JPH06321632A - 高圧電活性および高比誘電率を有する圧電セラミック材料 - Google Patents
高圧電活性および高比誘電率を有する圧電セラミック材料Info
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Abstract
材とし、さらに添加物として、セラミック材料総量に対
して1ないし10モル%の量の式: 【数1】 (式中、AはPb、Sr、BaまたはCa)を有する錯
化合物を三元または四元固溶体の形で含有する圧電セラ
ミック材料に関する。この発明のセラミック材料は音響
効果または水中での音波使用時の音波もしくは超音波変
換器またはアクチュエータに好適に使用できる。
Description
基材として、さらに添加物を有する高電気機械結合係数
とともに高比誘電率を有する圧電セラミック材料に関す
る。
チタン酸鉛Pb(Ti,Zr)O3と呼ばれるチタン酸
鉛PbTiO3とジルコニウム酸鉛PbZrO3との固溶
体を基材とする組成物を変性して、圧電材料の用途に適
する仕様が得られることはすでに公知である。とくに、
Pb(Ti,Zr)O3中のTi/Zrの化学量論比、
Pbの代りにアルカリ土金属CaおよびSrの一部置換
の効果、たとえば、ドーピング剤としての三価および五
価のイオン(Bi、La;Sb、Nb、Ta)添加の著
しい影響、およびジルコニウム酸チタン酸鉛と、ジルコ
ニウム酸チタン酸鉛のように、式[A2+B4+]O3 2-の
ペロブスカイト型結晶構造を有する錯化合物との固溶体
の形成に伴う性質の変化は述べられている。
比誘電率、高圧電活性ならびに高誘電損失および高機械
損失さらに低保磁力を有する圧電セラミックの調製が可
能になった。低保磁力は、直流電界におけるポーリング
時の圧電セラミックの挙動に影響を及ぼし、セラミック
の圧電活性にとって絶対必要条件の高残留分極が低電界
強度で得られる。
ラミックは技術的に「ソフト(soft)」圧電セラミ
ックとも云われる。
に応じて変性された組成物の一般式は、したがって (A1,A2・・・An)(B1,B2・・・Bn)O3 である。
れる。
3の考えられる種々の変性の中で、種々の仕様の極めて
効果的な圧電セラミック材料の調製が可能になった。
び高圧電活性を有する「ソフト」セラミックを調製する
方法はPb(Ti,Zr)O3へのWO3の添加である。
すなわち、WO3の添加効果はLa2O3またはNb2O5
の効果に一致する。たとえば、DE−A−16 46
675はPb(Ti,Zr)O3へのPb(Mg1/3Nb
2/3)O3 NiOの添加効果を記載し、一方Pb(T
i,Zr)O3へのWO3添加効果はJap.J.App
l.Phys.61(1967)8.954−961に
記載されている。
(Zn1/3Nb2/3)O3−Pb(Mg1/2W1/2)O3のよ
うな四元組成物についても同様な結果が得られている
(Neorg.Mater.26(1990)219−
220)。
これまでの通常の添加および置換は、たとえば、下記の
性質を有する圧電セラミックを生成した。
Ti0.49)O3−0.03 WO3
49(1966)11、p577−582による) Pb(Mg1/3Nb2/3)0.375(Ti0.375Zr0.25)O
3+1.0重量%.NiO
b2/3)0.375(Ti0.38Zr0.245)O3
率 [b] DIN IEC 483による電気機械結合係
数 および [c] Ts:焼結温度およびts:焼結時間 上記の公知組成物では、次の最適化問題が生じる。すな
わち、単一酸化物WO3の添加によりソフト挙動を生じ
るPb(Ti,Zr)O3の変性は比較的低い電気機械
結合係数Kp <0.55とともに、2000を下回る比
誘電率を示す。組成物(1)と比較のこと。
は錯化合物の置換によってもたらされ、組成物(2)お
よび(3)から知ることができる。ここで、2000な
いし4000の範囲内の比誘電率は結合係数Kp<0.
60を有する圧電セラミックの場合に得ることができる
が、これは高い材料費(約10重量%の高価なNb
2O3)を投じてはじめて実現できる。さらに、該圧電セ
ラミックの合成は比較的高い焼結温度で行われる。
率に加え、同時に高電気機械結合係数をも有し、かつ、
経済的に調製可能、すなわち、廉価な添加物を用いて、
比較的低い焼結温度で得ることができる圧電セラミック
を提供することにある。
r)O3を基材とし、さらにセラミック材料総量に対し
て1ないし10モル%の量の式:
添加物を、三元または四元固溶体の形で含有する圧電セ
ラミックを含む、前置きで述べた一般的種類の圧電セラ
ミック材料によって得られる。
である。
製できるこの発明の廉価な材料は、下記のとくに好適な
物理的性質:
O3−zA(W1/3Ni1/3)O3 である。
ある。添加物の種類および濃度により、特定四元固溶体
の組成物を用いて、1150℃以下の焼結温度Tsで、
同時に材料費が少なくとも25%節減される圧電セラミ
ックを調製することができる。
水中での音波使用時の音波や超音波変換器およびアクチ
ュエータに用いるのが好ましい。
することなく、実施例によってさらに詳細に説明する。
調製した。
Nb2/3)wO3−zA(W1/3Ni2/3)O3, 式中、u+v+w=1 u=x−1/
3w w=0.045...0.45 v=y−2/3w z=0.01...0.10 x+y=1 ただしx=0.40...0.60 実施例1 次の化合物を調製した。
(Mg1/3Nb2/3)0.375O3−0.03Pb(W1/3N
i2/3)O3 このために、金属酸化物または炭酸塩原料の化学量論的
組成に相当する量を秤取して、混合し、水性媒質中で、
10分間ボールミルで摩砕した。混合物は、次に、乾燥
し、850℃の温度でか焼し、微粉末に摩砕し、噴霧乾
燥機で粒状にし、さらに100MPaの圧力で加圧し
て、円板状の試験片とした。試験片は次に、下記に特定
する温度において、保持時間1時間焼結して最高密度
(fulldensity)とした。これにより、直径
が10mmで、厚さが1mmの円形円板が得られた。
ーン印刷した銀ペーストを付加して焼いて金属化し、さ
らに100℃の温度で、5分間2.5kvの電圧を用い
てポーリングした。その後に、周波数1kHzおよび
0.5vにおける比誘電率、電気機械結合係数、機械的
Q(Qm)および圧電係数を測定した。測定装置は下記
のものを使用した。
器測定法により、キャパシタンス(比誘電率)ならびに
電気機械パラメータKpおよびQmを測定するためのイン
ピーダンスアナライザー HP 4194 A −− DIN IEC 483に従い、圧電係数d33お
よびg33を測定するためのBerlincourtメー
タ(擬似定位測定法) 実施例1による試験片は下記測定値を示した。
V 圧電電界− 応力係数 g33=19.8・10-3Vm
/N 機械的Q(Qm)=85 実施例2 実施例1を繰返して、下記化合物から、直径10mmで
厚さ1mmの試験片を調製した。
(Mg1/3Nb2/3)0.125O3−0.06Sr(W1/3N
i2/3)O3 実施例1とまったく同じ方法を用いて実施例2の試験片
を測定し、次の物理的性質が得られた。
Claims (9)
- 【請求項1】 ジルコニウム酸チタン酸鉛を基材とし、
さらに添加物として、セラミック材料総量に対して1な
いし10モル%の量の式: 【数1】 (式中、AはPb、Sr、BaまたはCa)を有する錯
化合物を三元または四元固溶体の形で含有する圧電セラ
ミック材料。 - 【請求項2】 錯添加物の式中のAがPbまたはSrで
あることを特徴とする請求項1の圧電セラミック材料。 - 【請求項3】 2ないし7モル%の範囲内の量の錯添加
物を含有することを特徴とする請求項1または請求項2
の圧電セラミック材料。 - 【請求項4】 【数2】 および電気機械結合係数 Kp >0.60を有すること
を特徴とする、請求項1ないし請求項3のいずれか1つ
の項の圧電セラミック材料の焼結圧電成形部品。 - 【請求項5】 【数3】 および電気機械結合係数 Kp >0.62を有し、さら
に1200℃を下回る焼結温度Tsで焼結されることを
特徴とする請求項4の成形部品。 - 【請求項6】 150以下の低い機械的Q(Qm)を有
することを特徴とする請求項4または請求項5の成形部
品。 - 【請求項7】 500・10-3m/V以上の高い圧電ひ
ずみ−電界係数を有することを特徴とする請求項4ない
し請求項6のいずれか1つの項の成形部品。 - 【請求項8】 音響効果または水中での音波使用時の音
波もしくは超音波変換器設備への請求項4ないし請求項
7のいずれか1つの項の圧電セラミックの使用。 - 【請求項9】 アクチュエータ設備への請求項4ないし
請求項7のいずれか1つの項の圧電セラミックの使用。
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