JPH06322241A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成型外観、靭性等の機械的性質に優れ、収縮
率の異方性が少なく、優れた寸法精度を有するポリエス
テル樹脂組成物を得ること。 【構成】 （Ａ）芳香族飽和ポリエステル樹脂３５〜９
８．５重量部、（Ｂ）ブタジエン系弾性体１〜２０重量
部、（Ｃ）ポリオレフィン０〜２０重量部、（Ｄ）ビス
オキサゾリン化合物０〜５重量部および（Ｅ）サ−モト
ロピック液晶ポリエステル０. ５〜１０重量部を含有す
ることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成型外観、靭性など
の、機械的性質に優れ、収縮率の異方性が少なく、優れ
た寸法精度を有する、ポリエステル樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術とその課題】従来より芳香族ポリエステル
樹脂、例えばポリエステルテレフタレート樹脂等は、機
械的、電気的性質、その他、物理的、化学的特性に優
れ、加工性が良好で、電機及び電子機器部品、自動車部
品などの広い分野で使用されている。しかしながら、用
途の拡大、多様化に伴い、樹脂に対しては、更に高度な
性能や特殊性が求められることが多く、このような性質
の一つとして、成型収縮率の異方性が小さく、寸法精度
の安定性が要求される場合が増大しつつある。例えば、
自動車業界、電機業界では安全性の必要性から、優れた
機械的性質、耐衝撃性、柔軟性等の靭性を有し、高温下
で長期使用においても、寸法精度の安定性が要望されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる要求に応えるた
め、従来より芳香族ポリエステル樹脂に、ポリカーボネ
ートあるいはオレフィン系エラストマー、ゴム状ポリマ
ー等の熱可塑性エラストマーを配合することが提案され
ている。ところが、かかるエラストマーを配合すること
により機械的性質は、ある程度改善されるものの、成型
収縮の異方性、高温での長期使用における寸法変化が大
きい問題があり、このため薄肉の箱状物や平板状物の成
型品を得る場合、ソリや変形を生じ、成型品としての価
値あるものものが成型できないことが多い。その結果、
用途がかなり限定されているのが現状である。そこで、
上記欠点を解決するために（１）射出成形速度を遅くし
て樹脂の配向を防止する方法、（２）成型品のデザイン
を変更し、リブなどをつけて変形を防止する方法、
（３）成型品を所定の治具でクランプし、そのまま熱処
理する方法、（４）核剤を添加して結晶化度、結晶化速
度を高める方法などが採用されているが、それぞれ一長
一短があり、満足されるものが得られていない。

【０００４】

【問題を解決するための手段】本発明者等は、かかる要
求に鑑み、機械的性質、特に靭性、加工性等を損なうこ
となく、成型収縮の異方性、高温時の変形、ソリの改善
されたポリエステルを得るため、鋭意検討を重ねた結
果、特定の化合物の添加が有効であることを見いだし、
本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、（Ａ）
芳香族飽和ポリエステル樹脂３５〜９８．５重量部、
（Ｂ）ブタジエン系弾性体１〜２０重量部、（Ｃ）ポリ
オレフィン０〜２０重量部、（Ｄ）ビスオキサゾリン化
合物０〜５重量部および（Ｅ）サーモトロピック液晶ポ
リエステル０．５〜１０重量部を含有することを特徴と
するポリエステル樹脂組成物である。

【０００５】以下順次本発明の組成物の構成成分につい
て詳しく説明する。本発明における（Ａ）成分であるポ
リエステル樹脂は、ジカルボン酸成分、グリコール成分
および／またはオキシカルボン酸成分より得られ、ジカ
ルボン酸として、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレン１，４−または２，６−ジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテル４，４′−ジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸等が挙げられ、グリコール成分として、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、プチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられ、オ
キシカルボン酸成分として、例えばＰ−オキシ安息香
酸、Ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸等が挙げられる。
なお前記各成分より得られるポリエステルにおいて、ポ
リエチレンテレフタレートもしくは少なくとも８０％以
上、好ましくは９０％以上のエチレンテレフタレート繰
返し単位を含む共重合ポリエステルが好ましい。また本
発明において用いられるポリエステルはフェノール／テ
トラクロロエタン混合溶媒（６／４重量比）により３０
℃で測定して求めた固有粘度が０．５以上であることが
好ましく、更には０．５５以上であることが特に好まし
い。

【０００６】次に本発明における（Ｂ）成分であるブタ
ジエン系弾性は、ブタジエンを含有するゴムの存在下
で、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル及び芳
香族ビニル化合物から選ばれた１種以上のモノマーを共
重合して得られるものである。ブタジエンを含有するゴ
ムの例としてはポリブタジエン、ブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブ
タジエン−アクリル酸エステル共重合体等を挙げること
ができる。メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル
としてはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル等を挙げることができる。また芳香族ビニ
ル化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチ
レン等を挙げることができる。これらの弾性共重合体は
魂状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重
合法で製造してもよく、共重合の方式は一段グラフトで
も多段グラフトでも差支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみコポリマーとの混合物であってもよ
く、２種以上の弾性共重合体の混合物であってもよい。

【０００７】なお（Ｂ）成分として市販されているもの
としては、メタプレン−Ｃ−１００（商品名、三菱レイ
ヨン（株）製）、メタプレン−Ｃ−２０２（商品名、三
菱レイヨン（株）製）、カネエースＢ−１２（商品名、
鐘淵化学（株）製）、カネエースＢ−２２（商品名、鐘
淵化学（株）製）、ＢＴＡ（商品名、呉羽化学工業
（株）製）、ＨＩＡ（商品名、呉羽化学工業（株）
製）、ＨＮ（商品名、呉羽化学工業（株）製）等が挙げ
られる。

【０００８】本発明における（Ｃ）成分であるポリオレ
フィンは、α−オレフィンの単独重合体、α−オレフィ
ン同志の共重合体及びα−オレフィンと共重合可能な他
の単量体との共重合体を含み、共重合体は何れの場合も
ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合
体のいずれであってもよい。α−オレフィンの具体例と
してはエチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレ
ン、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１等を挙
げることができ、α−オレフィンと共重合可能な他の単
量体の具体例としてはグリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタクリレート、アクリル酸、アクリ
ル酸アミド、アクリロニトリル、スチレン、α−メチル
スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
テトラフロロエチレン、ジフロロエチレン等を挙げるこ
とができる。ポリオレフィン（Ｃ）の好ましい例として
はポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレ
ン共重合体、エチレン・グリシジルメタクリレート共重
合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体を挙げる
ことができるが、特に好ましい例としてはエチレン・エ
チルアクリレート共重合体を挙げることができる。

【０００９】本発明で使用する（Ｄ）成分であるビスオ
キサゾリン化合物は下記一般式（Ｉ）で示されるもので
あり、具体例としては、２，２′−メチレンビス（２−
オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサ
ゾリン）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−
オキサゾリン）、２，２′−プロピレンビス（２−オキ
サゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（２−オキ
サゾリン）、２，２′−ヘキサメチレンビス（２−オキ
サゾリン）、２，２′−オクタメチレンビス（２−オキ
サゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキ
サゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−メチ
ル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビ
ス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，
２′−ｐ−フェニレンビス（４−フェニル−２−オキサ
ゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサ
ゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−メチル
−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス
（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−
ｍ−フェニレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリ
ン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２，２′−フェニルビス（４−メチル−２−オキ
サゾリン）、２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、
２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、
２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、
２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）等
を挙げることができる。このようなビスオキサゾリン化
合物は、単独で使用しても、２種以上併用してもよい。

【００１０】

【化１】 （式中Ｒは２価の有機基を示し、水素原子はアルキル基
又はアリール基で置換されていてもよい。）

【００１１】本発明で使用する（Ｅ）成分であるサ−モ
トロピック液晶ポリエステルとしては、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、フタル酸の他にフェニレン骨格をもつモノマ
ーを導入したもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒド
ロキシ６−ナフトエ酸を共重合させたもの、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸と脂肪族ジオールとのポリエステル等を挙
げることができる。特に好ましい例として、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸と２−ヒドロキシ６−ナフトエ酸との共重
合体を挙げることができる。なお（Ｅ）成分として市販
されているものとしては、エコノール（商品名 住友化
学（株））、ザイザー（商品名 日本石油化学
（株））、ベクトラー（商品名 ポリプラスチック
（株））、出光ＬＣＰ（商品名 出光石油化学（株））
等が挙げられる。

【００１２】本発明において、前期各成分の配合量とし
ては、（Ａ）〜（Ｅ）の合計を１００重量部として
（Ａ）成分が３５〜９８．５重量部、好ましくは７０〜
９５重量部、（Ｂ）成分が１〜２０重量部好ましくは３
〜１５重量部、（Ｃ）成分が０〜２０重量部、好ましく
は３〜１５重量部、（Ｄ）成分が０〜５および（Ｅ）成
分が０．５〜１０重量部、好ましくは１〜７重量部であ
る。なお前記配合量において、（Ｂ）成分であるブタジ
エン系弾性体が１重量末端では靭性の改良硬化が少な
く、２０重量部を超えると、高温長期使用における物性
の低下、熱変色の問題があり好ましくない。（Ｃ）成分
であるポリオレフィンが２０重量部を超えると相溶性不
良に起因する表面剥離現象が発生するので好ましくな
い。（Ｄ）成分であるビスオキサドリン化合物が５重量
部を超えると極度に粘度変化をおこし、又長期使用にお
いて変色等のへい害を生じるので好ましくない。（Ｅ）
成分であるサーモトロピック液晶ポリエステルが０．５
重量部未満では成形品の熱処理後の後収縮は改善され
ず、又１０重量部を超えると後収縮は改善されるものの
流動性の低下、物性値の異方性が発生し好ましくない。
などの理由により本発明における各成分の配合量が決め
られている。

【００１３】

【実施例】以下、実施例および比較例をもって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。なお各実施例において得られた組成物の曲げ
物性値はＡＳＴＭＤ−Ｄ６３５に準じて、試験片を成型
し得られた試験片の曲げ物性値、成型収縮率を測定し
た。

【００１４】実施例１〜５ 比較例１〜４ （Ａ）ポリエチレンテレフタレート、（Ｂ）ブタジエン
系弾性体、（Ｃ）ポリオレフィン、（Ｄ）ビスオキサゾ
リン化合物、（Ｅ）サーモトロピック液晶ポリエステル
を、表１に示す配合割合で各ブレンダーに入れドライブ
レンドした後、ベント付押出機（３０ｍｍφＬ／Ｄ＝２
５、シリンダー温度２８５℃）で溶融押し出ししてペレ
ットとした。このペレットを熱風乾燥機で１４５℃、３
時間以上乾燥し、射出成型機により、試験片を作成し
た。成型条件は、シリンダー温度：２８５℃、射出圧：
５０ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ）、金型温度：６０℃成型サ
イクル：射出５秒冷却１０秒であった。得られた試験片
のそれぞれの物性値を表１に示す。

【００１５】

【表１】 表１中（Ａ）ＰＥＴ：東洋紡績（株）製 （固有粘度
０．６２） （Ｂ）ブタジエン系弾性体：クレハ化学（株）製 ＨＩ
Ａ−２８ （Ｃ）ポリオレフィン：日本ユニカー( 株) 製 ＥＥＡ
（ＭＢ−８７０）（エチレン エチルアクリレート共重
合体） （Ｄ）オキサゾリン化合物：武田薬品（株）製 １．３
ＰＢＯ（２，２′−( １，３フエニレン) −ビス（２−
オキサゾリン）） （Ｅ）サーモトロピック液晶ポリエステル：ポリプラス
チック（株）製ベクトラＡ−９５０ 1) 測定温度 ２３℃ 2) １５０℃で３００時間加熱後であり、測定温度は２
３℃ 3) 測定温度 ２３℃ 4) １５０℃で２４時間加熱後であり、測定温度は２３
℃

【００１６】

【発明の効果】表１より明らかなように、ＰＥＴにブタ
ジエン系弾性体、及びサーモトロピック液晶ポリエステ
ルを配合して成る本発明の組成物は、従来のＰＥＴ樹脂
組成物に比べて、機械的性質、成型性を損なうことな
く、耐熱安定性、高温長期品質、成型収縮率、成型収縮
率の異方性の良好な、成型品が得られることが判る。従
って本発明により、その応用範囲が広がり、例えばコネ
クター、スイッチ、リレー等に好適に用いられるので産
業界に寄与すること大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:02）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族飽和ポリエステル樹脂３５
   〜９８．５重量部、（Ｂ）ブタジエン系弾性体１〜２０
   重量部、（Ｃ）ポリオレフィン０〜２０重量部、（Ｄ）
   ビスオキサゾリン化合物０〜５重量部および（Ｅ）サ−
   モトロピック液晶ポリエステル０. ５〜１０重量部を含
   有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物。