JPH0632061A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】無色又は淡色の電子供与性発色染料と酸性物質
とからなる発色性記録体において、ｐ−メンチルフェノ
ールと微粒子状のα−オレフィン、無水マレイン酸及び
マレイン酸イミド又はそのＮ−置換誘導体の共重合体を
含有することを特徴とする感熱記録材料。 【効果】発色画像の保存安定性に優れ、かつ発色濃度、
発色感度の高い感熱記録材料が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性に優れ、かつ発色濃度、発色感
度の高い感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそれ
ぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、こ
れに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加し
て塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗布
したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又は
両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を得
るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである。（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。

【０００３】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケット等のＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用方法においては、プラ
スチックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像
が消えてしまったり退色してしまうという点が、大きな
欠点になっている。

【０００４】かかる欠点を解消する方法として感熱記録
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法（特開昭５４−１２８３４７号）、ポリビニルア
ルコール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開
昭５０−１２５３５４号）、又耐水性や発色画像の保存
性を高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法
（特開昭５７−１９５６９１号、特開昭５７−２０５１
９１号）等が提案されているが充分満足のいく効果は得
られていない。加えて記録、発行等の自動化システムに
は高速化及び高密度化の要求が付随し記録装置の高速化
はもちろん、これに対応しうる記録材料の開発が強く望
まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
画像の保存安定性に優れ、かつ発色濃度、発色感度の高
い感熱記録材料を提供することにある

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させた
ものである。即ち、本発明は、顕色性化合物としてｐ−
メンチルフェノールを感熱発色層に含有し、又微粒子状
のα−オレフィン、無水マレイン酸及マレイン酸イミド
又はそのＮ−置換誘導体の共重合体を感熱発色層、中間
層又はオーバーコート層中に含有することを特徴とする
感熱記録材料を提供する。

【０００７】本発明を詳細に説明する。本発明において
使用される顕色性化合物のｐ−メンチルフェノールと
は、リモネンの還元で生じる１−ｐ−メンテンにフェノ
ール１モルをフリーデルクラフト型触媒の存在下で反応
せしめて得られるものであり、分子量が約２３２、融点
が約９０℃の物性値を有し、その構造は十分解明されて
いないが、次の式で示される化合物を主要成分とするも
のと考えられる。このｐ−メンチルフェノールは、市場
から入手することが可能である。

【０００８】

【化１】

【０００９】同時に使用される微粒子状のα−オレフィ
ン、無水マレイン酸及びマレイン酸イミド又はそのＮ−
置換誘導体の共重合体について述べると、α−オレフィ
ンとは、α位に炭素−炭素不飽和二重結合を有する直鎖
状又は分岐状のオレフィン、特に炭素数２〜１２とりわ
け２〜８のオレフィンを意味する。代表的例としては、
エチレン、ペロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、
２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、
１，３−ペンタジェン、１，３−ヘキサジエン、２，３
−ジメチルブタジエン、２，５−ペンタジエン、１，４
−ヘキサジエン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテ
ン等が挙げられる。この中でも特にイソブチレンが好ま
しい。ここでイソブチレンとは、イソブチレンを含むリ
ターンＢ・Ｂをも意味する。これらのオレフィンは単独
で用いてもよく、あるいは２種以上併用してもよい。

【００１０】マレイン酸イミド類としては、マレイン酸
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマ
レイミド等のＮ−置換アリキルマレイミドＮ−メチルフ
ェニルマレイミド、Ｎ−エチルフェニルマレイミド等の
Ｎ−置換アルキルフェニルマレイミドあるいはＮ−メト
キシフェニルマレイミド、Ｎ−エトキシフェニルマレイ
ミド等のアルコキシフェニルマレイミド、更にはこれら
のハロゲン化物（例えば、Ｎ−クロルフェニルマレイミ
ド）が好ましく挙げられる。これらの中でもＮ位にフェ
ニル基を有するマレイミド、とりわけＮ−フェニルマレ
イミドが好ましい。

【００１１】本発明において前記の共重合体の製造法は
例えば特開昭６２−２５７９１３号の方法のようにエチ
ルベンゼンの様な有機溶媒中でα−オレフィン、無水マ
レイン酸及びマレイン酸イミド又はそのＮ−置換誘導体
を有機過酸化物等の重合触媒の存在下、密閉容器中に４
０〜１６０℃の温度で反応して得られる。共重合体を構
成するα−オレフィンと無水マレイン酸及びマレイン酸
イミド又はそのＮ−置換誘導体〔α−オレフィン：無水
マレイン酸＋（マレイン酸イミドあるいはそのＮ−置換
誘導体）〕との組成比は、１：１〜３：１の範囲にある
のがよく、又無水マレイン酸とマレイン酸イミド又はそ
のＮ−置換誘導体との組成比はモル比で９５：５〜３
０：７０の範囲にあるのが好ましい。そして、感熱記録
材料中に含有される該共重合体の粒子径は１０μｍ以
下、好ましくは２μｍ以下である。

【００１２】本発明の感熱記録材料において、発色性化
合物に対して使用される顕色性化合物のｐ−メンチルフ
ェノールの割合は、重量比で２：１〜１：１０の範囲、
好ましくは１：１〜１：５である。又、微粒子状のα−
オレフィンと無水マレイン酸及びマレイン酸イミド又は
そのＮ−置換誘導体の共重合体は、感熱記録材料中に１
〜５０重量パーセント、好ましくは５〜３０重量パーセ
ント含有せしめられ、通常感熱発色層中に含有させるほ
かに、支持体と感熱発色層との間に設けた中間層又は感
熱発色層上に設けた保護層中等に含有させることも可能
である。これにより耐可塑剤性、耐油性が改善され、し
かも地肌カブリを生じない感熱記録紙が得られる。

【００１３】前記のｐ−メンチルフェノール及び微粒子
状のα−オレフィン、無水マレイン酸及びマレイン酸イ
ミド又はそのＮ−置換誘導体の共重合体と以下に示すよ
うな発色性化合物、結合剤及びその他必要に応じて顕色
性化合物の併用、充填剤、熱可融性化合物、界面活性剤
等の使用によって感熱発色層が調製される。

【００１４】発色性化合物の例としては、一般に感圧記
録紙や感熱記録紙に用いられているもので特に制限され
ない。具体例としては、次の化合物が挙げられる。 フルオラン系化合物；２−アニリン−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−イソブチルエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）フルオラ
ン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノエチル
アミノ）フルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−エトキ
シエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルフル
オラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−メチル−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
フェニル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−フェネ
チル−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノエチルアミ
ノ）フルオラン等、

【００１５】トリアリールメタン系化合物；３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインド
ール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−（２−フェニルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−
２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、

【００１６】スピロ系化合物；３−メチルスピロージナ
フトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，
３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルス
ピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベンゾピラ
ン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロ
ピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニトロ−８’−
メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベンゾピラ
ン）等、

【００１７】ジフェニルメタン系化合物；Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミ
ノフェニルベンズヒドリルベンジルエー、Ｎ−２，４，
５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、

【００１８】チアジン系化合物；ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等、

【００１９】ラクタム系化合物；ローダミンＢアニリノ
ラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム
等、

【００２０】フルオレン系化合物；３，６−ブス（ジメ
チルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジ
メチルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノ
フタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリ
ド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしく
は２つ以上混合して用いられる。

【００２１】併用可能な顕色性化合物も一般に感圧記録
紙や感熱記録紙に用いられているもので特に制限されな
い。具体例としては、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノ
ール、１，１’−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２’−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２’−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１’−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’
−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２’−ビス−
（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−イソプロピリデンビス−（２−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−クロ
ロフェノール）、４，４’−スルホニルジフェノール、
４，４’−スルホニル−ビス−（２−アリルフェノー
ル）、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニ
ルスルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メ
チル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル等のフ
ェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフタル
酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−
ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又
はその金属塩等が挙げられる。

【００２２】結合剤の例としては、メチルセルロース、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ス
ルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプ
ン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン水溶性イソプレ
ンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ
塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或いはエチレン／酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エス
テル 、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）
共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（Ｓ
Ｂ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共
重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、エチ
レン／アクリル酸共重合体、コロイダルシリカとアクリ
ル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が用いら
れる。

【００２３】その他の添加剤 充填剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。

【００２４】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックス等のワックス
類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等、
常温で固体であり約８０℃以上の融点を有するものを使
用することができる。

【００２５】これらの化合物の具体例としては、カプロ
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミ
ド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナ
フタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−
ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４
−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２−メチル
フェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタ
ン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、フェニルメシチレンスルホナート、４−メチルフェ
ニルメシチレンスルホナート等の化合物が例示される。

【００２６】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。

【００２７】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、ｐ−メンチルフェノール、α
−オレフィン、無水マレイン酸及びマレイン酸イミド又
はそのＮ−置換誘導体の共重合体をそれぞれ別々に結合
剤あるいは必要に応じてその他の添加剤等と共にボール
ミル、アトライター、サンドミル等の分散機にて粉砕、
分散した後（上記共重合体は、場合によっては発色性化
合物又はｐ−メンチルフェノール等と予め混合して分散
化を行ってもよい）、混合して感熱発色層塗布液を調製
し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通
常乾燥時の重量で１〜４０ｇ／ｍ² になるようにバーコ
ーター、ブレードコーター等により塗布（発色性化合物
と顕色性化合物の比は、通常乾燥重量比で１：１〜１：
１０である）乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。
又、必要に応じて感熱発色層と支持体の間に中間層を設
けたり感熱発色層上にオーバーコート層を設けてもよ
い。

【００２８】顕色性化合物としてｐ−メンチルフェノー
ルを使用し、更に微粒子状のα−オレフィン、無水マレ
イン酸及びマレイン酸イミド又はそのＮ−置換誘導体の
共重合体を使用した本発明の感熱記録材料は、従来公知
のものに比べ発色画像の保存安定性に優れ、かつ発色濃
度、発色感度が高い。

【００２９】

【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。実施
例中「部」は重量部を示す。

【００３０】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液をを調製した。 ［Ａ］液：２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：ｐ−メンチルフェノール ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：イソブチレン、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド のモル組成比が５０：２７：２３の共重合体 ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部

【００３１】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上
に乾燥時の重量が約１４ｇ／ｍ² となるように塗布、乾
燥して本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ６部 ［Ｂ］液 ２４部 ［Ｃ］液 ２０部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２０部 ２５％ＰＶＡ水溶液 １５部 水 １５部

【００３２】実施例２ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチル
アミノフルオラン分散液を用いた以外は、実施例１と同
様にして本発明の感熱記録材料を得た。

【００３３】実施例３ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン分散液を用い
た以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料
を得た。

【００３４】実施例４ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン分散液を用
いた以外は 、実施例１と同様にして本発明の感熱記録
材料を得た。

【００３５】実施例５ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％クリスタルバイオレットラクトン分散液を
用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録
材料を得た。

【００３６】実施例６ 実施例１の［Ｃ］液の代わりに下記粉砕組成の［Ｄ］液 ［Ｄ］液：イソブチレン、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド のモル比が５０：３５：１５の共重合体 ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 を使用した以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱
記録材料を得た。

【００３７】実施例７ 実施例１の感熱発色層塗布液の調製時に下記粉砕組成液
の［Ｆ］液 ［Ｆ］液：Ｎ−メチロールステアリン酸アマイド ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 を２０部追加使用した以外は、実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。

【００３８】実施例８ 実施例１の感熱発色層塗布液の調製時に下記粉砕組成液
［Ｇ］液 ［Ｇ］液：４−メチルフェニルメシチレンスルホナート ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 を２０部追加使用した以外は、実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。

【００３９】比較例１ 実施例１において［Ｃ］液を使用しないで実施例１と同
様にして比較用の感熱記録材料を得た。

【００４０】比較例２ 実施例１の［Ｂ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパンを使用して実施例１と同様にして比較用の感熱
記録材料を得た。

【００４１】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。

【００４２】 表１ 品質性能試験 発色濃度１） 耐熱性２） 耐湿性３） 耐水性４）耐可塑剤性５） 実施例１ １．３５ １００％ １００％ １００％ ８３％ 実施例２ １．３４ １００％ １００％ １００％ ８２％ 実施例３ １．４１ １００％ １００％ １００％ ８９％ 実施例４ １．３９ １００％ １００％ １００％ ８９％ 実施例５ １．４６ ９９％ ９９％ １００％ ８３％ 実施例６ １．３８ １００％ １００％ １００％ ８３％ 実施例７ １．４６ １００％ １００％ １００％ ８６％ 実施例８ １．４５ １００％ １００％ １００％ ８８％ 比較例１ １．３６ １００％ １００％ １００％ ３８％ 比較例２ １．２３ １００％ １００％ ６９％ ８３％

【００４３】１）画像濃度 石田衡器（株）製サーマ
ルプリンター（Ｄ−８０５Ｐ）で試料を発色させ、その
濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定で測定
した値。 ２）耐熱性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を６０℃の恒温器中に２４時間放置後、マクベス反
射濃度計で測定した発色画像部の残存率（％）。 ３）耐湿性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を４０℃、相対湿度９０％の恒湿器中に２４時間放
置後、マクベス反射濃度計で測定した発色画像部の残存
率（％）。 ４）耐水性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を室温で水道水中に２４時間浸漬後、マクベス反射
濃度で測定した発色画像部の残存率（％）。 ５）耐可塑剤性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料をＰＶＣラップフィルムで両面に重ね、約１００ｇ
／ｃｍ² の荷重下室温で１５時間放置した後、マクベス
反射濃度計で測定した発色画像部の残存率（％）。

【００４４】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は、耐熱性、耐水性、耐可塑剤性等の発色画像の保存
性に優れ、かつ発色濃度が高い。

【００４５】

【発明の効果】発色画像の保存安定性に優れ、かつ発色
濃度、発色感度の高い感熱記録材料が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】顕色性化合物としてｐ−メンチルフェノー
   ルを感熱発色層中に含有し、又微粒子状のα−オレフィ
   ン、無水マレイン酸及びマレイン酸イミド又はそのＮ−
   置換誘導体の共重合体を感熱発色層、中間層又はオーバ
   ーコート層に含有することを特徴とする感熱記録材料。