JPH0632049A - 感熱記録体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】支持体のない感熱記録体の製造方法を提供する
ことにある。 【構成】本発明は、剥離可能な基体上に、感熱記録層を
設けた後、感熱記録層を基体から剥がすことにり感熱記
録体を得る感熱記録体の製造方法、および剥離可能な基
体上に、中間層と感熱記録層を順次設けた後、中間層を
基体から剥がすことにり感熱記録体を得る感熱記録体の
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、厚みの薄い感熱記録体
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】加熱により接触して呈色反応を起こす感
熱記録体はよく知られている。例えば無色ないし淡色の
塩基性染料と呈色剤による呈色反応を利用した感熱記録
体がある。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また
記録機器がコンパクトで且つその保守も比較的容易であ
るため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体として
のみならず、幅広い分野において使用され、薄物の感熱
記録体の要望も高まっている。一般に感熱記録体は、支
持体として紙、合成紙、フィルム等が使用されている
が、基体によってはその厚みが薄くなると、製造時に皺
や、切れたりして安定操業ができないのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、支持体のな
い感熱記録体の製造方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、剥離可能な基
体上に感熱記録層を設けた後、基体と感熱記録層を剥が
すことにより支持体のない感熱記録体、および剥離可能
な基体上に中間層、感熱記録層を順次設けた後、基体か
ら中間層を剥がすことにより支持体のない感熱記録体を
製造するものである。

【０００５】

【作用】本発明は、剥離可能な基体上に感熱記録層を設
けた後、または剥離可能な基体上に、中間層、および感
熱記録層を順次設けた後、基体から感熱記録層または中
間層と感熱記録層からなる複層を剥がすことにより、従
来は困難であった厚みの薄い感熱記録体の製造が容易に
できるものである。更に、剥離可能な基体をループ状に
塗工機に設置すれば、例えば基体上に形成された感熱記
録層を剥がすことにより、連続的に感熱記録層のみから
なる感熱記録体の製造が可能になる。また、基体上に中
間層、感熱記録層、および保護層等の複数の層を設ける
場合は、巻取り状の基体に各層を形成した後、基体から
中間層をはがすことにより感熱記録体が製造される。

【０００６】本発明において使用する剥離可能な基体
は、基体上に形成された感熱記録層、あるいは中間層が
シート状に剥がれる必要があるので、表面が緻密なプラ
スチックフィルム、合成紙、離型剤等で表面処理された
紙、および金属板等が好ましい。特に、耐水性や強度的
に優れたプラスチックフィルムや金属板はリサイクル的
に使用できる。プラスチックフィルムとしては、例えば
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリカーボネート、ポリウタン等の延伸、無延伸
フィルムが使用されるが、中でも耐熱性に優れたポリエ
ステル、ポリアミド、ポリカーボネートフィルム、また
は適度な離型性を有するポリプロピレンフィルムが好ま
しく使用される。

【０００７】本発明の感熱記録層を構成する反応系につ
いては、特に限定されず、熱によって接触して呈色反応
を起こすような組合せであれば何でも使用可能であり、
例えば有機燐酸塩と配位子化合物との組合せ、ジアゾニ
ウム塩およびカプラーと塩基性化合物との組合せ、無色
ないし淡色の塩基性染料と呈色剤との組合せ等が使用で
きるが、特に無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤との
組合せを使用した系で、より優れた効果が得られる。

【０００８】無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤との
組合せは、多数の特許出願や文献で紹介されており、塩
基性染料としては、例えば各種のトリアリールメタン系
染料、ジフェニルメタン系染料、チアジン系染料、スピ
ロ系染料、ラクタム系染料、フルオラン系染料、フルオ
レン系染料等、また呈色剤としては、例えば各種の芳香
族カルボン酸およびそれらの塩類、フェノール性化合物
類、フェノール樹脂類等が知られている。勿論、必要に
応じて二種以上の塩基性染料や呈色剤を使用することも
可能である。また、塩基性染料と呈色剤の使用比率とし
ては、塩基性染料に対して呈色剤を１００〜５００重量
％の範囲で調節するのが望ましい。

【０００９】感熱記録層を構成する塗液中には、上記発
色成分以外に水可溶性または水分散性の樹脂として、例
えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カル
ボキシル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性
ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ビニ
ルアルコール・酢酸ビニル共重合体とアクリルアミド・
アクリル酸アリルアセトアセテートとのグラフト共重合
体、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン−ブタジエン系共重合
体ラテックス、ポリウレタン系ラテックス、スチレン−
アクリレート系共重合体ラテックス等のラテックス類等
の接着剤が一種以上配合される。中でも、フィルム形成
能の高いポリビニルアルコール類およびラテックス類が
好ましい。なお、接着剤の配合割合は感熱記録層形成用
塗液の全固形分に対して１０〜５０重量％、好ましくは
１５〜４０重量％の範囲で調節するが望ましい。

【００１０】塗液中には、さらに各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。

【００１１】また、塗布適性等を改善するためにカオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー、澱粉粒子等の有機顔料を添加することもできる。
さらに、記録感度を高めたり、記録ヘッドとの接触によ
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸、ポ
リエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワッ
クス等の分散液やエマルジョン、融点が７０〜１３０℃
の熱溶融性芳香族化合物等を添加することもできる。

【００１２】剥離可能な基体上に設ける中間層は、樹脂
を主成分として構成され、フィルム形成性、および基体
からの剥離性に優れた樹脂が好ましい。かかる樹脂の具
体例としては、例えば下記が挙げられる。ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素
変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマ
ルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合
体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアクリレート、ポリメタアクリレー
ト、アクリレート−メタアクリレート共重合体、シリコ
ーン樹脂等。中でも、珪素変成ポリビニルアルコールは
基体からの剥離性にすぐれ特に好ましく用いられる。勿
論、これらの樹脂は必要に応じて二種以上の併用も可能
である。

【００１３】また、基体上に形成される中間層が剥がれ
易くするために、中間層を構成する塗液中に、例えば脂
肪酸アミド類、脂肪酸エステル類、脂肪酸エーテル類、
脂肪酸およびその金属塩、ワックス類、珪素オイル等を
適宜添加することもできる。更に、中間層のフィルム性
を損なわない程度に、例えばカオリン、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、焼成カオリ
ン、酸化チタン、珪藻土、コロイダルシリカ、無定形シ
リカ、活性白土、尿素−ホルマリン系樹脂微粒子、尿素
−メラミン系樹脂微粒子等の顔料を一種以上選択して配
合することができる。

【００１４】本発明の保護層は、水溶性又は水分散性の
高分子化合物からなるバインダーを主成分として構成さ
れる。かかるバインダーの具体例としては、例えばデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が例示できる
が、中でもアセトアセチル基変成ポリビニルアルコール
及び珪素変成ポリビニルアルコールは、強固なフィルム
を形成することができるため特に好ましく用いられる。

【００１５】保護層中には、記録適性やスティッキング
をより改善するために、必要に応じて顔料を添加するこ
とができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられ
る。その使用量は一般にバインダー成分１００重量部に
対して５〜３００重量部程度の範囲で調節するのが望ま
しい。

【００１６】保護層形成用塗液の調製方法については特
に限定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、バ
インダー、必要に応じて添加される顔料等を混合して調
製される。更に、保護層用塗液中には、必要に応じてス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレ
ンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エス
テルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、カ
リミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩
等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水性
を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジア
ルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用
することもできる。

【００１７】本発明において、感熱記録層、中間層、お
よび保護層の形成方法については特に限定するものでは
なく、従来から周知慣用の技術に従って形成することが
でき、例えば各層用の塗液を、剥離可能な基体上にエア
ーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、
グラビアコーター、カーテンコーター、ショートドウェ
ルコーター等の適当な塗布装置によって塗布・乾燥する
等の方法が挙げられる。 また、塗液の塗布量について
も特に限定されるものではなく、全塗布量が乾燥重量で
１０〜５０ｇ／ｍ² 、好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ² の
範囲で調節される。更に、本発明において、保護層上に
感圧接着層を設けたり、或いは基体上に再剥離性感圧接
着層を設けた後、中間層、感熱発色層、保護層を設ける
こともできる。

【００１８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、本発明の方法は勿論これれらに限定される
ものではない。また、特に断らない限り、例中の部およ
び％はそれぞれ重量部と重量％を示す。

【００１９】〔実施例１〕 Ａ液調製 無色の塩基性染料として３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン１０部、熱溶融性芳香族化合物としてベンジルテレ
フタレート２０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が２μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。 Ｂ液調製 呈色剤として４−ヒドロシ−４′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が２μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液１００部、Ｂ液１００部、無定形シリカ２０部、珪
素変成ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部、
ポリウレタン系ラテックス（固形濃度５０％）３０部、
および水２５部を混合・攪拌して感熱記録層用塗液を得
た。 感熱記録体の形成 剥離可能な基体として、厚さ６０μｍのコロナ放電処理
されたポリエステルフィルム上に、上記の感熱記録層用
塗液を乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ² となるように塗布
・乾燥した後、ポリエステルフィルムから感熱記録層を
連続的に剥がすことにより、厚さが約２０μｍの基体の
ない感熱記録体を得た。

【００２０】〔実施例２〕 中間層用塗液の調製 珪素変成ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００
部、カオリン５部からなる組成物を混合・攪拌して中間
層用塗液を得た。 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液１００部、Ｂ液１００部、無定形シリカ２０部、ス
チレン−ブタジエン共重合体ラテックス（固形濃度５０
％）３０部、および水７５部を混合・攪拌して感熱記録
層用塗液を得た。 中間層および感熱記録層の形成 剥離可能な基体として、厚さ６０μｍのコロナ放電処理
されたポリプロピレンフィルム上に、上記の中間層用塗
液、および感熱記録層用塗液を順次、乾燥後の塗布量が
１０ｇ／ｍ² 、５ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥し
た。 感熱記録体の形成 珪素変成ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００
部、カオリン１０部、ステアリン酸亜鉛の水分散液（固
形濃度３０％）１部、および水５０部を混合・攪拌して
得た保護層用の塗液を、上記の感熱記録層上に乾燥後の
塗布量が４ｇ／ｍ ² となるように、塗布・乾燥した後、
形成された塗布層をポリプロピレンフィルムから剥がす
ことにより中間層、感熱記録層、および保護層からなる
厚さが約１９μｍの感熱記録体を得た。

【００２１】〔実施例３〕実施例２の中間層用塗液の調
製において、珪素変成ポリビニルアルコールの１０％水
溶液１００部の代わりにアセトアセチル基変成ポリビニ
ルアルコールの１０％水溶液１００部とグリオキザール
の５％水溶液２部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００２２】〔実施例４〕厚さ６０μｍのコロナ放電処
理されたポリプロピレンフィルムの代わりに厚さ８０μ
ｍの合成紙〔商品名：ユポＦＰＧ−８０、王子油化社
製〕を剥離可能な基体として用いた以外は、実施例２と
同様にして感熱記録体を得た。

【００２３】かくして得られた４種類の感熱記録体を１
００℃の熱板にて発色させた結果、記録濃度がマクベス
濃度計で1.4 以上であった。

【００２４】

【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明の感
熱記録体の製造方法により、支持体のない薄物の感熱記
録体が得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】剥離可能な基体上に、感熱記録層を設けた
   後、感熱記録層を基体から剥がすことにより、感熱記録
   体を得ることを特徴とする感熱記録体の製造方法。
2. 【請求項２】剥離可能な基体上に、中間層、および感熱
   記録層を順次設けた後、基体から中間層を剥がすことに
   より、感熱記録体を得ることを特徴とする感熱記録体の
   製造方法。
3. 【請求項３】該感熱記録層上に、保護層を設けた請求項
   １または請求項２記載の感熱記録体の製造方法。