JPH0632777A - ５−クロロオキシインドールの製造方法 - Google Patents
５−クロロオキシインドールの製造方法Info
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- JPH0632777A JPH0632777A JP5109342A JP10934293A JPH0632777A JP H0632777 A JPH0632777 A JP H0632777A JP 5109342 A JP5109342 A JP 5109342A JP 10934293 A JP10934293 A JP 10934293A JP H0632777 A JPH0632777 A JP H0632777A
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- chloronitrobenzene
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 クロロニトロベンゼンを原料とする、５−ク
ロロオキシインドール（式Ｉ）の新規な製造方法を提供
する。 【構成】 第一の工程で、塩基の存在下に、式IIのクロ
ロニトロベンゼンを、一般式IIIのクロロ酢酸アルキル
エステルにより、一般式IVのクロロニトロベンゼン酢酸
アルキルエステルに変換し、これを第二の工程で触媒作
用により、水素を用いて一般式Ｖのアミンに水素化し、
次いでこれを第三の工程で、酸の存在下に式Ｉの最終生
成物に環化する。 ［式中、RはＣ１〜７アルキル基を意味する］
ロロオキシインドール（式Ｉ）の新規な製造方法を提供
する。 【構成】 第一の工程で、塩基の存在下に、式IIのクロ
ロニトロベンゼンを、一般式IIIのクロロ酢酸アルキル
エステルにより、一般式IVのクロロニトロベンゼン酢酸
アルキルエステルに変換し、これを第二の工程で触媒作
用により、水素を用いて一般式Ｖのアミンに水素化し、
次いでこれを第三の工程で、酸の存在下に式Ｉの最終生
成物に環化する。 ［式中、RはＣ１〜７アルキル基を意味する］
Description
【０００１】本発明は、クロロニトロベンゼンを原料と
する、式
する、式
【０００２】
【化１１】
【０００３】の５−クロロオキシインドールの新規な製
造方法に関する。
造方法に関する。
【０００４】５−クロロオキシインドールは、医薬品、
たとえば１，３−二置換−２−オキソインドールを製造
するための重要な中間体である（アメリカ特許第４，７
２１，７１２号）。
たとえば１，３−二置換−２−オキソインドールを製造
するための重要な中間体である（アメリカ特許第４，７
２１，７１２号）。
【０００５】これまで、５−クロロオキシインドールを
製造するための多くの方法が知られている。
製造するための多くの方法が知られている。
【０００６】たとえばアメリカ特許第４，７６１，４８
５号は、５−クロロインドールを原料とする５−クロロ
オキシインドールの製造方法を記載している。 ここで
はまず５−クロロインドールを臭化ピリジンパーブロマ
イドで３，３−ジブロモ−５−クロロオキシインドール
に変換し、次いでこれを炭素上パラジウムを使用する触
媒水素添加により５−クロロオキシインドールに変換す
る。
５号は、５−クロロインドールを原料とする５−クロロ
オキシインドールの製造方法を記載している。 ここで
はまず５−クロロインドールを臭化ピリジンパーブロマ
イドで３，３−ジブロモ−５−クロロオキシインドール
に変換し、次いでこれを炭素上パラジウムを使用する触
媒水素添加により５−クロロオキシインドールに変換す
る。
【０００７】この方法の欠点は、原料（５−クロロイン
ドール）の入手が困難であり、５−クロロオキシインド
ールの収率が悪いことである。
ドール）の入手が困難であり、５−クロロオキシインド
ールの収率が悪いことである。
【０００８】さらにアメリカ特許第４，７３０，００４
号は、５−クロロイサチンを原料として、これをまずヒ
ドラジン水和物で５−クロロ−３−ヒドラゾン−２−オ
キソインドールに変換し、次いでこれをナトリウムメタ
ノラートで５−クロロオキシインドールに変換する方法
を開示している。
号は、５−クロロイサチンを原料として、これをまずヒ
ドラジン水和物で５−クロロ−３−ヒドラゾン−２−オ
キソインドールに変換し、次いでこれをナトリウムメタ
ノラートで５−クロロオキシインドールに変換する方法
を開示している。
【０００９】この方法にも、原料である５−クロロイサ
チンの入手が困難であり、所望の生成物の収率が悪いと
いう欠点がある。
チンの入手が困難であり、所望の生成物の収率が悪いと
いう欠点がある。
【００１０】本発明の目的は、５−クロロオキシインド
ールが良好な収率で得られる、経済的で簡単な製造方法
を提供することにある。
ールが良好な収率で得られる、経済的で簡単な製造方法
を提供することにある。
【００１１】この目的は、本発明の新規な方法により達
成される。
成される。
【００１２】本発明による、式
【００１３】
【化１２】
【００１４】の５−クロロオキシインドールの製造方法
では、第一工程に、塩基の存在下で、式
では、第一工程に、塩基の存在下で、式
【００１５】
【化１３】
【００１６】のクロロニトロベンゼンを、一般式
【００１７】
【化１４】
【００１８】［式中、Ｒは分枝鎖または直鎖のＣ1〜Ｃ7
アルキル基を意味する。］のクロロ酢酸アルキルエステ
ルにより、一般式
アルキル基を意味する。］のクロロ酢酸アルキルエステ
ルにより、一般式
【００１９】
【化１５】
【００２０】［式中、Ｒは上記した意味を有する。］の
クロロニトロベンゼン酢酸アルキルエステルに変換し、
これを第二工程で触媒作用により、水素を用いて、一般
式
クロロニトロベンゼン酢酸アルキルエステルに変換し、
これを第二工程で触媒作用により、水素を用いて、一般
式
【００２１】
【化１６】
【００２２】［式中、Ｒは上記した意味を有する。］の
対応するアミンに水素添加し、次いでこれを第三工程
で、酸の存在下に、式Ｉの最終生成物に環化する。
対応するアミンに水素添加し、次いでこれを第三工程
で、酸の存在下に、式Ｉの最終生成物に環化する。
【００２３】第一工程は、式ＩＩのクロロニトロベンゼ
ンおよび一般式ＩＩＩのクロロ酢酸Ｃ1〜Ｃ7アルキルエ
ステルで行なう。
ンおよび一般式ＩＩＩのクロロ酢酸Ｃ1〜Ｃ7アルキルエ
ステルで行なう。
【００２４】クロロ酢酸Ｃ1〜Ｃ7アルキルエステルとし
ては、Ｃ1〜Ｃ7がメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、tert.−ブチルまたは tert.−ペンチル基を意味
する化合物を使用するのが有利である。
ては、Ｃ1〜Ｃ7がメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、tert.−ブチルまたは tert.−ペンチル基を意味
する化合物を使用するのが有利である。
【００２５】好ましくはＣ1〜Ｃ7はエチル基を表わす。
【００２６】好ましくは、クロロ酢酸Ｃ1〜Ｃ7アルキル
エステルはクロロニトロベンゼンに対して過剰量で、好
ましくはクロロニトロベンゼン１モルに対して１．３〜
１．７モルの量で使用する。
エステルはクロロニトロベンゼンに対して過剰量で、好
ましくはクロロニトロベンゼン１モルに対して１．３〜
１．７モルの量で使用する。
【００２７】これら両反応物の溶剤として、非極性の溶
剤、たとえばトルエン、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフランまたは tert.−ブチルメチルエーテルを使用す
ることができる。 好ましくはトルエンを使用する。
剤、たとえばトルエン、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフランまたは tert.−ブチルメチルエーテルを使用す
ることができる。 好ましくはトルエンを使用する。
【００２８】第一工程は塩基の存在下に行なう。 塩基
としては、たとえばアルカリアミドまたは水酸化アルカ
リを使用することができる。
としては、たとえばアルカリアミドまたは水酸化アルカ
リを使用することができる。
【００２９】水酸化アルカリとしては、たとえば水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウムを使用することができ
る。
ナトリウムまたは水酸化カリウムを使用することができ
る。
【００３０】アルカリアミドとしては、たとえばナトリ
ウムアミドまたはカリウムアミドを使用することができ
る。
ウムアミドまたはカリウムアミドを使用することができ
る。
【００３１】塩基としては、液体アンモニア中のアルカ
リアミド、好ましくは液体アンモニア中で、所望により
触媒の存在下に相当する元素状金属からその場で形成さ
れるナトリウムアミドを使用するのが有利である。
リアミド、好ましくは液体アンモニア中で、所望により
触媒の存在下に相当する元素状金属からその場で形成さ
れるナトリウムアミドを使用するのが有利である。
【００３２】第一工程のとくに好ましい実施態様では、
その場で形成したアルカリアミドを、一般式
その場で形成したアルカリアミドを、一般式
【００３３】
【化１７】
【００３４】［式中、Ｒは上記した意味を有する。］の
アルコールの存在下で使用する。
アルコールの存在下で使用する。
【００３５】このアルコールとしては、Ｒが、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、tert.−ブチルまた
はtert.−ペンチルを、好ましくはtert.−ブチルを意味
するアルコールを使用するのが有利である。
エチル、プロピル、イソプロピル、tert.−ブチルまた
はtert.−ペンチルを、好ましくはtert.−ブチルを意味
するアルコールを使用するのが有利である。
【００３６】好ましくは、アルコールおよびアルカリア
ミドは等モルで使用する。
ミドは等モルで使用する。
【００３７】第一工程における変換は、−３０〜−４０
℃の温度で行なうのが有利である。
℃の温度で行なうのが有利である。
【００３８】通常０．１〜２時間の変換の後、塩化アン
モニウムを加えることにより、式
モニウムを加えることにより、式
【００３９】
【化１８】
【００４０】のクロロニトロベンゼン酢酸アルキルエス
テルを、当業者には通常の方法で分離することができ
る。
テルを、当業者には通常の方法で分離することができ
る。
【００４１】第二工程で、クロロニトロベンゼン酢酸ア
ルキルエステル（式ＩＶ）を、水素を使用し、触媒作用
により水素添加し、対応するアミン（式Ｖ）に変換す
る。
ルキルエステル（式ＩＶ）を、水素を使用し、触媒作用
により水素添加し、対応するアミン（式Ｖ）に変換す
る。
【００４２】水素添加触媒としては、所望により好適な
担体の上に支持された貴金属、貴金属酸化物またはラネ
ー触媒を使用することができる。
担体の上に支持された貴金属、貴金属酸化物またはラネ
ー触媒を使用することができる。
【００４３】たとえば、水素添加触媒としてラネーニッ
ケルまたはカーボン担持白金を使用することができる。
ケルまたはカーボン担持白金を使用することができる。
【００４４】水素添加触媒としては、カーボン担持白
金、とくに０．５〜５重量％のカーボン担持白金を使用
するのが有利である。
金、とくに０．５〜５重量％のカーボン担持白金を使用
するのが有利である。
【００４５】水素添加触媒は、クロロニトロベンゼン酢
酸アルキルエステルに対して０．１〜２０重量％、好ま
しくは５〜１０重量％の量で使用することができる。
酸アルキルエステルに対して０．１〜２０重量％、好ま
しくは５〜１０重量％の量で使用することができる。
【００４６】水素添加は、高Ｈ2圧下、好ましくは５〜
１０バールの圧力の下に行なうのが有利である。
１０バールの圧力の下に行なうのが有利である。
【００４７】第二工程は、トルエンのような非極性溶剤
中で、またはアルコールまたはエステルのような極性溶
剤中で行なうのが有利である。
中で、またはアルコールまたはエステルのような極性溶
剤中で行なうのが有利である。
【００４８】エステルとしては、たとえば酢酸メチルま
たは酢酸エチルを使用することができる。
たは酢酸エチルを使用することができる。
【００４９】アルコールとしては、たとえばメタノー
ル、エタノールまたはプロパノールを使用することがで
きる。 好ましくはエタノールを使用する。
ル、エタノールまたはプロパノールを使用することがで
きる。 好ましくはエタノールを使用する。
【００５０】第二工程における変換は、０〜５５℃、好
ましくは１０〜２０℃の温度で行なうのが有利である。
ましくは１０〜２０℃の温度で行なうのが有利である。
【００５１】通常１〜２０時間の変換の後、アミン（式
Ｖ）を当業者には通常の方法により分離して使用するこ
ともできるし、あるいは触媒を分離した後、第三工程に
直接使用することもできる。
Ｖ）を当業者には通常の方法により分離して使用するこ
ともできるし、あるいは触媒を分離した後、第三工程に
直接使用することもできる。
【００５２】好ましくは、アミンを分離せずに第三工程
に直接使用する。
に直接使用する。
【００５３】第三工程で、一般式Ｖ のアミンを酸の存
在下に ５−クロロオキシインドール（式Ｉ）に環化す
る。
在下に ５−クロロオキシインドール（式Ｉ）に環化す
る。
【００５４】酸としては、たとえばトルエン−４−スル
ホン酸、メタンスルホン酸またはそれらの水和物を使用
することができる。 好ましくは、トルエン−４−スル
ホン酸またはその水和物を使用する。
ホン酸、メタンスルホン酸またはそれらの水和物を使用
することができる。 好ましくは、トルエン−４−スル
ホン酸またはその水和物を使用する。
【００５５】酸は、アミン１モルあたり、０．０００５
〜０．１モル、好ましくは０．０５〜０．１モルの量で
使用する。
〜０．１モル、好ましくは０．０５〜０．１モルの量で
使用する。
【００５６】第三工程用の溶剤としては、第二工程に関
し記載したものと同じ溶剤を使用することができる。
し記載したものと同じ溶剤を使用することができる。
【００５７】第三工程における変換は、５０℃〜溶剤の
還流温度、好ましくは７０℃〜溶剤の還流温度までの温
度で行なうのが有利である。
還流温度、好ましくは７０℃〜溶剤の還流温度までの温
度で行なうのが有利である。
【００５８】通常１〜２０時間の変換の後、５−クロロ
オキシインドールを、当業者には通常の方法により、良
好な収率で分離することができる。
オキシインドールを、当業者には通常の方法により、良
好な収率で分離することができる。
【００５９】
【実施例１】５−クロロオキシインドールの製造 （ａ）クロロニトロベンゼン酢酸エチルエステルの製造 （第一工程）乾燥させ、アルゴンでパージしたフラスコ
（低温計温度−４０℃）中にＮＨ3２５０ｍｌを凝縮さ
せた。 ナトリウムの小片を加えたところ、青色の溶液
になった。 これに硝酸鉄（III）九水和物２５０ｍｇ
を加えた後、溶液は無色になった。 １５分間以内に、
ナトリウムの小片５．７５ｇ(２５０ｍｍｏｌ)を加え
た。 続いて１０分間撹拌した。 次いで、トルエン３
ｍｌに溶解させた tert.−ブタノール１８．５３ｇ（２
５０ｍｍｏｌ）を１５分間かけて滴下して加え、３５分
間撹拌したところ、灰色の懸濁液が生じた。 その後直
ちに、トルエン２０ｍｌに溶解させた４−クロロニトロ
ベンゼン１５．７６ｇ（１００ｍｍｏｌ）およびクロロ
酢酸エチルエステル１８．３８ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の
混合物を１５分間かけて滴下して加えた（反応混合物は
青色になった）。 添加後さらに１時間撹拌し、固体の
塩化アンモニウム２６．７５ｇ（５００ｍｍｏｌ）を注
意深く加えた。 続いて、ドライアイス冷却装置を取外
し、懸濁液を約３０分間かけて１０℃に加熱した（ＮＨ
3除去）。 次いで２０分間以内にトルエン２００ｍｌ
を滴下して加えた（低温計温度１０℃）。 ３０分後、
反応混合物をＧ３−ガラスフィルターつきロート（セラ
イトを含む）で濾過した。 濾液を、回転蒸発装置を使
用し、３５℃、２５ｍｂａｒで濃縮し、高真空中で約３
０分間乾燥させた。
（低温計温度−４０℃）中にＮＨ3２５０ｍｌを凝縮さ
せた。 ナトリウムの小片を加えたところ、青色の溶液
になった。 これに硝酸鉄（III）九水和物２５０ｍｇ
を加えた後、溶液は無色になった。 １５分間以内に、
ナトリウムの小片５．７５ｇ(２５０ｍｍｏｌ)を加え
た。 続いて１０分間撹拌した。 次いで、トルエン３
ｍｌに溶解させた tert.−ブタノール１８．５３ｇ（２
５０ｍｍｏｌ）を１５分間かけて滴下して加え、３５分
間撹拌したところ、灰色の懸濁液が生じた。 その後直
ちに、トルエン２０ｍｌに溶解させた４−クロロニトロ
ベンゼン１５．７６ｇ（１００ｍｍｏｌ）およびクロロ
酢酸エチルエステル１８．３８ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の
混合物を１５分間かけて滴下して加えた（反応混合物は
青色になった）。 添加後さらに１時間撹拌し、固体の
塩化アンモニウム２６．７５ｇ（５００ｍｍｏｌ）を注
意深く加えた。 続いて、ドライアイス冷却装置を取外
し、懸濁液を約３０分間かけて１０℃に加熱した（ＮＨ
3除去）。 次いで２０分間以内にトルエン２００ｍｌ
を滴下して加えた（低温計温度１０℃）。 ３０分後、
反応混合物をＧ３−ガラスフィルターつきロート（セラ
イトを含む）で濾過した。 濾液を、回転蒸発装置を使
用し、３５℃、２５ｍｂａｒで濃縮し、高真空中で約３
０分間乾燥させた。
【００６０】生成物２７．１４ｇ、純度（ＨＰＬＣ）７
８．８％が、使用した原料に対して収率８７．８％で得
られた。
８．８％が、使用した原料に対して収率８７．８％で得
られた。
【００６１】（ｂ）クロロニトロベンゼンアミド酢酸エ
チルエステルの製造 工程１で得た粗製物２６．７３ｇを、エタノール１３５
ｍｌ中に室温で溶解させた。 Ｐｔ／Ｃを１．０ｇ加え
た後、オートクレーブをＨ2で３回パージし、Ｈ2を５バ
ール充填して室温で７．５時間撹拌した。 続いて反応
混合物を濾別し、フィルター残留物をエタノール２５ｍ
ｌで洗浄した。 そのようにして得た濾液を、その後の
処理（第三工程）に直接使用した。
チルエステルの製造 工程１で得た粗製物２６．７３ｇを、エタノール１３５
ｍｌ中に室温で溶解させた。 Ｐｔ／Ｃを１．０ｇ加え
た後、オートクレーブをＨ2で３回パージし、Ｈ2を５バ
ール充填して室温で７．５時間撹拌した。 続いて反応
混合物を濾別し、フィルター残留物をエタノール２５ｍ
ｌで洗浄した。 そのようにして得た濾液を、その後の
処理（第三工程）に直接使用した。
【００６２】（ｃ）クロロオキシインドールの製造 第二工程の濾液にトルエン−４−スルホン酸一水和物
１．９０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加えた。 続いて３０分
間還流加熱した。 次いで４．５時間かけてトルエン１
２５ｍｌを蒸留除去したところ、懸濁液が生じた。 こ
の反応混合物を室温に冷却し、濾過した。 フィルター
残留物を合計６０ｍｌ(２０ｍｌずつ３回)のエタノール
で洗浄し、続いて３５℃、４０ｍｂａｒで１２時間かけ
て乾燥させた。
１．９０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加えた。 続いて３０分
間還流加熱した。 次いで４．５時間かけてトルエン１
２５ｍｌを蒸留除去したところ、懸濁液が生じた。 こ
の反応混合物を室温に冷却し、濾過した。 フィルター
残留物を合計６０ｍｌ(２０ｍｌずつ３回)のエタノール
で洗浄し、続いて３５℃、４０ｍｂａｒで１２時間かけ
て乾燥させた。
【００６３】生成物として、ピンク〜紫色の固体１２．
０７ｇ、純度（ＨＰＬＣ）９４．３％が、使用したクロ
ロニトロベンゼン（第一工程）に対して６７．９％の収
率で得られた。
０７ｇ、純度（ＨＰＬＣ）９４．３％が、使用したクロ
ロニトロベンゼン（第一工程）に対して６７．９％の収
率で得られた。
Claims (14)
- 【請求項１】 式 【化１】 の５−クロロオキシインドールの製造方法において、第
一工程で、塩基の存在下に、式 【化２】 のクロロニトロベンゼンを、一般式 【化３】 ［式中、Ｒは分枝鎖または直鎖のＣ1〜Ｃ7アルキル基を
意味する。］のクロロ酢酸アルキルエステルにより、一
般式 【化４】 ［式中、Ｒは上記の意味を有する。］のクロロニトロベ
ンゼン酢酸アルキルエステルに変換し、これを第二工程
で触媒作用により、水素を用いて、一般式 【化５】 ［式中、Ｒは上記した意味を有する。］の対応するアミ
ンに水素添加し、次いでこれを第三工程で、酸の存在下
に、式Ｉの最終生成物に環化することを特徴とする方
法。 - 【請求項２】 第一工程で、塩基として液体アンモニア
中のアルカリアミドを使用することを特徴とする請求項
１の方法。 - 【請求項３】 第一工程で、アルカリアミドを、一般式 【化６】 ［式中、Ｒは上記した意味を有する。］のアルコールの
存在下に使用することを特徴とする請求項２の方法。 - 【請求項４】 第一工程で、アルコールとして tert.−
ブタノールを使用し、アルカリアミドとしてナトリウム
アミドを使用することを特徴とする請求項２または３の
方法。 - 【請求項５】 第一工程における変換を−３０〜−４０
℃の温度で行なうことを特徴とする請求項１〜４のいず
れかの方法。 - 【請求項６】 第二工程における水素添加触媒としてカ
ーボン担持白金を使用することを特徴とする請求項１〜
５のいずれかの方法。 - 【請求項７】 第二工程における水素添加を、５〜１０
バールの圧力、０〜５５℃の温度で行なうことを特徴と
する請求項１〜６のいずれかの方法。 - 【請求項８】 第三工程における酸として、トルエン−
４−スルホン酸、メタンスルホン酸またはその水和物を
使用することを特徴とする請求項１〜７のいずれかの方
法。 - 【請求項９】 第三工程における環化を５０℃〜還流温
度で行なうことを特徴とする請求項１〜８のいずれかの
方法。 - 【請求項１０】 変換を、式Ｖのアミンを分離せずに行
なうことを特徴とする請求項１〜９のいずれかの方法。 - 【請求項１１】 一般式 【化７】 ［式中、Ｒは上記した意味を有する。］のクロロニトロ
ベンゼン酢酸アルキルエステルの製造方法において、液
体アンモニア中のアルカリアミドの存在下に、式 【化８】 のクロロニトロベンゼンを、一般式 【化９】 ［式中、Ｒは上記した意味を有する。］のクロロ酢酸ア
ルキルエステルにより変換することを特徴とする方法。 - 【請求項１２】 変換を、一般式 【化１０】 ［式中、Ｒは上記した意味を有する。］のアルコールの
存在下に行なうことを特徴とする請求項１１の方法。 - 【請求項１３】 アルコールとして tert.−ブタノール
を使用し、アルカリアミドとしてナトリウムアミドを使
用することを特徴とする請求項１２の方法。 - 【請求項１４】 変換を−３０〜−４０℃の温度で行な
うことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかの方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH152892 | 1992-05-13 | ||
| CH1528/92-2 | 1992-05-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632777A true JPH0632777A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=4212552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5109342A Pending JPH0632777A (ja) | 1992-05-13 | 1993-05-11 | ５−クロロオキシインドールの製造方法 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5284960A (ja) |
| EP (1) | EP0570817B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0632777A (ja) |
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