JPH06321632A - 高圧電活性および高比誘電率を有する圧電セラミック材料 - Google Patents

高圧電活性および高比誘電率を有する圧電セラミック材料

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JPH06321632A
JPH06321632A JP6039641A JP3964194A JPH06321632A JP H06321632 A JPH06321632 A JP H06321632A JP 6039641 A JP6039641 A JP 6039641A JP 3964194 A JP3964194 A JP 3964194A JP H06321632 A JPH06321632 A JP H06321632A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 この発明は、ジルコニウム酸チタン酸鉛を基
材とし、さらに添加物として、セラミック材料総量に対
して1ないし10モル%の量の式: 【数1】 (式中、AはPb、Sr、BaまたはCa)を有する錯
化合物を三元または四元固溶体の形で含有する圧電セラ
ミック材料に関する。この発明のセラミック材料は音響
効果または水中での音波使用時の音波もしくは超音波変
換器またはアクチュエータに好適に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】この発明は、ジルコニウム酸チタン酸鉛を
基材として、さらに添加物を有する高電気機械結合係数
とともに高比誘電率を有する圧電セラミック材料に関す
る。
【0002】添加または置換によって、ジルコニウム酸
チタン酸鉛Pb(Ti,Zr)O3と呼ばれるチタン酸
鉛PbTiO3とジルコニウム酸鉛PbZrO3との固溶
体を基材とする組成物を変性して、圧電材料の用途に適
する仕様が得られることはすでに公知である。とくに、
Pb(Ti,Zr)O3中のTi/Zrの化学量論比、
Pbの代りにアルカリ土金属CaおよびSrの一部置換
の効果、たとえば、ドーピング剤としての三価および五
価のイオン(Bi、La;Sb、Nb、Ta)添加の著
しい影響、およびジルコニウム酸チタン酸鉛と、ジルコ
ニウム酸チタン酸鉛のように、式[A2+4+]O3 2-
ペロブスカイト型結晶構造を有する錯化合物との固溶体
の形成に伴う性質の変化は述べられている。
【0003】三価および五価のイオン添加によって、高
比誘電率、高圧電活性ならびに高誘電損失および高機械
損失さらに低保磁力を有する圧電セラミックの調製が可
能になった。低保磁力は、直流電界におけるポーリング
時の圧電セラミックの挙動に影響を及ぼし、セラミック
の圧電活性にとって絶対必要条件の高残留分極が低電界
強度で得られる。
【0004】高残留分極と相まって低保磁力を有するセ
ラミックは技術的に「ソフト(soft)」圧電セラミ
ックとも云われる。
【0005】Pb(Ti,Zr)O3を基材とし、必要
に応じて変性された組成物の一般式は、したがって (A1,A2・・・An)(B1,B2・・・Bn)O3 である。
【0006】化学量論および電荷の中性は、
【数4】 のように、錯化合物の存在条件を守ることによって得ら
れる。
【0007】前記錯化合物によるPb(Ti,Zr)O
3の考えられる種々の変性の中で、種々の仕様の極めて
効果的な圧電セラミック材料の調製が可能になった。
【0008】しばらく公知となっていた高比誘電率およ
び高圧電活性を有する「ソフト」セラミックを調製する
方法はPb(Ti,Zr)O3へのWO3の添加である。
すなわち、WO3の添加効果はLa23またはNb25
の効果に一致する。たとえば、DE−A−16 46
675はPb(Ti,Zr)O3へのPb(Mg1/3Nb
2/3)O3 NiOの添加効果を記載し、一方Pb(T
i,Zr)O3へのWO3添加効果はJap.J.App
l.Phys.61(1967)8.954−961に
記載されている。
【0009】たとえば、Pb(Ti,Zr)O3−Pb
(Zn1/3Nb2/3)O3−Pb(Mg1/21/2)O3のよ
うな四元組成物についても同様な結果が得られている
(Neorg.Mater.26(1990)219−
220)。
【0010】Pb(Ti,Zr)O3を変性するための
これまでの通常の添加および置換は、たとえば、下記の
性質を有する圧電セラミックを生成した。
【0011】組成物(1):0.97 Pb(Zr0.51
Ti0.49)O3−0.03 WO3
【数5】 組成物(2):(J.Amer.Ceram.Soc.
49(1966)11、p577−582による) Pb(Mg1/3Nb2/30.375(Ti0.375Zr0.25)O
3+1.0重量%.NiO
【数6】 組成物(3):(Pb0.95Sr0.05)(Mg1/3
2/30.375(Ti0.38Zr0.245)O3
【数7】 前記式中[a] DIN IEC 483による比誘電
率 [b] DIN IEC 483による電気機械結合係
数 および [c] Ts:焼結温度およびts:焼結時間 上記の公知組成物では、次の最適化問題が生じる。すな
わち、単一酸化物WO3の添加によりソフト挙動を生じ
るPb(Ti,Zr)O3の変性は比較的低い電気機械
結合係数Kp 0.55とともに、2000を下回る比
誘電率を示す。組成物(1)と比較のこと。
【0012】広範囲内のPb(Ti,Zr)O3の変性
は錯化合物の置換によってもたらされ、組成物(2)お
よび(3)から知ることができる。ここで、2000な
いし4000の範囲内の比誘電率は結合係数Kp<0.
60を有する圧電セラミックの場合に得ることができる
が、これは高い材料費(約10重量%の高価なNb
23)を投じてはじめて実現できる。さらに、該圧電セ
ラミックの合成は比較的高い焼結温度で行われる。
【0013】したがって、この発明の目的は、高比誘電
率に加え、同時に高電気機械結合係数をも有し、かつ、
経済的に調製可能、すなわち、廉価な添加物を用いて、
比較的低い焼結温度で得ることができる圧電セラミック
を提供することにある。
【0014】この目的は、二元固溶体Pb(Ti,Z
r)O3を基材とし、さらにセラミック材料総量に対し
て1ないし10モル%の量の式:
【数8】 (式中、AはPb、Sr、BaまたはCa)を有する錯
添加物を、三元または四元固溶体の形で含有する圧電セ
ラミックを含む、前置きで述べた一般的種類の圧電セラ
ミック材料によって得られる。
【0015】驚くべきことは、この発明の組成物が
【数9】 および電気機械結合係数 Kp 0.60を有すること
である。
【0016】とりわけ、低比率 のNb25を用いて調
製できるこの発明の廉価な材料は、下記のとくに好適な
物理的性質:
【数10】 焼結温度Ts 1200℃ を有することが好ましい。
【0017】とりわけ有用な添加物は (1−z)Pb(TiuZrv)(Mg1/3Nb2/3w
3−zA(W1/3Ni1/3)O3 である。
【0018】Ni3+は置換錯化合物中でとくに効果的で
ある。添加物の種類および濃度により、特定四元固溶体
の組成物を用いて、1150℃以下の焼結温度Tsで、
同時に材料費が少なくとも25%節減される圧電セラミ
ックを調製することができる。
【0019】この発明の圧電セラミックは、音響効果や
水中での音波使用時の音波や超音波変換器およびアクチ
ュエータに用いるのが好ましい。
【0020】ところで、この発明の態様を、発明を限定
することなく、実施例によってさらに詳細に説明する。
【0021】実施例のために、下記組成の四元固溶体を
調製した。
【0022】(1−z)Pb(TiuZrv)(Mg1/3
Nb2/3w3−zA(W1/3Ni2/3)O3, 式中、u+v+w=1 u=x−1/
3w w=0.045...0.45 v=y−2/3w z=0.01...0.10 x+y=1 ただしx=0.40...0.60 実施例1 次の化合物を調製した。
【0023】0.97 Pb(Ti0.385Zr0.24
(Mg1/3Nb2/30.3753−0.03Pb(W1/3
2/3)O3 このために、金属酸化物または炭酸塩原料の化学量論的
組成に相当する量を秤取して、混合し、水性媒質中で、
10分間ボールミルで摩砕した。混合物は、次に、乾燥
し、850℃の温度でか焼し、微粉末に摩砕し、噴霧乾
燥機で粒状にし、さらに100MPaの圧力で加圧し
て、円板状の試験片とした。試験片は次に、下記に特定
する温度において、保持時間1時間焼結して最高密度
(fulldensity)とした。これにより、直径
が10mmで、厚さが1mmの円形円板が得られた。
【0024】このようにして調製した試験片に、スクリ
ーン印刷した銀ペーストを付加して焼いて金属化し、さ
らに100℃の温度で、5分間2.5kvの電圧を用い
てポーリングした。その後に、周波数1kHzおよび
0.5vにおける比誘電率、電気機械結合係数、機械的
Q(Qm)および圧電係数を測定した。測定装置は下記
のものを使用した。
【0025】−− DIN IEC 483に従い共振
器測定法により、キャパシタンス(比誘電率)ならびに
電気機械パラメータKpおよびQmを測定するためのイン
ピーダンスアナライザー HP 4194 A −− DIN IEC 483に従い、圧電係数d33
よびg33を測定するためのBerlincourtメー
タ(擬似定位測定法) 実施例1による試験片は下記測定値を示した。
【0026】
【数11】 電気機械結合係数 Kp=0.64 焼結温度 Ts=1250℃ 圧電ひずみ− 電界係数 d33=720・10-12m/
V 圧電電界− 応力係数 g33=19.8・10-3Vm
/N 機械的Q(Qm)=85 実施例2 実施例1を繰返して、下記化合物から、直径10mmで
厚さ1mmの試験片を調製した。
【0027】0.94 Pb(Ti0.415Zr0.46
(Mg1/3Nb2/30.1253−0.06Sr(W1/3
2/3)O3 実施例1とまったく同じ方法を用いて実施例2の試験片
を測定し、次の物理的性質が得られた。
【0028】
【数12】 p=0.598 Ts=1150℃ d33=530・10-12m/V g33=24.3・10-3Vm/N Qm=130

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ジルコニウム酸チタン酸鉛を基材とし、
    さらに添加物として、セラミック材料総量に対して1な
    いし10モル%の量の式: 【数1】 (式中、AはPb、Sr、BaまたはCa)を有する錯
    化合物を三元または四元固溶体の形で含有する圧電セラ
    ミック材料。
  2. 【請求項2】 錯添加物の式中のAがPbまたはSrで
    あることを特徴とする請求項1の圧電セラミック材料。
  3. 【請求項3】 2ないし7モル%の範囲内の量の錯添加
    物を含有することを特徴とする請求項1または請求項2
    の圧電セラミック材料。
  4. 【請求項4】 【数2】 および電気機械結合係数 Kp 0.60を有すること
    を特徴とする、請求項1ないし請求項3のいずれか1つ
    の項の圧電セラミック材料の焼結圧電成形部品。
  5. 【請求項5】 【数3】 および電気機械結合係数 Kp 0.62を有し、さら
    に1200℃を下回る焼結温度Tsで焼結されることを
    特徴とする請求項4の成形部品。
  6. 【請求項6】 150以下の低い機械的Q(Qm)を有
    することを特徴とする請求項4または請求項5の成形部
    品。
  7. 【請求項7】 500・10-3m/V以上の高い圧電ひ
    ずみ−電界係数を有することを特徴とする請求項4ない
    し請求項6のいずれか1つの項の成形部品。
  8. 【請求項8】 音響効果または水中での音波使用時の音
    波もしくは超音波変換器設備への請求項4ないし請求項
    7のいずれか1つの項の圧電セラミックの使用。
  9. 【請求項9】 アクチュエータ設備への請求項4ないし
    請求項7のいずれか1つの項の圧電セラミックの使用。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19733560B4 (de) * 1997-08-02 2007-04-05 Robert Bosch Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Laden und Entladen eines piezoelektrischen Elements
US20020036282A1 (en) * 1998-10-19 2002-03-28 Yet-Ming Chiang Electromechanical actuators
US6231779B1 (en) 1997-10-20 2001-05-15 Massachusetts Institute Of Technology Piezoelectric actuators and method of making same
DE10101188A1 (de) 2001-01-12 2002-08-01 Bosch Gmbh Robert Piezoelektrisches keramisches Material, Verfahren zu dessen Herstellung und elektrokeramisches Mehrlagenbauteil
CN114455944B (zh) * 2022-01-28 2022-11-11 厦门乃尔电子有限公司 一种铋层状结构压电陶瓷材料及其制备方法
CN115403375B (zh) * 2022-08-31 2023-07-14 山东国瓷功能材料股份有限公司 一种锆钛酸铅压电陶瓷材料及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1554730A (ja) * 1967-10-23 1969-01-24
GB1312140A (en) * 1969-12-24 1973-04-04 Tokyo Shibaura Electric Co Oxide piezoelectric material
US4313839A (en) * 1976-01-30 1982-02-02 Fesenko Evgeny G Piezoceramic material
GB2068355B (en) * 1979-12-26 1983-09-01 Okazaki K Method of manufacturing interconnected porous ceramics
FR2569398B1 (fr) * 1984-08-21 1989-09-22 Denki Kagaku Kogyo Kk Procede de preparation d'une poudre d'oxydes contenant du plomb, poudre obtenue par ce procede et son utilisation dans la preparation de corps frittes et d'elements electriques et autres
US4812426A (en) * 1984-08-21 1989-03-14 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Lead-containing oxide powder
JPH02170583A (ja) * 1988-12-23 1990-07-02 Taiyo Yuden Co Ltd 圧電性磁器およびその製造方法

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