JPH06329571A - エチレングリコールモノアルキルエーテル類の製造方法 - Google Patents
エチレングリコールモノアルキルエーテル類の製造方法Info
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- JPH06329571A JPH06329571A JP5118267A JP11826793A JPH06329571A JP H06329571 A JPH06329571 A JP H06329571A JP 5118267 A JP5118267 A JP 5118267A JP 11826793 A JP11826793 A JP 11826793A JP H06329571 A JPH06329571 A JP H06329571A
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- reaction
- oxide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 グリコールエーテル類の製造方法の提供。
【構成】 アルコールに酸化エチレンを付加してグリコ
ールエーテル類を製造する際に極小量の塩基性触媒を用
いることを特徴とする。 【効果】 モノ体の選択率が高く、高品質のグリコール
エーテルを製造することが出来る。
ールエーテル類を製造する際に極小量の塩基性触媒を用
いることを特徴とする。 【効果】 モノ体の選択率が高く、高品質のグリコール
エーテルを製造することが出来る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレングリコールモ
ノアルキルエーテル類の製造方法に関する。更に詳しく
は、本発明は、極小量の塩基性触媒の存在下に酸化エン
レンをアルコール類に付加反応せしめてエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル類を製造する方法に関する。
エチレングリコールモノアルキルエーテル類は溶解力が
非常に優れ、且つ適度の揮発性を有するので、高沸点の
水溶性溶剤として有用である。
ノアルキルエーテル類の製造方法に関する。更に詳しく
は、本発明は、極小量の塩基性触媒の存在下に酸化エン
レンをアルコール類に付加反応せしめてエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル類を製造する方法に関する。
エチレングリコールモノアルキルエーテル類は溶解力が
非常に優れ、且つ適度の揮発性を有するので、高沸点の
水溶性溶剤として有用である。
【０００２】
【従来の技術】エチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類は、酸触媒又は塩基性触媒の存在下或いは無触媒下
で酸化エチレンをアルコール類に付加反応させて製造さ
れる。この反応は次の反応式に従う逐次反応である。 酸化エチレン ＋ アルコール→ モノエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル 酸化エチレン ＋ モノエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル→ ジエチレングリコールモノアルキルエー
テル 酸化エチレン ＋ ジエチレングリコールモノアルキル
エーテル→ トリエチレングリコールモノアルキルエー
テル 従って、酸化エチレンとアルコール類との反応によりモ
ノエチレングリコールモノアルキルエーテルを製造する
場合に、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル又
はトリエチレングリコールモノアルキルエーテルの副生
を避けることは出来ない。しかしながら、ジエチレング
リコールモノアルキルエーテルやトリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテルは、モノエチレングリコールモ
ノアルキルエーテルと比較した場合、著しく用途が限定
されているので、酸化エチレンとアルコール類とを反応
させて、エチレングリコールモノアルキルエーテル類を
製造する場合には、モノエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルを選択性良く製造することが重要である。
ル類は、酸触媒又は塩基性触媒の存在下或いは無触媒下
で酸化エチレンをアルコール類に付加反応させて製造さ
れる。この反応は次の反応式に従う逐次反応である。 酸化エチレン ＋ アルコール→ モノエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル 酸化エチレン ＋ モノエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル→ ジエチレングリコールモノアルキルエー
テル 酸化エチレン ＋ ジエチレングリコールモノアルキル
エーテル→ トリエチレングリコールモノアルキルエー
テル 従って、酸化エチレンとアルコール類との反応によりモ
ノエチレングリコールモノアルキルエーテルを製造する
場合に、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル又
はトリエチレングリコールモノアルキルエーテルの副生
を避けることは出来ない。しかしながら、ジエチレング
リコールモノアルキルエーテルやトリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテルは、モノエチレングリコールモ
ノアルキルエーテルと比較した場合、著しく用途が限定
されているので、酸化エチレンとアルコール類とを反応
させて、エチレングリコールモノアルキルエーテル類を
製造する場合には、モノエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルを選択性良く製造することが重要である。
【０００３】一方、酸化エチレンとアルコール類とを反
応させて、エチレングリコールモノアルキルエーテル類
を製造する場合には、反応時にアルデヒド類、他エーテ
ル類、有機酸類、有機酸エステル類等種々の不純物が同
時に生成する。これらの不純物が、製品のエチレングリ
コールモノアルキルエーテル類に混入すると、製品の品
質、すなわち酸度、色相、臭気、純度等を悪化させ、エ
チレングリコールモノアルキルエーテル類の用途から考
えて好ましくない。更に、これら不純物の中には、沸点
が製品のエチレングリコールモノアルキルエーテル類の
沸点に近いものが多いために、反応後精留で除去するこ
とは非常に困難である。このため、エチレングリコール
モノアルキルエーテル類を製造する場合には、モノエチ
レングリコールモノアルキルエーテルを選択性良く製造
することと同様に、反応時に上記の不純物の生成を抑え
ることも重要である。
応させて、エチレングリコールモノアルキルエーテル類
を製造する場合には、反応時にアルデヒド類、他エーテ
ル類、有機酸類、有機酸エステル類等種々の不純物が同
時に生成する。これらの不純物が、製品のエチレングリ
コールモノアルキルエーテル類に混入すると、製品の品
質、すなわち酸度、色相、臭気、純度等を悪化させ、エ
チレングリコールモノアルキルエーテル類の用途から考
えて好ましくない。更に、これら不純物の中には、沸点
が製品のエチレングリコールモノアルキルエーテル類の
沸点に近いものが多いために、反応後精留で除去するこ
とは非常に困難である。このため、エチレングリコール
モノアルキルエーテル類を製造する場合には、モノエチ
レングリコールモノアルキルエーテルを選択性良く製造
することと同様に、反応時に上記の不純物の生成を抑え
ることも重要である。
【０００４】酸触媒の存在下又は無触媒下でエチレング
リコールモノアルキルエーテル類を製造する場合には、
モノエチレングリコールモノアルキルエーテルを満足す
る程度に選択性良く製造することが可能である。しかし
ながら、この場合には、反応時にアルデヒド類等の前述
の不純物が比較的高い濃度で生成し、これらの不純物が
製品のエチレングリコールモノアルキルエーテル類に混
入し、製品の品質、即ち、酸度、色相、臭気、純度等が
悪化する。
リコールモノアルキルエーテル類を製造する場合には、
モノエチレングリコールモノアルキルエーテルを満足す
る程度に選択性良く製造することが可能である。しかし
ながら、この場合には、反応時にアルデヒド類等の前述
の不純物が比較的高い濃度で生成し、これらの不純物が
製品のエチレングリコールモノアルキルエーテル類に混
入し、製品の品質、即ち、酸度、色相、臭気、純度等が
悪化する。
【０００５】他方、塩基性触媒の場合には、アルデヒド
類等前述の不純物の生成は極めて少ないが、または、生
成しない。しかしながら、塩基性触媒と原料アルコール
の活性な水素原子とが反応して水が生成し、更に、その
水に酸化エチレンが付加してモノ（ジ、トリ）エチレン
グリコールが生成する。しかも、この不純物の沸点も製
品エチレングリコールモノアルキルエーテル類の沸点に
近いために、製品中から取り除くことは困難である。
類等前述の不純物の生成は極めて少ないが、または、生
成しない。しかしながら、塩基性触媒と原料アルコール
の活性な水素原子とが反応して水が生成し、更に、その
水に酸化エチレンが付加してモノ（ジ、トリ）エチレン
グリコールが生成する。しかも、この不純物の沸点も製
品エチレングリコールモノアルキルエーテル類の沸点に
近いために、製品中から取り除くことは困難である。
【０００６】特開昭５２−１５６８０７号公報には、ア
ルキレンオキサイドとアルコールとをアルカリまたはア
ルカリ土類陽イオンを含有する触媒の存在下で混合し、
特定の条件下で接触的に反応せしめ、液体反応生成物流
出物から所望のモノまたはポリグリコールエーテルを分
離した後の液体残留物を濃縮することによって調製され
た、触媒活性無水高沸点液体残留物を、次の工程の触媒
として使用することを特徴とするモノおよびポリグリコ
ールエーテルの製造方法が開示されている。
ルキレンオキサイドとアルコールとをアルカリまたはア
ルカリ土類陽イオンを含有する触媒の存在下で混合し、
特定の条件下で接触的に反応せしめ、液体反応生成物流
出物から所望のモノまたはポリグリコールエーテルを分
離した後の液体残留物を濃縮することによって調製され
た、触媒活性無水高沸点液体残留物を、次の工程の触媒
として使用することを特徴とするモノおよびポリグリコ
ールエーテルの製造方法が開示されている。
【０００７】また、チェコスロバキア特許第２０６，０
０５号明細書には、６０〜２５０℃、０．０５〜６ＭＰ
ａにおける塩基性触媒を用いるＣ1 〜6 のアルコールの
ヒドロキシエチル化の生成物の組成が温度、触媒の添加
量、反応成分に対する生成物のリサイクル比により制御
されると述べられており、塩基性触媒供給量を原料アル
コールに対して３７ないし１２３５ｐｐｍの範囲内で変
化させて、得られるモノ（ジ、トリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル類の比率を制御する方法が開示
されている。
０５号明細書には、６０〜２５０℃、０．０５〜６ＭＰ
ａにおける塩基性触媒を用いるＣ1 〜6 のアルコールの
ヒドロキシエチル化の生成物の組成が温度、触媒の添加
量、反応成分に対する生成物のリサイクル比により制御
されると述べられており、塩基性触媒供給量を原料アル
コールに対して３７ないし１２３５ｐｐｍの範囲内で変
化させて、得られるモノ（ジ、トリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル類の比率を制御する方法が開示
されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
５２−１５６８０７号及びチェコスロバキア特許第２０
６，００５号の発明は、アルカリ触媒を添加する事によ
り、アルコール類への酸化エチレンの付加反応の反応速
度を大きくする事に発明の主眼があり、未反応アルコー
ルのリサイクル量、生成物分布、製品品質に、以下に述
べる如く、未解決の課題がある。特開昭５２−１５６８
０７号の方法で使用されるアルコール反応物基準で約５
００ないし５０００重量ｐｐｍの範囲内の、従来から知
られた触媒量では、製品中に相当量のモノ（ジ、トリ）
エチレングリコールが混入し、必ずしも品質の良い製品
を得ることは出来ない。更に、触媒濃度がこの程度の場
合には、モノエチレングリコールモノアルキルエーテル
の選択性は著しく悪化する。また、これを避けるために
アルコールの供給量を増やすと、未反応アルコールの分
離コストが上昇し、経済的に不利となる。
５２−１５６８０７号及びチェコスロバキア特許第２０
６，００５号の発明は、アルカリ触媒を添加する事によ
り、アルコール類への酸化エチレンの付加反応の反応速
度を大きくする事に発明の主眼があり、未反応アルコー
ルのリサイクル量、生成物分布、製品品質に、以下に述
べる如く、未解決の課題がある。特開昭５２−１５６８
０７号の方法で使用されるアルコール反応物基準で約５
００ないし５０００重量ｐｐｍの範囲内の、従来から知
られた触媒量では、製品中に相当量のモノ（ジ、トリ）
エチレングリコールが混入し、必ずしも品質の良い製品
を得ることは出来ない。更に、触媒濃度がこの程度の場
合には、モノエチレングリコールモノアルキルエーテル
の選択性は著しく悪化する。また、これを避けるために
アルコールの供給量を増やすと、未反応アルコールの分
離コストが上昇し、経済的に不利となる。
【０００９】また、前記チェコスロバキア特許の方法
は、モノ（ジ、トリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル類の生成比率及びアルコール類のリサイクル量
について満足の行くものではなく、又、不純物について
も明らかでない。
は、モノ（ジ、トリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル類の生成比率及びアルコール類のリサイクル量
について満足の行くものではなく、又、不純物について
も明らかでない。
【００１０】本発明の目的は、製品の品質を悪化する好
ましくない前述の不純物の生成を抑えつつ、モノエチレ
ングリコールモノアルキルエーテルを選択性良く生成す
るための新規な方法を提供することにある。
ましくない前述の不純物の生成を抑えつつ、モノエチレ
ングリコールモノアルキルエーテルを選択性良く生成す
るための新規な方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルカリ
金属及びアルカリ土類金属の酸化物及び水酸化物触媒に
着目し、鋭意研究を進めた結果、従来の触媒濃度域より
遙かに低い濃度域で、上述の触媒を単独及び併用使用し
た場合には、エチレングリコール類が問題にならない程
度に少ない量しか生成せず、しかも、酸触媒や無触媒の
場合に特有なアルデヒド類、他エーテル類、有機酸類、
有機酸エステル類等の不純物の生成も殆ど無いこと、及
び、この場合モノエチレングリコールモノアルキルエー
テルが選択性良く生成することを見い出し、本発明を完
成した。
金属及びアルカリ土類金属の酸化物及び水酸化物触媒に
着目し、鋭意研究を進めた結果、従来の触媒濃度域より
遙かに低い濃度域で、上述の触媒を単独及び併用使用し
た場合には、エチレングリコール類が問題にならない程
度に少ない量しか生成せず、しかも、酸触媒や無触媒の
場合に特有なアルデヒド類、他エーテル類、有機酸類、
有機酸エステル類等の不純物の生成も殆ど無いこと、及
び、この場合モノエチレングリコールモノアルキルエー
テルが選択性良く生成することを見い出し、本発明を完
成した。
【００１２】即ち、本発明は、 「１．塩基性触媒の存在下に酸化エチレンをアルコール
類に付加反応せしめてエチレングリコールモノアルキル
エーテル類を製造する際に、触媒として原料に対して
０．３ないし２０重量ｐｐｍの範囲のアルカリ金属及び
／又はアルカリ土類金属の酸化物及び／又は水酸化物を
用いることを特徴とするエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル類の製造方法。 ２．触媒として用いるアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属の酸化物及び／又は水酸化物が原料に対して
０．５〜１０重量ｐｐｍの範囲である請求項１記載の製
造方法。」 に関する。以下、本発明方法について具体的に説明す
る。
類に付加反応せしめてエチレングリコールモノアルキル
エーテル類を製造する際に、触媒として原料に対して
０．３ないし２０重量ｐｐｍの範囲のアルカリ金属及び
／又はアルカリ土類金属の酸化物及び／又は水酸化物を
用いることを特徴とするエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル類の製造方法。 ２．触媒として用いるアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属の酸化物及び／又は水酸化物が原料に対して
０．５〜１０重量ｐｐｍの範囲である請求項１記載の製
造方法。」 に関する。以下、本発明方法について具体的に説明す
る。
【００１３】（アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸
化物又は水酸化物触媒）本発明に用いられるアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物として
は、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、酸化カリウ
ム、酸化バリウムなどが挙げられる。これらは、単独で
用いても良いし、２種以上を併用しても良い。該触媒の
使用量は、酸化エチレンとアルコール類とを合わせた原
料総重量に対して、０．３〜２０好ましくは０．５〜１
０、より好ましくは１〜５重量ｐｐｍの範囲である。
化物又は水酸化物触媒）本発明に用いられるアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物として
は、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、酸化カリウ
ム、酸化バリウムなどが挙げられる。これらは、単独で
用いても良いし、２種以上を併用しても良い。該触媒の
使用量は、酸化エチレンとアルコール類とを合わせた原
料総重量に対して、０．３〜２０好ましくは０．５〜１
０、より好ましくは１〜５重量ｐｐｍの範囲である。
【００１４】（酸化エチレン）本発明に用いられる酸化
エチレンは、特に高純度なものである必要はなく、通常
の販売グレードの酸化エチレンであれば十分である。
エチレンは、特に高純度なものである必要はなく、通常
の販売グレードの酸化エチレンであれば十分である。
【００１５】（アルコール類）本発明に用いられるアル
コール類としては、炭素数が１から８のアルコール、例
えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等を挙げることが出来る。
コール類としては、炭素数が１から８のアルコール、例
えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等を挙げることが出来る。
【００１６】（エチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類）本発明におけるエチレングリコールモノアルキル
エーテル類とは、上記アルコール類１分子に対しエチレ
ンオキシドが、１、２又は３分子付加してできる化合物
を指し、下記一般式で表される。 Ｒ−（ＯＣ2 Ｈ4 ）1 、 2 OR 3−ＯＨ （式中Ｒは炭素数が１から８のアルキル基を示す。） 具体的には、モノ（ジ、トリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテル、モノ（ジ、トリ）エチレングリコール
モノエチルエーテル又はモノ（ジ、トリ）エチレングリ
コールモノブチルエーテル等である。
ル類）本発明におけるエチレングリコールモノアルキル
エーテル類とは、上記アルコール類１分子に対しエチレ
ンオキシドが、１、２又は３分子付加してできる化合物
を指し、下記一般式で表される。 Ｒ−（ＯＣ2 Ｈ4 ）1 、 2 OR 3−ＯＨ （式中Ｒは炭素数が１から８のアルキル基を示す。） 具体的には、モノ（ジ、トリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテル、モノ（ジ、トリ）エチレングリコール
モノエチルエーテル又はモノ（ジ、トリ）エチレングリ
コールモノブチルエーテル等である。
【００１７】（反応）本発明におけるアルコール類のヒ
ドロキシエチル化反応は、槽型の回分式反応器又は管型
の流通式反応器内において、均一な液相反応として進行
する。反応器に供給すべき酸化エチレンとアルコール類
との量的関係については特に制限はない。但し、モノエ
チレングリコールモノアルキルエーテルの選択性、アル
コール類の分離コストなどの点から、酸化エチレンとア
ルコール類とのモル比が０．１：１〜０．５：１好まし
くは０．２：１〜０．４：１の範囲となる供給量が用い
られる。反応温度は１００〜２５０℃好ましくは１５０
〜２５０℃の範囲である。また、反応圧力は通常１０〜
６０Ｋｇ・ｗ／ｃｍ2 の範囲であり、反応時間は通常５
〜２０時間の範囲である。
ドロキシエチル化反応は、槽型の回分式反応器又は管型
の流通式反応器内において、均一な液相反応として進行
する。反応器に供給すべき酸化エチレンとアルコール類
との量的関係については特に制限はない。但し、モノエ
チレングリコールモノアルキルエーテルの選択性、アル
コール類の分離コストなどの点から、酸化エチレンとア
ルコール類とのモル比が０．１：１〜０．５：１好まし
くは０．２：１〜０．４：１の範囲となる供給量が用い
られる。反応温度は１００〜２５０℃好ましくは１５０
〜２５０℃の範囲である。また、反応圧力は通常１０〜
６０Ｋｇ・ｗ／ｃｍ2 の範囲であり、反応時間は通常５
〜２０時間の範囲である。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
【００１９】実施例１ 内容量１５００ｍｌのステンレス製電磁回転攪拌機付き
オートクレーブに酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール６
７０ｇ、水酸化ナトリウム０．００１２ｇ（反応原料総
重量に対し１．５ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ
／ｃｍ2 −Ｇに加圧した後、オートクレーブを加熱して
１７０℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で３時
間の合計８時間反応させた。反応生成液をガスクロマト
グラフィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。
分析結果を表１に示す。
オートクレーブに酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール６
７０ｇ、水酸化ナトリウム０．００１２ｇ（反応原料総
重量に対し１．５ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ
／ｃｍ2 −Ｇに加圧した後、オートクレーブを加熱して
１７０℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で３時
間の合計８時間反応させた。反応生成液をガスクロマト
グラフィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。
分析結果を表１に示す。
【００２０】実施例２ 内容量１５００ｍｌのステンレス製電磁回転攪拌機付き
オートクレーブに酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール６
７０ｇ、酸化カリウム０．００１２ｇ（反応原料総重量
に対し１．５ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 −Ｇに加圧した後、オートクレーブを加熱して１７
０℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で３時間の
合計８時間反応させた。反応生成液をガスクロマトグラ
フィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。分析
結果を表１に示す。
オートクレーブに酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール６
７０ｇ、酸化カリウム０．００１２ｇ（反応原料総重量
に対し１．５ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 −Ｇに加圧した後、オートクレーブを加熱して１７
０℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で３時間の
合計８時間反応させた。反応生成液をガスクロマトグラ
フィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。分析
結果を表１に示す。
【００２１】実施例３ 内容量１５００ｍｌのステンレス製電磁回転攪拌機付き
オートクレーブに酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール６
７０ｇ、水酸化ストロンチウム０．００１２ｇ（反応原
料総重量に対し１．５ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０
Ｋｇ／ｃｍ2 −Ｇに加圧した後、オートクレーブを加熱
して１７０℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で
３時間の合計８時間反応させた。反応生成液をガスクロ
マトグラフィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求め
た。分析結果を表１に示す。
オートクレーブに酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール６
７０ｇ、水酸化ストロンチウム０．００１２ｇ（反応原
料総重量に対し１．５ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０
Ｋｇ／ｃｍ2 −Ｇに加圧した後、オートクレーブを加熱
して１７０℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で
３時間の合計８時間反応させた。反応生成液をガスクロ
マトグラフィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求め
た。分析結果を表１に示す。
【００２２】実施例４ 内容量１５００ｍｌのステンレス製電磁回転攪拌機付き
オートクレーブに酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール６
７０ｇ、酸化バリウム０．００８２ｇ（反応原料総重量
に対し１０ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ／ｃｍ
2 −Ｇに加圧した後、オートクレーブを加熱して１７０
℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で３時間の合
計８時間反応させた。反応生成液をガスクロマトグラフ
ィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。分析結
果を表１に示す。
オートクレーブに酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール６
７０ｇ、酸化バリウム０．００８２ｇ（反応原料総重量
に対し１０ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ／ｃｍ
2 −Ｇに加圧した後、オートクレーブを加熱して１７０
℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で３時間の合
計８時間反応させた。反応生成液をガスクロマトグラフ
ィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。分析結
果を表１に示す。
【００２３】比較例１ 内容量１５００ｍｌのステンレス製電磁回転攪拌機付き
オートクレーブに触媒は添加せずに、酸化エチレン１５
０ｇ、ブタノール６７０ｇを仕込み、窒素にて２０Ｋｇ
／ｃｍ2 −Ｇとした後、オートクレーブを加熱して１７
０℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で６時間の
合計１１時間反応させた。反応生成液をガスクロマトグ
ラフィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。分
析結果を下記の表１に示す。
オートクレーブに触媒は添加せずに、酸化エチレン１５
０ｇ、ブタノール６７０ｇを仕込み、窒素にて２０Ｋｇ
／ｃｍ2 −Ｇとした後、オートクレーブを加熱して１７
０℃で２時間、２００℃で３時間、２４０℃で６時間の
合計１１時間反応させた。反応生成液をガスクロマトグ
ラフィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。分
析結果を下記の表１に示す。
【００２４】比較例２ 内容量１５００ｍｌのステンレス製電磁回転攪拌機付き
オートクレーブに、酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール
６７０ｇ、水酸化ナトリウム０．０８２ｇ（反応原料総
重量に対し１００ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ
／ｃｍ2 −Ｇとした後、オートクレーブを加熱して１５
０℃で４時間反応させた。反応生成液をガスクロマトグ
ラフィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。分
析結果を表１に示す。
オートクレーブに、酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール
６７０ｇ、水酸化ナトリウム０．０８２ｇ（反応原料総
重量に対し１００ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ
／ｃｍ2 −Ｇとした後、オートクレーブを加熱して１５
０℃で４時間反応させた。反応生成液をガスクロマトグ
ラフィーで分析し、組成及び不純物の濃度を求めた。分
析結果を表１に示す。
【００２５】比較例３ 内容量１５００ｍｌのステンレス製電磁回転攪拌機付き
オートクレーブに、酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール
６７０ｇ、酸化バリウム０．０８２ｇ（反応原料総重量
に対し１００ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 −Ｇとした後、オートクレーブを加熱して１７０℃
で２時間、２００℃で３時間の合計５時間反応させた。
反応生成液をガスクロマトグラフィーで分析し、組成及
び不純物の濃度を求めた。分析結果を表１に示す。
オートクレーブに、酸化エチレン１５０ｇ、ブタノール
６７０ｇ、酸化バリウム０．０８２ｇ（反応原料総重量
に対し１００ｐｐｍ）を仕込み、窒素にて２０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 −Ｇとした後、オートクレーブを加熱して１７０℃
で２時間、２００℃で３時間の合計５時間反応させた。
反応生成液をガスクロマトグラフィーで分析し、組成及
び不純物の濃度を求めた。分析結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、当該反応において、ア
ルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の酸化物及び水
酸化物触媒を、従来知られていない極めて低い濃度域
で、使用することによって、製品の品質を悪化する好ま
しくない不純物の生成を抑えつつ、モノエチレングリコ
ールモノアルキルエーテルを選択性良く生成するという
顕著な効果を奏することができる。
ルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の酸化物及び水
酸化物触媒を、従来知られていない極めて低い濃度域
で、使用することによって、製品の品質を悪化する好ま
しくない不純物の生成を抑えつつ、モノエチレングリコ
ールモノアルキルエーテルを選択性良く生成するという
顕著な効果を奏することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 塩基性触媒の存在下に酸化エチレンをア
ルコール類に付加反応せしめてエチレングリコールモノ
アルキルエーテル類を製造する際に、触媒として原料に
対して０．３ないし２０重量ｐｐｍの範囲のアルカリ金
属及び／又はアルカリ土類金属の酸化物及び／又は水酸
化物を用いることを特徴とするエチレングリコールモノ
アルキルエーテル類の製造方法。 - 【請求項２】 触媒として用いるアルカリ金属及び／又
はアルカリ土類金属の酸化物及び／又は水酸化物が原料
に対して０．５〜１０重量ｐｐｍの範囲である請求項１
記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5118267A JPH06329571A (ja) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | エチレングリコールモノアルキルエーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5118267A JPH06329571A (ja) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | エチレングリコールモノアルキルエーテル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329571A true JPH06329571A (ja) | 1994-11-29 |
Family
ID=14732411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5118267A Pending JPH06329571A (ja) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | エチレングリコールモノアルキルエーテル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06329571A (ja) |
-
1993
- 1993-05-20 JP JP5118267A patent/JPH06329571A/ja active Pending
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