JPH06316618A - ２液注型ウレタンエラストマー組成物 - Google Patents
２液注型ウレタンエラストマー組成物Info
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- JPH06316618A JPH06316618A JP4084685A JP8468592A JPH06316618A JP H06316618 A JPH06316618 A JP H06316618A JP 4084685 A JP4084685 A JP 4084685A JP 8468592 A JP8468592 A JP 8468592A JP H06316618 A JPH06316618 A JP H06316618A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 物理強度の発現性が早く、成形時の脱型時間
が短い２液注型ウレタンエラストマー組成物を提供す
る。 【構成】 ポリエステル系イソシアネート基末端プレポ
リマーとポリエステルポリオール、短鎖グリコール及び
短鎖トリオールとの混合物から成ることを特徴とする。
が短い２液注型ウレタンエラストマー組成物を提供す
る。 【構成】 ポリエステル系イソシアネート基末端プレポ
リマーとポリエステルポリオール、短鎖グリコール及び
短鎖トリオールとの混合物から成ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２液注型ウレタンエラ
ストマー組成物に関する。更に詳しくは、ポリエステル
系のプレポリマーとポリエステルポリオール、グリコー
ル、トリオール等とから成る２液注型ウレタンエラスト
マー組成物で、物理強度の発現性が早く、優れた脱型性
を有するものに関する。
ストマー組成物に関する。更に詳しくは、ポリエステル
系のプレポリマーとポリエステルポリオール、グリコー
ル、トリオール等とから成る２液注型ウレタンエラスト
マー組成物で、物理強度の発現性が早く、優れた脱型性
を有するものに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の注型ウレタンエラストマーの成型
技術を大別すると、通常ワンショット法とプレポリマー
法の２種類に区分される。ワンショット法は、すべての
反応素原料を一度に反応器内で混合攪拌した後、注型し
一次キュアによりほぼ反応を完了させた後に離型し、そ
の後二次キュアを行う方法で、素原料をそのまま用いる
ので最も経済的な方法である。しかしながら、ウレタン
化等の高分子化反応が一度に進行するため多量の発熱が
あり、安定した物理特性が得られにくい。
技術を大別すると、通常ワンショット法とプレポリマー
法の２種類に区分される。ワンショット法は、すべての
反応素原料を一度に反応器内で混合攪拌した後、注型し
一次キュアによりほぼ反応を完了させた後に離型し、そ
の後二次キュアを行う方法で、素原料をそのまま用いる
ので最も経済的な方法である。しかしながら、ウレタン
化等の高分子化反応が一度に進行するため多量の発熱が
あり、安定した物理特性が得られにくい。
【０００３】一方プレポリマー法は、ポリオールと過剰
のジイソシアネートを前もって反応させてプレポリマー
を合成する工程と、このプレポリマーを他の不足原料と
反応させて最終的にエラストマーをつくる工程の２段法
をとる。プレポリマー法の場合、ウレタン化反応に伴う
熱がプレポリマー化時に既に放出されており、以下に述
べる利点を持つためほとんどの注型ウレタンエラストマ
ーはこの方法によって製造されている。
のジイソシアネートを前もって反応させてプレポリマー
を合成する工程と、このプレポリマーを他の不足原料と
反応させて最終的にエラストマーをつくる工程の２段法
をとる。プレポリマー法の場合、ウレタン化反応に伴う
熱がプレポリマー化時に既に放出されており、以下に述
べる利点を持つためほとんどの注型ウレタンエラストマ
ーはこの方法によって製造されている。
【０００４】（イ）均一に反応が進行するため、高物性
のエラストマーが得られる。（ロ）総発熱量が小さく、
大型成型が可能。（ハ）グリコール、アミンなど硬化剤
を自由に選択したセグメント化ポリウレタンを製造でき
る。しかしながら、このプレポリマー法の欠点として
は、高粘度化及び配合液比率の片寄りが挙げられる。粘
度が高いと脱泡不良、硬化剤との混合不良等を起こし、
一方、混合液比率が片寄ると、化学量論値のずれによる
物理特性の変化が懸念される。
のエラストマーが得られる。（ロ）総発熱量が小さく、
大型成型が可能。（ハ）グリコール、アミンなど硬化剤
を自由に選択したセグメント化ポリウレタンを製造でき
る。しかしながら、このプレポリマー法の欠点として
は、高粘度化及び配合液比率の片寄りが挙げられる。粘
度が高いと脱泡不良、硬化剤との混合不良等を起こし、
一方、混合液比率が片寄ると、化学量論値のずれによる
物理特性の変化が懸念される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来の
注型技術、特にプレポリマー法の欠点を解決するために
鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル系イソシアネート
基末端プレポリマーとポリエステルポリオール等から成
るポリオールとを使用することにより、化学量論値のず
れによる物理特性の変化が著しく改善されるとともに、
物理強度の発現性が早くなり、脱型時間の短縮、低粘度
化による脱泡性、注型作業性も良好となることを見出し
本発明に到達した。
注型技術、特にプレポリマー法の欠点を解決するために
鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル系イソシアネート
基末端プレポリマーとポリエステルポリオール等から成
るポリオールとを使用することにより、化学量論値のず
れによる物理特性の変化が著しく改善されるとともに、
物理強度の発現性が早くなり、脱型時間の短縮、低粘度
化による脱泡性、注型作業性も良好となることを見出し
本発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ウレタ
ンエラストマーにおいて、（Ａ）ポリエステル系イソシ
アネート末端プレポリマーと（Ｂ）ポリエステルポリオ
ール、短鎖グリコール及び短鎖トリオール混合物の重量
混合比Ａ／Ｂが１００／４５〜１００／２２２であるこ
とを特徴とする優れた脱型性を有する２液注型ウレタン
エラストマー組成物である。
ンエラストマーにおいて、（Ａ）ポリエステル系イソシ
アネート末端プレポリマーと（Ｂ）ポリエステルポリオ
ール、短鎖グリコール及び短鎖トリオール混合物の重量
混合比Ａ／Ｂが１００／４５〜１００／２２２であるこ
とを特徴とする優れた脱型性を有する２液注型ウレタン
エラストマー組成物である。
【０００７】本発明の（Ａ）成分であるポリエステル系
イソシアネート末端プレポリマーを構成するポリイソシ
アネートとしては、４，４´−ジフェニルメタンジイソ
シアネートが最適であるが、その他には１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、trans-シクロヘキサンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート等、それらの異性体及び誘導体等があ
り、単独または２種以上の混合で用いることができる。
イソシアネート末端プレポリマーを構成するポリイソシ
アネートとしては、４，４´−ジフェニルメタンジイソ
シアネートが最適であるが、その他には１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、trans-シクロヘキサンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート等、それらの異性体及び誘導体等があ
り、単独または２種以上の混合で用いることができる。
【０００８】本発明の（Ａ）成分であるポリエステル系
イソシアネート末端プレポリマーを構成するポリエステ
ルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメ
チレングリコール等の１種又は２種以上と、マロン酸、
マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の１種又は
２種以上とからのポリエステルポリオールである。好ま
しいポリエステルポリオールは、分子量１０００〜３０
００のヒドロキシ末端基をもつポリ（エチレンアジペー
ト）である。
イソシアネート末端プレポリマーを構成するポリエステ
ルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメ
チレングリコール等の１種又は２種以上と、マロン酸、
マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の１種又は
２種以上とからのポリエステルポリオールである。好ま
しいポリエステルポリオールは、分子量１０００〜３０
００のヒドロキシ末端基をもつポリ（エチレンアジペー
ト）である。
【０００９】本発明の（Ａ）成分でであるポリエステル
系イソシアネート末端プレポリマーの調製は、イソシア
ネート基／水酸基モル比が３．０〜９５．５の範囲内に
て行われる。ポリイソシアネートとポリエステルポリオ
ールとの反応は常法によればよく、通常５０〜１００℃
の温度で反応させてイソシアネート基末端のプレポリマ
ーを得る。
系イソシアネート末端プレポリマーの調製は、イソシア
ネート基／水酸基モル比が３．０〜９５．５の範囲内に
て行われる。ポリイソシアネートとポリエステルポリオ
ールとの反応は常法によればよく、通常５０〜１００℃
の温度で反応させてイソシアネート基末端のプレポリマ
ーを得る。
【００１０】本発明の（Ｂ）成分を構成するポリエステ
ルポリオール、短鎖グリコール及び短鎖トリオールは、
エチレングリコールとアジピン酸の縮合反応によって得
られる分子量１０００〜３０００のヒドロキシ末端基を
もつポリ（エチレンアジペート）が好ましい。
ルポリオール、短鎖グリコール及び短鎖トリオールは、
エチレングリコールとアジピン酸の縮合反応によって得
られる分子量１０００〜３０００のヒドロキシ末端基を
もつポリ（エチレンアジペート）が好ましい。
【００１１】本発明の（Ｂ）成分を構成する短鎖グリコ
ールとしては、分子量６２〜２５０の例えばエチレング
リコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエチル）エ
ーテル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル等が挙げられる。
ールとしては、分子量６２〜２５０の例えばエチレング
リコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエチル）エ
ーテル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル等が挙げられる。
【００１２】本発明の（Ｂ）成分を構成する短鎖トリオ
ールとしては、分子量９２〜３５０の例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサント
リオール、１，２，４−ブタントリオール、ジグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、ト
リイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジ
イソプロパノールアミン等を単独または２種以上の混合
で用いることができる。
ールとしては、分子量９２〜３５０の例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサント
リオール、１，２，４−ブタントリオール、ジグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、ト
リイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジ
イソプロパノールアミン等を単独または２種以上の混合
で用いることができる。
【００１３】本願の（Ｂ）成分におけるポリエステルポ
リオール／短鎖グリコール／短鎖トリオールの重合混合
比率は、各々７５〜９５／５〜２５／０〜１０の範囲で
用いられる。好ましい範囲は、８９．３／６．９５／
３．７５である。この範囲外は成型時の脱型時間の短縮
が不充分でありまた物理特性も劣る。
リオール／短鎖グリコール／短鎖トリオールの重合混合
比率は、各々７５〜９５／５〜２５／０〜１０の範囲で
用いられる。好ましい範囲は、８９．３／６．９５／
３．７５である。この範囲外は成型時の脱型時間の短縮
が不充分でありまた物理特性も劣る。
【００１４】本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分は重量混
合比率Ａ／Ｂが１００／４５〜１００／２２２で用いら
れる。この場合（Ｂ）成分は、（Ａ）成分に対して、水
酸基の有する活性水素基濃度とウレタンプレポリマーの
有するイソシアネート基濃度との比、即ち活性水素基／
イソシアネート基当量比が０．８〜１．２０になる。必
要に応じて反応触媒、添加剤等を用いても良い。注型は
（Ａ）／（Ｂ）混合液を予め加熱した型に注入し、室温
〜１６０℃の温度にて一次架橋させる。この一次架橋の
後、１００℃〜１７０℃で二次架橋させ、熟成した後ウ
レタンエラストマーが得られる。
合比率Ａ／Ｂが１００／４５〜１００／２２２で用いら
れる。この場合（Ｂ）成分は、（Ａ）成分に対して、水
酸基の有する活性水素基濃度とウレタンプレポリマーの
有するイソシアネート基濃度との比、即ち活性水素基／
イソシアネート基当量比が０．８〜１．２０になる。必
要に応じて反応触媒、添加剤等を用いても良い。注型は
（Ａ）／（Ｂ）混合液を予め加熱した型に注入し、室温
〜１６０℃の温度にて一次架橋させる。この一次架橋の
後、１００℃〜１７０℃で二次架橋させ、熟成した後ウ
レタンエラストマーが得られる。
【００１５】
【発明の効果】本発明は、プレポリマー法と比較して反
応熱が大きく脱型時間の短縮が計られる。また得られる
硬化物は、プレポリマー法と比較して、硬さ、引張強
さ、伸び、圧縮ひずみ特性等の一般的な物理特性を低下
させることなく化学量論値のずれによる物理特性の変化
を著しく改善し、物理強度の発現性が早く、成形時の脱
型時間が短く、注型作業性も良好である。
応熱が大きく脱型時間の短縮が計られる。また得られる
硬化物は、プレポリマー法と比較して、硬さ、引張強
さ、伸び、圧縮ひずみ特性等の一般的な物理特性を低下
させることなく化学量論値のずれによる物理特性の変化
を著しく改善し、物理強度の発現性が早く、成形時の脱
型時間が短く、注型作業性も良好である。
【００１６】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量
部」、「重量％」を示す。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量
部」、「重量％」を示す。
【００１７】実施例１ ポリイソシアネートとして４，４´−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）（商品名 ミリオネートＭ
Ｔ、日本ポリウレタン工業製）１２７部をガラス製四つ
口フラスコに仕込み、５０℃に保持した。次いでイソシ
アネート基／水酸基のモル比が７．６となるようにポリ
（エチレンアジペート）（平均分子量１５００，水酸基
価７４．８）１００部を窒素気流下、攪拌しつつ、６０
〜７０℃の温度で３時間反応させて、透明且つ粘性を持
ったプレポリマーＡ液を得た。ＮＣＯ基含有率は１６．
３％であった。
ジイソシアネート（ＭＤＩ）（商品名 ミリオネートＭ
Ｔ、日本ポリウレタン工業製）１２７部をガラス製四つ
口フラスコに仕込み、５０℃に保持した。次いでイソシ
アネート基／水酸基のモル比が７．６となるようにポリ
（エチレンアジペート）（平均分子量１５００，水酸基
価７４．８）１００部を窒素気流下、攪拌しつつ、６０
〜７０℃の温度で３時間反応させて、透明且つ粘性を持
ったプレポリマーＡ液を得た。ＮＣＯ基含有率は１６．
３％であった。
【００１８】このようにして得たプレポリマーＡ液に水
酸基／イソシアネート基のモル比が０．９２となるよう
に、（Ｂ）成分としてポリ（エチレンアジペート）（平
均分子量１５００、水酸基価７４．８）／１，４−ブタ
ンジオール／トリメチロールプロパン／トリエチレンジ
アミン（重量比８９．３／６．９５／３．７５／０．０
１５）の混合物Ｂ液を加え、Ａ／Ｂ混合液が、完全に透
明になるまで充分に攪拌した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒ
ｒ以下の減圧度で発泡がおさまるまで６０分間脱泡を行
った。このＡ／Ｂ液混合液を１３０℃に予熱した遠心成
型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間行った。
得られた板状ポリウレタンを、１２０℃で２時間、二次
架橋させた後、更に室温で１週間熟成し、ポリウレタン
エラストマーを得た。結果を表１に示す。
酸基／イソシアネート基のモル比が０．９２となるよう
に、（Ｂ）成分としてポリ（エチレンアジペート）（平
均分子量１５００、水酸基価７４．８）／１，４−ブタ
ンジオール／トリメチロールプロパン／トリエチレンジ
アミン（重量比８９．３／６．９５／３．７５／０．０
１５）の混合物Ｂ液を加え、Ａ／Ｂ混合液が、完全に透
明になるまで充分に攪拌した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒ
ｒ以下の減圧度で発泡がおさまるまで６０分間脱泡を行
った。このＡ／Ｂ液混合液を１３０℃に予熱した遠心成
型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間行った。
得られた板状ポリウレタンを、１２０℃で２時間、二次
架橋させた後、更に室温で１週間熟成し、ポリウレタン
エラストマーを得た。結果を表１に示す。
【００１９】実施例２ 実施例１と同様なプレポリマーＡ液の製造において、Ｍ
ＤＩを１６７部、ポリ（エチレンアジペート）（平均分
子量１０００、水酸基価１１２）１００部を用いた以外
は実施例１と同様に行なった。イソシアネート基含有率
は１７．８％であった。このようにして得たプレポリマ
ーＡ液に水酸基／イソシアネート基のモル比が０．９５
となるように（Ｂ）成分としてポリ（エチレンアジペー
ト）（平均分子量１０００、水酸基価１１２）／１，４
−ブタンジオール／トリメチロールプロパン／トリエチ
レンジアミン（重量比８９．３／６．９５／３．７５／
０．０１５）の混合物Ｂ液を用いた以外は、実施例１と
同様に行った。結果を表１に示す。
ＤＩを１６７部、ポリ（エチレンアジペート）（平均分
子量１０００、水酸基価１１２）１００部を用いた以外
は実施例１と同様に行なった。イソシアネート基含有率
は１７．８％であった。このようにして得たプレポリマ
ーＡ液に水酸基／イソシアネート基のモル比が０．９５
となるように（Ｂ）成分としてポリ（エチレンアジペー
ト）（平均分子量１０００、水酸基価１１２）／１，４
−ブタンジオール／トリメチロールプロパン／トリエチ
レンジアミン（重量比８９．３／６．９５／３．７５／
０．０１５）の混合物Ｂ液を用いた以外は、実施例１と
同様に行った。結果を表１に示す。
【００２０】実施例３ 実施例１と同様なプレポリマーＡ液の製造において、Ｍ
ＤＩを７５０部、次いでイソシアネート基／水酸基のモ
ル比が０．９５となるようにポリ（エチレンアジペー
ト）（平均分子量３０００、水酸基価３７．４）１００
部を用いた以外は実施例１と同様に行なった。イソシア
ネート基含有率は２９．３％であった。このようにして
得たプレポリマーＡ液に水酸基／イソシアネート基のモ
ル比が０．９２となるように（Ｂ）成分としてポリ（エ
チレンアジペート）（平均分子量３０００、水酸基価３
７．４）／１，４−ブタンジオール／トリメチロールプ
ロパン／トリエチレンジアミン（重量比８９．６／６．
７８／３．６２／０．０１０９）の混合物Ｂ液を用いた
以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
ＤＩを７５０部、次いでイソシアネート基／水酸基のモ
ル比が０．９５となるようにポリ（エチレンアジペー
ト）（平均分子量３０００、水酸基価３７．４）１００
部を用いた以外は実施例１と同様に行なった。イソシア
ネート基含有率は２９．３％であった。このようにして
得たプレポリマーＡ液に水酸基／イソシアネート基のモ
ル比が０．９２となるように（Ｂ）成分としてポリ（エ
チレンアジペート）（平均分子量３０００、水酸基価３
７．４）／１，４−ブタンジオール／トリメチロールプ
ロパン／トリエチレンジアミン（重量比８９．６／６．
７８／３．６２／０．０１０９）の混合物Ｂ液を用いた
以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００２１】比較例１ ポリイソシアネートとしてＭＤＩ ４３．６部をガラス
製四つ口フラスコに仕込み、５０℃に保持した。次いで
イソシアネート基／水酸基のモル比が２．６となるよう
にポリ（エチレンアジペート）（平均分子量１５００、
水酸基価７４．８）１００部を窒素気流下、攪拌しつ
つ、６０〜７０℃の温度で３時間反応させて、透明且つ
粘性を持ったプレポリマーＡを得た。ＮＣＯ基含有率は
６．３％であった。このようにして得たプレポリマーＡ
液に水酸基／イソシアネート基のモル比が０．９０とな
るように、硬化剤として１，４−ブタンジオール／トリ
メチロールプロパン／トリエチレンジアミン（重量比６
５．０／３５．０／０．１３）の混合物Ｂ液を加え、Ａ
／Ｂ混合液が、完全に透明になるまで攪拌した後、真空
ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で発泡がおさまるまで
脱泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に予熱され
た遠心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間
行った。得られた板状ポリウレタンを実施例１と同様に
して物理特性等を測定した。結果を表１に示す。
製四つ口フラスコに仕込み、５０℃に保持した。次いで
イソシアネート基／水酸基のモル比が２．６となるよう
にポリ（エチレンアジペート）（平均分子量１５００、
水酸基価７４．８）１００部を窒素気流下、攪拌しつ
つ、６０〜７０℃の温度で３時間反応させて、透明且つ
粘性を持ったプレポリマーＡを得た。ＮＣＯ基含有率は
６．３％であった。このようにして得たプレポリマーＡ
液に水酸基／イソシアネート基のモル比が０．９０とな
るように、硬化剤として１，４−ブタンジオール／トリ
メチロールプロパン／トリエチレンジアミン（重量比６
５．０／３５．０／０．１３）の混合物Ｂ液を加え、Ａ
／Ｂ混合液が、完全に透明になるまで攪拌した後、真空
ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で発泡がおさまるまで
脱泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に予熱され
た遠心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間
行った。得られた板状ポリウレタンを実施例１と同様に
して物理特性等を測定した。結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】表１の注 硬さ（ＪＩＳ Ａ）は、二次架橋終了後１日後及び１週
間後にそれぞれ測定した。また脱型時間については、成
型物に粘着性がなく、一次キュア温度（１３０℃）にお
いて容易に型から外すことのできる時間とした。物理特
性値は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠した。また、化学
量論値のずれによる物理特性の変化の改善の評価方法と
しては一次キュア１２０℃、１０時間後、室温で２４時
間熟成させた時点における硬さのばらつきσn-1(ｎ＝１
６）の小さい方をもって良好と判定した。
間後にそれぞれ測定した。また脱型時間については、成
型物に粘着性がなく、一次キュア温度（１３０℃）にお
いて容易に型から外すことのできる時間とした。物理特
性値は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠した。また、化学
量論値のずれによる物理特性の変化の改善の評価方法と
しては一次キュア１２０℃、１０時間後、室温で２４時
間熟成させた時点における硬さのばらつきσn-1(ｎ＝１
６）の小さい方をもって良好と判定した。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年２月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】 本発明の（Ａ）成分であるポリエステル
系イソシアネート末端プレポリマーの調製は、イソシア
ネート基／水酸基モル比が３．０〜９５．５の範囲内に
て行われる。ポリイソシアネートとポリエステルポリオ
ールとの反応は常法によればよく、通常５０〜１００℃
の温度で反応させてイソシアネート基末端のプレポリマ
ーが得られる。
系イソシアネート末端プレポリマーの調製は、イソシア
ネート基／水酸基モル比が３．０〜９５．５の範囲内に
て行われる。ポリイソシアネートとポリエステルポリオ
ールとの反応は常法によればよく、通常５０〜１００℃
の温度で反応させてイソシアネート基末端のプレポリマ
ーが得られる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】比較例１ ポリイソシアネートとしてＭＤＩ ４３．６部をガラス
製四つ口フラスコに仕込み、５０℃に保持した。次いで
イソシアネート基／水酸基のモル比が２．６となるよう
にポリ（エチレンアジペート）（平均分子量１５００、
水酸基価７４．８）１００部を窒素気流下、攪拌しつ
つ、６０〜７０℃の温度で３時間反応させて、透明且つ
粘性を持ったプレポリマーＡを得た。ＮＣＯ基含有率は
６．３％であった。このようにして得たプレポリマーＡ
液に水酸基／イソシアネート基のモル比が０．９０とな
るように、硬化剤として１，４−ブタンジオール／トリ
メチロールプロパン／トリエチレンジアミン（重量比６
５．０／３５．０／０．１３）の混合物Ｂ液を加え、Ａ
／Ｂ混合液が、完全に透明になるまで攪拌した後、真空
ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で発泡がおさまるまで
脱泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に予熱され
た遠心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間
行った。得られた板状ポリウレタンを、１２０℃で２時
間、二次架橋させた後、更に室温で１週間熟成し、ポリ
ウレタンエラストマーを得た。結果を表１に示す。
製四つ口フラスコに仕込み、５０℃に保持した。次いで
イソシアネート基／水酸基のモル比が２．６となるよう
にポリ（エチレンアジペート）（平均分子量１５００、
水酸基価７４．８）１００部を窒素気流下、攪拌しつ
つ、６０〜７０℃の温度で３時間反応させて、透明且つ
粘性を持ったプレポリマーＡを得た。ＮＣＯ基含有率は
６．３％であった。このようにして得たプレポリマーＡ
液に水酸基／イソシアネート基のモル比が０．９０とな
るように、硬化剤として１，４−ブタンジオール／トリ
メチロールプロパン／トリエチレンジアミン（重量比６
５．０／３５．０／０．１３）の混合物Ｂ液を加え、Ａ
／Ｂ混合液が、完全に透明になるまで攪拌した後、真空
ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で発泡がおさまるまで
脱泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に予熱され
た遠心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間
行った。得られた板状ポリウレタンを、１２０℃で２時
間、二次架橋させた後、更に室温で１週間熟成し、ポリ
ウレタンエラストマーを得た。結果を表１に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】ウレタンエラストマーにおいて、（Ａ）ポ
リエステル系イソシアネート末端プレポリマーと（Ｂ）
ポリエステルポリオール、短鎖グリコール及び短鎖トリ
オール混合物の重量混合比Ａ／Ｂが１００／４５〜１０
０／２２２であることを特徴とする優れた脱型性を有す
る２液注型ウレタンエラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4084685A JPH06316618A (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | ２液注型ウレタンエラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4084685A JPH06316618A (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | ２液注型ウレタンエラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06316618A true JPH06316618A (ja) | 1994-11-15 |
Family
ID=13837543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4084685A Pending JPH06316618A (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | ２液注型ウレタンエラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06316618A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003040960A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 熱硬化ウレタンエラストマー成型物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62220511A (ja) * | 1986-03-20 | 1987-09-28 | Takeda Chem Ind Ltd | 低いヒステリシスおよび高反発弾性を有する熱硬化性ポリウレタンエラストマ−の製造法 |
| JPH03237117A (ja) * | 1990-02-15 | 1991-10-23 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 高分子熱可塑性ウレタンエラストマーの製造方法及び高分子熱可塑性ウレタンエラストマー成形体 |
| JPH0524049A (ja) * | 1991-07-25 | 1993-02-02 | Bando Chem Ind Ltd | 電子写真複写機用クリーニング・ブレードの製法 |
-
1992
- 1992-03-06 JP JP4084685A patent/JPH06316618A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62220511A (ja) * | 1986-03-20 | 1987-09-28 | Takeda Chem Ind Ltd | 低いヒステリシスおよび高反発弾性を有する熱硬化性ポリウレタンエラストマ−の製造法 |
| JPH03237117A (ja) * | 1990-02-15 | 1991-10-23 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 高分子熱可塑性ウレタンエラストマーの製造方法及び高分子熱可塑性ウレタンエラストマー成形体 |
| JPH0524049A (ja) * | 1991-07-25 | 1993-02-02 | Bando Chem Ind Ltd | 電子写真複写機用クリーニング・ブレードの製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003040960A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 熱硬化ウレタンエラストマー成型物 |
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