、Ｃ_９〜
Ｃ₁₈範囲内のアルキル基を含有する。陰イオン洗剤界面
活性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはト
リエタノールアンモニウム塩の形態で使用され得るが、
組成物中のマグネシウム陽イオンの存在は、通常陰イオ
ン界面活性剤の少なくとも若干部分がマグネシウム塩の
形態であるであろうことを意味することが理解されるべ
きである。非イオン界面活性剤は、一般に約５〜約17個
のエチレンオキシド基を含有する。米国特許第４，１１
１，８５５号明細書および第３，９９５，６６９号明細
書は、このような典型的洗剤界面活性剤の詳細な列挙を
包む。Ｃ₁₁〜Ｃ₁₆アルキベンゼンスルホネート、Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₈パラフィンスルホネートおよびアルキルサルフェー
ト、およびエトキシ化アルコールおよびエトキシ化アル
キルフェノールは、本発明の組成物において特に好まし
い。

界面活性剤成分は、本組成物の１％程度であることがで
きるが、好ましくは、本組成物は、界面活性剤１％〜40
％、好ましくは10％〜40％を含有するであろう。エトキ
シ化非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤（例え
ば、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェ
ートおよびパラフィンスルホネート）との混合物は、布
帛からの広スペクトルの汚れおよびしみのスルー・ザ・
ウォッシュクリーニング用に好ましい。このような界面
活性剤および混合物は、典型的にはＨＬＢ20以上を有す
る。

ポリアミン ポリアミン物質は、溶剤と協同作用して多くのグリース
状しみ中に存在する固定物質（例えば、モーター油しみ
中のカーボンブラック、化粧品しみ中の粘土および着色
体）を除去する能力によって本組成物に場合によって配
合される成分である。本明細書で使用する「ポリアミ
ン」なる用語は、一般に、それらのアミン形およびそれ
らの第四級化形の両方のアルコキシ化ポリアミンを意味
することが理解されるべきである。このような物質は、
反復単位を有する実験構造の分子 （式中、Ｒは通常炭素数２〜６のヒドロカルビル基であ
り；Ｒ′はＣ_１〜Ｃ₂₀炭化水素であることができ；アル
コキシ基はポリエトキシ、ポリプロポキシ等であり、ポ
リエトキシは重合度２〜30、最も好ましくは10〜20を有
し；ｘは少なくとも２、好ましくは２〜20、最も好まし
くは３〜５の整数であり、そしてＸ は第四級化反応か
ら生ずる陰イオン、例えばハライドまたはメチルサルフ
ェートである） として好都合に表わすことができる。陰イオンＸ は、
本発明でポリアミンの性能に特に重要ではなく、そして
前記式の完成のためにだけ記載される。

本発明で使用するのに最も高度に好ましいポリアミン
は、所謂エトキシ化ポリエチレンイミン、即ち一般式 （式中、ｘは３〜５の整数であり、そしてｙは10〜20の
整数である） を有するエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合反
応生成物である。

ポリアミンは、典型的には本発明の好ましい組成物の少
なくとも約０．２％、一般に０．５％〜５％を構成する
であろう。

場合によって配合する他の成分 本組成物は、それらのクリーニング性能を助長する他成
分を含有できる。例えば、スルー・ザ・ウォッシュ洗剤
組成物は、洗剤ビルダーおよび（または）金属イオン封
鎖剤を含有することが高度に好ましい。洗剤ビルダーと
分類できかつ技術上周知である化合物は、例えばニトリ
ロトリアセテート、ポリカルボキシレート、クエン酸
塩、水溶性ホスフェート、例えばトリポリホスフェート
およびオルトリン酸ナトリウムおよびピロリン酸ナトリ
ウム、ケイ酸塩、およびそれらの混合物である。金属イ
オン封鎖剤は、例えば前記のすべてのもの、およびエチ
レンジアミンテトラチアセテートのような物質、アミノ
ポリホスホネートおよびホスフェート（ＤＥＱＵＥＳ
Ｔ）および各種の他の多官能有機酸および塩（余りに多
いので本明細書には詳述しない）である。各種のクリー
ニング組成物におけるこのような物質の使用の典型例に
ついては米国特許第３，５７９，４５４号明細書参照。
一般に、ビルダー／金属イオン封鎖剤は、組成物の約
０．５％〜15％を構成するであろう。クエン酸塩は、ヘ
ビーデューティー液体洗剤組成物の水相に易溶であるの
で、最も好ましくはビルダーの１つである。このような
成分は、硬質表面クリーナーにおいても有用である。

マグネシウムイオン源は、前記理由で組成物中に使用さ
れ得る。水酸化マグネシウムのほかに、塩化マグネシウ
ム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等の水溶性塩
が、使用され得る。

本発明の洗濯組成物は、好ましくは酵素も含有して、各
種の汚れおよびしみに対するスルー・ザ・ウォッシュク
リーニング性能を高める。洗剤中に使用するのに好適な
アミラーゼ酵素およびプロテアーゼ酵素は、技術上、そ
して商業上入手可能な液体洗剤および粒状洗剤において
周知である。商業的洗剤酵素（好ましくはアミラーゼと
プロテアーゼとの混合物）は、本組成物において０．０
０１％〜２％およびそれよりも多い量で典型的には使用
される。プロパンジオールおよび（または）ギ酸塩およ
びカルシウムのような成分は、処方業者の所望に応じて
周知の方法で添加されて酵素を安定化させることができ
る。

更に、本組成物は、既述の成分に加えて、商業的製品に
典型的に場合によって使用される各種の他の成分を含有
して、美的または追加の製品性能上の利益を与えること
ができる。典型的成分は、例えば香料、染料、光学増白
剤、汚れ懸濁剤、ヒドロトロープおよびゲル制御剤、凍
解安定剤、殺細菌剤、防腐剤、制御剤等（０．１％〜15
％の量）である。

水または水／アルコール（例えば、エタノール、イソプ
ロパルール等）混合物は、キャリヤーピヒクルとして使
用され、そしてアルキル化多糖類は、組成物の安定性お
よび性能特性を高めるために使用され得る。

本組成物は、液体形態であり、それは必須成分および場
合によって配合する成分を水性キャリヤー中で単純にブ
レンドすることによって調製され得る。ミクロエマルジ
ョンの安定性は、相分離を見守ることによって視覚的に
評価でき、または標準濁り測定技術によって更に定量的
に監視できる。

１プロセスの面においては、組成物は、組成物少量（m
l）を汚れた領域上または領域中に直接すり込むことに
よって汚れた布帛を前処理するのに使用でき、その後標
準法で洗濯される。スルー・ザ・ウォッシュ法において
は、組成物は、布帛を洗濯するためにｐＨ６．５以上の
水性洗濯浴において典型的には少なくとも500ppm、好ま
しくは０．１％〜１．５％の濃度で使用される。洗濯
は、５℃から沸騰までの範囲にわたって実施でき、優秀
な結果が得られる。

ラグクリーナーとして、そして一般目的のクリーナーと
しての硬質表面上での用途の場合には、組成物は、水で
希釈されるか、全強度で、すべて標準法で使用される。

産業上の利用可能性 以下の例は、本発明の方法で調製できる各種の処方物を
記載する。例は、説明として与えられたもので、本発明
の範囲を限定するものではない。以下のポリアミン含有
処方物においては、「ｘ」および「ｙ」なる記号は、ポ
リアミンの重合度およびアルコキシ化度を表わすように
カッコ内で記載される。若干のポリアミンの場合には、
表示Ｒ′も包含され、それによって第四級化ポリアミン
を示す。このような第四級化物質の場合には、生ずるＸ
⁻陰イオンは、クリーニング性能に重要ではなく、そし
て表示されない。

ヘビーデューティー液体洗剤 特殊な注意が、典型的家庭洗濯操作においてすべての布
帛を洗濯するのに好適なヘビーデューティー液体洗剤と
して特に有用である高度に好ましい処方物に向けられ
る。後述のヘビーデューティー液体洗剤は、各種の洗剤
成分を使用して処方されて各種の汚れおよびしみの優秀
なクリーニングを与え、特に顕著な利益が化粧品および
汚れたモーター油のしみに関してである。

以下の処方物は、水中油乳濁液（洗剤は「油」相である
と考えられる）の形態であり、そして実質上透明な均一
の安定なミクロエマルジョンであることが理解されるべ
きである。驚異的なことに、前処理法で使用されると
き、本発明の水中油ミクロエマルジョンは、かなり高濃
度の溶剤を有する油中水乳濁液にグリース切り性能にお
いて匹敵する。組成物は、明らかに溶剤が布帛表面上の
脂肪酸セッケンの蓄積を減少するので、綿布上に優秀な
白色度維持も示す。これらの性能利点は、多サイクル洗
浄後に特に著しい。

前記組成物は、前記成分をブレンドすることによって調
製されて透明な安定ミクロエマルジョンを与える。特に
前処理工程を使用する洗濯試験においては、組成物は、
各種のしみ、特に化粧品および汚れたモーター油に対し
て優秀な性能を与える。

例II 例Ｉの組成物は、50％ＫＯＨ２部の代わりに水酸化マグ
ネシウム０．６重量部を使用し、そしてｐＨを７．５に
調整することによって若干修正される。得られた製品
は、透明で安定な均一のミクロエマルジョンである。

例III 例ＩおよびIIの組成物は、窒素原子当たり平均15モルの
エチレンオキシドでエトキシ化されたテトラエチレンペ
ンタミン１．５重量部の添加によって各々修正される。
得られた組成物は、６．９よりも高いｐＨの透明で安定
な均一のミクロエマルジョンである。

別例として、前記組成物のいずれも、オレンジテルペン
溶剤の代わりに脱臭パラフィン油（イソＣ₁₀〜Ｃ₁₂；全
組成物の７．５％）とオレンジテルペン（全組成物の
２．５％）との混合物を使用することによって修正され
得る。この溶剤成分の変化は、組成物の性能特質を決し
て落とさず、香料調合者が非柑橘類の香料要素を導入す
る更に大きな自由を許す。所望ならば、陰イオン光学増
白剤（０．０１〜０．５％）が、添加され得る。

溶剤選択 前記のように、本組成物において使用する溶剤系の最終
選択は、汚れの種類および負荷、美的特性（におい）等
に依存するであろう。しかしながら、多数の基準が、こ
の選択を導くのに使用され得る。例えば、溶剤は、実質
上水不混和性であるべきであり、そして勿論、広範囲の
問題のグリース状汚れを可溶化できるべきである。この
後者の点で、熱力学溶解度係数（ハンセン係数）は、溶
剤選択を行う際に有用である。

如何なる溶剤も、ハンセン係数δｄ、δｐ、δｈによっ
て記載され得る。δｄは分散成分であり；δｐは極性成
分であり；そしてδｈは水素結合成分である。同様に、
キー問題のグリース状汚れも、「擬似」ハンセン係数に
よって記載され得る。このことを行うために、異なるハ
ンセン係数の広範囲の溶剤中での各グリース状汚れの溶
解度が、先ず評価される。このことは、広範囲の異なる
布帛の種類（綿、ポリエステル綿、アクリル）上のグリ
ース状しみを固定攪拌下に各溶剤に一定時間（例えば５
分）浸漬することによって行うことができる。除去時
に、過剰の溶剤は、液切りされ、そして汚れた布帛は、
１％濃度の典型的液体洗剤を含有する冷水中で５分間洗
浄される。冷水中での最終すすぎおよび乾燥後、しみ抜
きは、視覚的に評価されるか、如何なる他の好適な技術
によっても評価されることができる。この方法を進行す
ることによって、各々の問題のグリース状しみの最良の
除去を与える溶剤は、同定され、それによって特定のし
みの最適の除去に必要な各ハンセン係数の範囲が、評価
され得る。このように、各しみに対して、ハンセン係数
の地図が得られ、そして溶剤／溶剤組み合わせが、この
基準で選択されて標的の性能プロフィルを与えることが
できる。

本発明を限定することを意図しないが、前記技術は、δ
ｄ（７〜９）、δｈ（０〜７）、δｐ（０〜４）の範囲
内のハンセン係数を有する溶剤／溶剤組成物が優れたグ
リース状しみ抜き性能を有するミクロエマルジョンを処
方するキーであることを示す。溶剤組み合わせは、特定
のグリース状しみ、例えば最適のハンセン係数範囲がδ
ｐ（７〜９）、δｈ（０〜４）、δｐ（０〜３）である
モーター油、最適範囲がδｄ（７〜９）、δｈ（２〜1
1）、δｐ（２〜７）であるマーカーインクに対して標
的化され、またはハンセン係数の範囲内の中間点を選択
することによって混合しみに対して更に広く標的化され
得る。

本発明で好ましい溶剤および溶剤混合物、特にオレンジ
テルペン（ｄ−リモネン）、パラフィン（特に、イソＣ
₁₀〜Ｃ₁₂）、シクロヘキサン、灯油、オレンジテルペン
／ベンジルアルコール（60／40）、ｎ−パラフィン（Ｃ
₁₂〜₁₅）／ヘキサノール（50／50）は、前記のようなハ
ンセン係数内に入る。

前記例の如何なるものも、表示された溶剤の代わりに前
記のもの、特にテルペンまたはパラフィン油とベンジル
アルコール、ｎ−ヘキサノールまたは１−ブタノールと
の混合物を使用することによって修正され得る。ヘビー
デューティー洗剤用に好ましいｐＨは、６．５〜８．
０、更に好ましくは６．６〜７．３である。製品「その
まま」のｐＨは、商業的ｐＨ計を使用して常温（23℃）
で測定される。電極は、製品に浸漬され、そしてｐＨ計
は、読む前に安定化させられる。

以下の例は、工業的ヘビーデューティー洗濯／クリーニ
ングプラント等において特に好適である溶剤を有する本
発明の範囲内の組成物に関する。このような組成物内に
使用される溶剤の若干が悪臭、皮膚刺激の潜在力、低い
引火点等のため一般家庭用途用には不適当であることが
あることは、処方業者によって認識されるであろう。し
かしながら、このような組成物は、このような事項を考
慮に入れる専門運転者によって、適当に制御された条件
下で使用するのに全く好適である。例IV〜IXにおいて
は、ｐＨは、すべての組成物において表示のような水酸
化マグネシウムで調整される。すべての他の成分は、重
量部で表示される。

前記のことから明らかなように、本発明は、安定な溶剤
含有乳濁液の形態の各種の処方物を包含する。優れたヘ
ビーデューティー液体洗剤組成物は、フタル酸ジエチル
（好ましい）またはフタル酸ジブチル並びにテルペン
（好ましくは、オレンジテルペン）またはジペンテン、
またはパラフィン油またはそれらの混合物（最も好まし
い）からなる溶剤系を使用しても調製され得る。以下の
ものは、このような組成物の代表例である。

例Ｘにおいて、フタル酸ジブチルの代わりに当量のフタ
ル酸ジエチルを使用できる。

テルペン炭化水素を含有する前記組成物の多くは、この
ような組成物のすべての処方業者に全く許容できないと
いうわけではないむしろ強い柑橘臭を必ず有するであろ
うことが認識されるであろう。Ｃ_６〜Ｃ_９アルキル芳香
族溶剤、特にＣ_６〜Ｃ_９アルキルベンゼン、好ましくは
オクチルベンゼンは、優秀なグリース除去性を示し、か
つ低い心地良いにおいを有することが今や発見されてい
る。同様に、沸点少なくとも約100℃を有するオレフィ
ン溶剤、特にα−オレフィン、好ましくは１−デセンま
たはドデセンは、優秀なグリース除去溶剤である。ま
た、イソパラフィン（特にＣ₁₀〜Ｃ₁₂鎖長）は、それら
の低いにおい、および高いグリース除去特性で注目すべ
きである。

前記アルキル芳香族またはパラフィンまたはオレフィン
溶剤と極性液体、例えばベンジルアルコール、ｎ−ヘキ
サノール、ブチルカルビトール（商標、２−（２−ブト
キシエトキシ）エタノール）またはフタル酸エステルと
の組み合わせは、本発明の実施で使用するのに好ましい
非極性／極性溶剤の追加例を構成する。

以下の追加例は、水中油乳濁液ミクロエマルジョンを更
に説明する。例XIVにおいて、第四級アンモニウム化合
物を使用して処方物のｐＨを中性よりもわずかに下のｐ
Ｈに調整することは、重要なことに、長期間のミクロエ
マルジョン安定性を維持しながら製品性能に寄与する。

例XI 成分 重量％ Ｃ_11.8アルキルベンゼンスルホン酸 １０．０ Ｃ_14/15アルキルエトキシレート（ＥＯ７） １０．９ ココナッツ脂肪酸（ブロードカット） １８．２ オレイン酸 ２．３ モノメチルエタノールアミン ５．８ １−デセン ９．１ エタノール（９５％） ２．７ デュクエスト（５０％）¹⁾ １．０９ ギ酸 ０．１８ クエン酸カリウムＨ_２Ｏ（Ｈ_２Ｏ中６３．５％） ４．４ ＣａＣl₂・２Ｈ_２Ｏ ０．０５ マキサターゼ酵素（プロテアーゼ） ０．７３ タームアミル酵素（アミラーゼ） ０．１０ エトキシ化ポリアミン²⁾ １．７３ 香料／光学増白剤／染料 ０．５ 水 残部 製品ｐＨ ６．６ 1)ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 2)テトラエチレンペンタミン１０５ＥＯ単位／分子 例XIの組成物は、洗濯洗剤として使用するのに好適な安
定な水中油ミクロエマルジョンである。

例XII 例XIの組成物は、１−デセンの代わりに同量（全処方物
の９．１％）のｎ−オクチルベンゼンを使用することに
よって修正される。「そのまま」の製品ｐＨは６．６で
ある。

例XIII 例XIの組成物は、１−デセンの代わりに以下の代わりに
以下の溶剤混合物のいずれか（全処方物に対する％はカ
ッコ内に明記されている）、即ち１−デセン（６．１
％）／フタル酸ジエチル（３．０％）、１−ドデセン
（７．３％）／ベンジルアルコール（１．８％）、ｎ−
オクチルベンゼン（６．２％）／フタル酸ジエチル
（２．９％）、ｎ−オクチルベンゼン（６．０％）／ブ
チルカルビトール（３．１％）を使用することによって
修正される。そのままの製品ｐＨは６．６である。

例XIV 例XI、XIIおよびXIIIの組成物は、組成物の「そのま
ま」のｐＨを６．６から６．９４に調整するのに十分な
ジオクチルジメチルアンモニウムクロリドを添加するこ
とによって修正される。得られた組成物は、極めて良好
な布帛クリーニングおよび白色度維持を示す。

例VI〜XIVの好ましい組成物は、真の水中油ミクロエマ
ルジョンの形態であることが理解されるべきである。水
での希釈時に、組成物は、曇るらしい。対照的に、油中
水乳濁液は、希釈時にゲル化する傾向があり、一方ミセ
ル水中油組成物は、希釈時に透明のままである。

例XIVは、窒素官能成分（第四級）を使用して製品ｐＨ
を調整することを説明する。他のこのようなｐＨ調整剤
は、例えば以下のもの（製品ｐＨはカッコ内に示され
る）、即ちココナッツアルキルジエタノールアミン
（６．６５）、ココナッツジメチルアミン（６．７
５）、トリオクチルアミン（７．０）、シクロヘキシル
アミン（７．５）、ココナッツアルキルトリメチルアン
モニウムクロリド（６．６６）、ココナッツアルキルジ
メチルアミンオキシド（６．７０）、ジココナッツアル
キルジメチルアンモニウムクロリド（６．８４）、ココ
ナッツアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド
（６．８４）、ジヘキシルジメチルアンモニウムクロリ
ド（６．８９）、およびジオクチルメチルアミンオキシ
ド（概算＞７）である。このような窒素官能物質は、ｐ
Ｈを調整し、かつ重要なことに、洗濯された布帛のクリ
ーニングおよび白色度維持に寄与するように組成物にお
いて０．５〜５％の量で使用される。シクロヘキシルア
ミン（１〜５％）は、この用途用に好ましい。

その比較的低いにおいによって本発明で好ましい別のオ
レフィン溶剤は、多数の石油化学会社から分枝アルキル
ベンゼン用の原料として洗剤工業に入手できる所謂「Ｐ
−４」重合体である。Ｐ−４は、４モルのプロピレンの
縮合物の異性体混合物、即ちＣ₁₂分枝オレフィンであ
る。Ｐ−４は、非極性であり、そして好ましくは極性溶
剤、例えばベンジルアルコール、フタル酸ジエチル、ブ
チルカルビトール等との組み合わせで使用される。

「カルビトール」２−（２−アルコキシエトキシ）エタ
ノールのほかに本発明で有用な他の極性溶剤は、例えば
「セロソルブ」、例えば２−アルコキシルアルカノー
ル、例えば２−ブトキシエタノール；Ｃ_４〜Ｃ₁₂アルキ
ルアルコール、例えばドデカノール、フェネチルアルコ
ール、およびジグリコールエーテルアセテート等であ
る。

例XV その低いにおい特性およびポリエチレン容器との低い相
溶性によって好ましい組成物は、例Ｉの１−デセンの代
わりに全組成物の％としてフタル酸ジエチル６％／イソ
パラフィン液体（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₂）２％／オレンジテルペン
２％からなる溶剤混合物を使用することによって調製さ
れる。

重要なことに、本発明のすべてのミクロエマルジョン組
成物は、高密度ポリエチレンに影響を及ぼさず、従って
高密度ポリエチレン製ビンに入れることができる。対照
的に、真のミクロエマルジョンの形態ではない多くの溶
剤含有クリーナーは、更に高価な金属製カンまたはポリ
塩化ビニル製ビンに入れられなければならない。

例XVI 以下のものは、本発明で使用する極性溶剤と非極性溶剤
とのグリース除去溶剤混合物の更に別の例である。

好ましい使用法の面においては、組成物は、布帛を洗濯
するために水性洗濯液（好ましくは水中の組成物１％と
して測定して洗濯液ｐＨ６．５〜８．０）において使用
される。優秀なクリーニングは、布帛を使用中のこのｐ
Ｈ範囲の洗濯液中で攪拌することによって達成される。

例XVII そのグリース除去溶剤系の低いにおい特性、ミクロエマ
ルジョン形態での安定性、およびその酵素クリーニング
活性（そのｐＨによって）によって高度に好ましい液体
洗濯洗剤は、次の通りである。

成分 重量部 アルキル（Ｃ_11.8）ベンゼンスルホン酸 １１．０ アルキル（Ｃ_14/15）エトキシレート（ＥＯ７） １２．０ トッピング全カットココナッツ脂肪酸(1) ２０．５ Ｃ₁₀〜₁₁イソパラフィン ４．０ フタル酸ジエチル ６．０ シクロヘキシルアミン ２．０ モノメチルエタノールアミン(2) ４．３ クエン酸カリウム１水和物（水中６３．５％）２．４ デユクエスト２０６０Ｓ １．７ エトキシ化ポリアミン（ｘ＝５、ｙ＝15） １．５ エタノール ３．０ 水酸化カリウム（水中50％）(2) ３．０ ギ酸 ０．２ ＣａＣl₂２Ｈ_２Ｏ ０．０５ 光学増白剤（陰イオン） ０．１８ マキサターゼ酵素(3) ０．７１ タームアミル300Ｌ酵素(4) ０．１０ 染料 20ppm 香料 ０．５ 水 110部まで 製品ｐＨ ６．９ (1)鎖長混合物：Ｃ₁₀（５％）、Ｃ₁₂（55％）、Ｃ₁₄（2
2％）、Ｃ₁₈（２％）、オレイン酸（10％） (2)ｐＨを６．６に調整 (3)ＫＮＧＳから (4)ＮＯＶＯから 例XVIIの組成物は、100ml／10の濃度で水性洗濯浴に
おいて使用され、そして使用中のｐＨ約７．２を与える
（水硬度で変化する）。

パラフィン、特にイソＣ₁₀〜₁₂（最も好ましくはイソＣ
₁₀）パラフィン炭化水素とフタル酸ジエチル（または前
記のものよりも好ましくはないフタル酸ジブチル）との
最も高度に好ましい溶剤混合物は、布帛を前処理法およ
びスルー・ザ・ウォッシュ法の両方においてクリーニン
グする際に極めて良く機能する。５：１から１：５の比
率で処方されたこれらの特定の溶剤は、それらの極めて
低いにおいのため特に有利である。これらの溶剤とシク
ロヘキシルアミンとの混合物（溶剤混合物対シクロヘキ
シルアミンの比率10：１から１：10、好ましくは５：１
から２：１）は、グリースしみ抜きが考慮される場合に
クリーニング操作のすべての方法用に好ましい水中油ミ
クロエマルジョン形の均一な液体組成物を与える。

それらの優秀なクリーニング性能のほかに、本発明のミ
クロエマルジョン組成物は、皮膚に対する温和さのため
注目すべきである。溶剤含有組成物におけるこの予想外
の利益は、組成物を上等な布帛、陶磁器類、ガラス製品
等の手洗いにおいて使用できるようにさせる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−212498（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−212499（ＪＰ，Ａ)

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水性キャリヤー、非セッケン洗剤界面活性
   剤１０〜４０重量％、および、テルペンないしテルペン
   類、パラフィン、ハロゲン化炭化水素、Ｃ_６〜Ｃ_９アル
   キル芳香族化合物、流動オレフィンおよびそれらの混合
   物から選択されるグリース除去溶剤５〜２０重量％を含
   有する液体洗剤組成物であって、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪酸また
   はそのセッケン５〜３０重量％およびミクロエマルジョ
   ン安定剤を含有し、この安定剤が、ギ酸塩、硫酸塩また
   はクエン酸塩から選択される水溶性高イオン強度成分、
   非極性溶媒可溶性で２〜５のＨＬＢを有する成分、窒素
   官能化合物またはこれらの混合物からなり、該組成物が
   ｐＨ６．５〜８．０の安定な水中油ミクロエマルジョン
   の形態からなることを特徴とする、液体洗剤組成物。
2. 【請求項２】非セッケン洗剤界面活性剤が、Ｃ_９〜Ｃ
   _１８アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホ
   ネート、脂肪酸のα−スルホネート、アルキルサルフェ
   ート、５〜１７個のエチレンオキシド基を有するエトキ
   シ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフェノール、
   およびそれらの混合物から選択される、特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。
3. 【請求項３】溶剤が、テルペン、パラフィン油、Ｃ_６〜
   Ｃ_９アルキル芳香族化合物、流動オレフィン、またはそ
   れらの混合物、またはテルペン、パラフィン油、Ｃ_６〜
   Ｃ_９アルキル芳香化合物またはオレフィンとベンジルア
   ルコール、Ｃ_４〜Ｃ_１２アルコール、フタル酸エステ
   ル、２−（２−アルコキシエトキシ）エタノールまたは
   ２−アルコキシアルカノールとの混合物からなる、特許
   請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。
4. 【請求項４】溶剤が、 （ａ）テルペン、イソＣ_１０〜Ｃ_１２パラフィン油、Ｃ
   _６〜Ｃ_９アルキルベンゼンまたは流動オレフィンから選
   択される非極性溶剤と （ｂ）ベンジルアルコール、フタル酸ジエチル、フタル
   酸ジブチルまたは２−（２−ブトキシエトキシ）エタノ
   ールから選択される極性溶剤 との混合物（ただし（ａ）対（ｂ）の重量比は１０：１
   から１：１０）である、特許請求の範囲第３項に記載の
   組成物。
5. 【請求項５】脂肪酸またはセッケンが、ラウリン酸／ミ
   リスチン酸またはセッケン類の混合物、ココナッツアル
   キル脂肪酸または脂肪セッケン混合物、またはパーム／
   ココナッツ脂肪酸類またはセッケン類の混合物である、
   特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の
   組成物。
6. 【請求項６】ｐＨ６．６〜７．３において処方される、
   特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の
   組成物。
7. 【請求項７】高密度ポリエチレン容器内にパッケージさ
   れてなる、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１
   項に記載の組成物。
8. 【請求項８】イソＣ_１０〜Ｃ_１２パラフィンとフタル酸
   ジエチルまたはフタル酸ジブチルとのパラフィン対フタ
   レートの重量比５：１から１：５の混合物からなる、特
   許請求の範囲第４項に記載の組成物。
9. 【請求項９】窒素官能化合物がシクロヘキシルアミンで
   ある、特許請求の範囲第８項に記載の組成物。