JPH05169829A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色濃度が高く、しかも記録像の安定性に優れ
た黄色に発色する感熱記録体を提供する。 【構成】塩基性染料として下記一般式〔化１〕で表され
る化合物の少なくとも一種を用い、更に、呈色剤として
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた感
熱記録体である。 【化１】 （式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録体に関し、特
に発色濃度が高く、しかも記録像の安定性に優れた感熱
記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
また記録機器がコンパクトで且つその保守も容易なた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。近年、ワー
ドプロセッサーの出力用としても感熱記録体が利用され
ることが多くなり、赤色，青色等の各種の発色をする感
熱記録紙が要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、黄色に
発色する感熱記録体を提供すべく種々検討したが、一般
に黄色に発色する塩基性染料は、発色濃度が低く、印字
後の褪色が著しいことが判明した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、発色濃度
が高く、しかも極めて記録像の安定性に優れた黄発色す
る感熱記録体を提供すべく鋭意研究した結果、特定の染
料と特定の化合物を組み合わせることにより解決できる
ことを見出したのである。

【０００５】即ち、本発明は、支持体上に、無色ないし
淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得る呈色剤
を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該
塩基性染料として下記一般式〔化１〕で表される化合物
の少なくとも一種を用い、更に、呈色剤として２，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いたことを特徴
とする感熱記録体である。

【０００６】

【化１】

【０００７】（式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル
基を示す。）

【０００８】

【作用】本発明で用いられる一般式〔化１〕で表される
塩基性染料の具体例としては、３，６−ジメトキシフル
オラン、３，６−ジブトキシフルオラン等の化合物が挙
げられるが、勿論これらに限定されるものではなく、一
般式〔化１〕で表される化合物を２種以上併用してもよ
い。

【０００９】本発明は、これら一般式〔化１〕で表され
る塩基性染料と呈色剤２，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンを併用することが特徴である。塩基性染料と
呈色剤の使用比率は特に限定するものではないが、塩基
性染料１００重量部に対して５０〜２０００重量部程
度、好ましくは１５０〜１５００重量部の呈色剤が使用
される。

【００１０】本発明では、呈色剤として２，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンを用いるところに特徴があ
るが、本発明の効果を更に有効にするために、他の公知
の塩基性染料や呈色剤を併用することも可能である。例
えば下記が例示される。４−tert−ブチルフェノール、
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノ
ール、４−tert−オクチルフェノール、４，４′−sec
−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４′−
イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、４，
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′−
（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペン
タン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレ
ンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−
テトラメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、
４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノ
ール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−
ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸、４−（２−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−
トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−
〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミ
ル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフ
ェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性
物質等。上記の呈色剤も勿論必要に応じて２種以上を併
用することができる。とりわけ、４，４′−イソプロピ
リデンジフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンジ
フェノール、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン及び４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキ
シジフェノールを用いると本発明の目的を効率的に実現
できるので好ましい。

【００１１】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等
の攪拌・粉砕機により、染料、前記特定の多価金属塩、
呈色剤を一緒に又は別々に分散するなどして調製され
る。

【００１２】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ビニルア
ルコール・酢酸ビニル共重合体とアクリルアミド・アク
リル酸・アリルアセトアセテート共重合体とのグラフト
共重合体ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、コロイダ
ルシリカ粒子複合スチレン・アクリル酸エステル共重合
体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂
等が全固形分の１〜４０重量％、好ましくは５〜２５重
量％程度配合される。勿論、これらのバインダー類は二
種類以上を用いることも可能である。

【００１３】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−tert−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウ
ム塩と珪酸マグネシウムの混合物、ジオクチルスルフォ
コハク酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリ
ウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、
シアノアクリレート系、ヒドロキシベンゾエート系等の
紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が
挙げられる。

【００１４】また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッド
との接触によってスティッキングを生じないようにステ
アリン酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルボキシ変性パラフィンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の分散液やエマルジョン
等を添加することもできる。

【００１５】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料、スチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有
機顔料を添加することもできる。

【００１６】さらに本発明の感熱記録体においては、本
発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば、ステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド、４，４′−ブチリデンビス（６−tert
−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン等
のヒンダードフェノール類、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキシ）ビフェニ
ル、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オ
キサ−ペンタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−メ
チルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エ
タン、２−ナフトールベンジルエーテル等のエーテル
類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエス
テル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シ
ュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等のエステル
類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオ
キシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤および各種公知の
熱可融性物質を増感剤として併用することもできる。

【００１７】記録層中に含有せしめられる熱可融性物質
の使用量については、必ずしも限定できるものではない
が、塩基性染料１００重量部に対して好ましくは５０〜
５００重量部、より好ましくは１００〜３００重量部の
範囲で配合される。

【００１８】本発明の感熱記録体において、記録層の形
成方法については特に限定されるものではなく、従来か
ら周知慣用の技術に従って形成することができる。例え
ば感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、ダイコータ
ー、グラビアコーター、カーテンコーター等の適当な塗
布装置で塗布、乾燥して記録層を形成する。

【００１９】また塗液の塗布量についても特に限定され
るものではなく、一般に乾燥重量で１．０〜１２ｇ／ｍ
² 程度、好ましくは１．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調節
される。

【００２０】支持体としては紙、プラスチックフィル
ム、合成紙等が用いられるが、価格、塗布適性の点で紙
が最も好ましく用いられる。合成紙を用いた場合は発色
濃度が高く高画質な点がより好ましいが、価格が高くな
るという欠点もある。

【００２１】本発明では感熱記録層上に保護層を形成さ
せて保存性をより高めることもできる。かかる保護層形
成のために使用される水溶性又は水分散性の高分子とし
ては、前述の如きの各種バインダー類が挙げられるが、
中でもアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールおよ
びカルボキシル基変性ポルビニルアルコールは、強固な
フィルムを形成するため特に好ましく用いられる。

【００２２】保護層中には、印刷適性やスティッキング
をより改善するために、必要に応じて顔料を添加するこ
とができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素ポルマリン樹脂
フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。そ
の使用量は一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜５
００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００２３】さらに、保護層を形成する塗液中には必要
に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム塩等の界面活性剤（分散剤、潤滑
剤）、消泡剤、カリミョウバン、酢酸カルシウム等の水
溶性多価塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。
また耐水性を一層向上させるためにグリオキサール、ホ
ウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬
化剤を添加することもできる。なお、保護層を形成する
塗液は、一般に水を分散媒体として調製される。

【００２４】かくして調製された保護層用塗液は適当な
塗布層により感熱記録層上に塗布されるが、塗布量が乾
燥重量で２０ｇ／ｍ² を越すと感熱記録体の記録感度が
著しく低下する恐れがあるため、一般には０．１〜２０
ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲
で調節されるのが望ましい。

【００２５】なお、本発明の感熱記録体は、異なった色
調に発色する感熱記録層を組み合わせて多色感熱記録体
を構成することもできる。また、必要に応じて感熱記録
体の裏面側にも保護層を設けて一層保存性を高めること
も可能である。さらに、支持体と感熱記録層の間に下塗
り層を設けたり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け
を行うことも可能であり、また記録体裏面に粘着剤処理
を施し、粘着ラベル等に加工するなど、感熱記録体製造
分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得る
ものである。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００２７】実施例１ 中間層の形成 焼成クレー（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製）１
００部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固
形分：５０％）１５部、ポリビニルアルコール１０％水
溶液３０部、及び水２００部からなる組成物を混合し、
中間層用塗液を調製した。得られた塗液を５０ｇ／ｍ²
の上質紙に乾燥重量が７ｇ／ｍ² となるように塗布・乾
燥して中間層を形成した。

【００２８】 Ａ液調製 ３，６−ジメトキシフルオラン１０部、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン２５部、５％メチルセ
ルロース水溶液１５部、及び水３５部からなる組成物を
サンドミルで平均粒子径が０．８μｍとなるまで粉砕し
た。

【００２９】 Ｂ液調製 ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン３０部、５
％メチルセルロース水溶液１５部、及び水４５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．１μｍとなる
まで粉砕した。

【００３０】 記録層の形成 Ａ液８５部、Ｂ液９０部、軽質炭酸カルシウム３５部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、２０％酸化
澱粉水溶液１００部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液４
０部、及び水１７０部を混合、攪拌し塗液とした。得ら
れた塗液を上記中間層上に乾燥重量が５ｇ／ｍ² となる
ように塗布・乾燥して感熱記録体を得た。

【００３１】実施例２ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン３０部の代わりに、２，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン１５部及び４，４′−イソプロピリデ
ンジフェノール１５部を使用した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００３２】実施例３ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン３０部の代わりに、２，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン１５部及び４，４′−シクロヘキシリ
デンジフェノール１５部を使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００３３】実施例４ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン３０部の代わりに、２，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン１５部及び４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン１５部を使用した以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３４】実施例５ Ａ液調製において、３，６−ジメトキシフルオランの代
わりに、３，６−ジブトキシフルオランを用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３５】比較例１ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノールを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００３６】比較例２ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、４，４′−シクロヘキシリデンジ
フェノールを使用した以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００３７】比較例３ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホンを使用した以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００３８】比較例４ Ａ液調製において、３，６−ジメトキシフルオランの代
わりに、３，６−ジブトキシフルオランを用い、Ｂ液調
製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの代わりに、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ルを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００３９】上記の如くして得られた９種類の感熱記録
体を熱転写用印字評価試験機（抵抗値５５７Ω，印加電
圧１２Ｖ，パルス幅４ｍｓ）にて記録した。得られた記
録像濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１４型，マク
ベス社製，黄色用フィルター）にて測定し、その結果を
〔表１〕に示した。また、５０℃に２４時間保持した記
録像の濃度を再度マクベス反射濃度計にて測定し、その
結果を〔表１〕に併記した。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の各実施例で得られた感熱記録体は、いずれも発色
濃度が高く、しかも記録像の安定性に優れた感熱記録体
であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
   と該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記
   録層を設けた感熱記録体において、該塩基性染料として
   下記一般式〔化１〕で表される化合物の少なくとも一種
   を用い、更に、呈色剤として２，４′−ジヒドロキシジ
   フェニルスルホンを用いたことを特徴とする感熱記録
   体。 【化１】 （式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を示す。）