JPH083101A - カルボン酸類の製造法 - Google Patents
カルボン酸類の製造法Info
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- JPH083101A JPH083101A JP15813994A JP15813994A JPH083101A JP H083101 A JPH083101 A JP H083101A JP 15813994 A JP15813994 A JP 15813994A JP 15813994 A JP15813994 A JP 15813994A JP H083101 A JPH083101 A JP H083101A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 １−アルケンとモノハロ酢酸と過酸化水素と
の反応物を、塩基と反応させてカルボキシメチル化し、
必要により塩交換することを特徴とする。 【効果】 上記製造方法は、製造法が簡便で、しかも高
純度の１−アルケンを用いることにより、従来の製造法
において原料として使用された１、２−アルカンジオー
ルや１、２−エポキシアルカンの製造工程の複雑さ、お
よび低純度であるという問題点を解決しているため、本
物質を高純度に、しかも安価に製造することができる。
すなわち、反応後（精製前）の段階において、純度の低
い原料を用いる従来法より、副生物の生成率を通常１０
〜１５重量％程度抑制できる効果がある。
の反応物を、塩基と反応させてカルボキシメチル化し、
必要により塩交換することを特徴とする。 【効果】 上記製造方法は、製造法が簡便で、しかも高
純度の１−アルケンを用いることにより、従来の製造法
において原料として使用された１、２−アルカンジオー
ルや１、２−エポキシアルカンの製造工程の複雑さ、お
よび低純度であるという問題点を解決しているため、本
物質を高純度に、しかも安価に製造することができる。
すなわち、反応後（精製前）の段階において、純度の低
い原料を用いる従来法より、副生物の生成率を通常１０
〜１５重量％程度抑制できる効果がある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、界面活性剤として有用
なエーテルカルボン酸塩構造を有するカルボン酸類の製
造法に関する。
なエーテルカルボン酸塩構造を有するカルボン酸類の製
造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、エーテルカルボン酸塩を合成する
方法としては、例えば下記の方法が知られている。（特
開平２−２５６６４４号） １、２−アルカンジオールとモノハロ酢酸またはその
塩との反応物を、アルカリおよび必要により水の存在
下、カルボキシメチル化し製造する方法。 １、２−エポキシアルカンとモノハロ酢酸および必要
によりその塩との反応物を、アルカリおよび必要により
水の存在下、カルボキシメチル化し製造する方法。
方法としては、例えば下記の方法が知られている。（特
開平２−２５６６４４号） １、２−アルカンジオールとモノハロ酢酸またはその
塩との反応物を、アルカリおよび必要により水の存在
下、カルボキシメチル化し製造する方法。 １、２−エポキシアルカンとモノハロ酢酸および必要
によりその塩との反応物を、アルカリおよび必要により
水の存在下、カルボキシメチル化し製造する方法。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、およ
びの製造法では、原料として使用される１、２−アル
カンジオールや１、２−エポキシアルカンの製造工程が
複雑で、しかも純度が不十分なため、高純度なエーテル
カルボン酸塩を安価に得るための原料としては改善を要
するという課題があった。
びの製造法では、原料として使用される１、２−アル
カンジオールや１、２−エポキシアルカンの製造工程が
複雑で、しかも純度が不十分なため、高純度なエーテル
カルボン酸塩を安価に得るための原料としては改善を要
するという課題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これら原
料と比べより簡便な製造法で得られる高純度の原料を用
い、カルボン酸類をより高い純度で得ることのできる方
法を鋭意検討した結果、本発明に到達した。
料と比べより簡便な製造法で得られる高純度の原料を用
い、カルボン酸類をより高い純度で得ることのできる方
法を鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は、下記一般式（１）で
表される１−アルケンとモノハロ酢酸と過酸化水素との
反応物（Ａ）を塩基と反応させ、必要により塩交換する
ことを特徴とする下記一般式（２）で表されるカルボン
酸類の製造方法である。 一般式 ＲＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。） 一般式 （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。Ｘ1、Ｘ2は、少なくとも一方は−ＣＨ
2ＣＯＯＭであり、残りは水素原子である。Ｍはカチオ
ンである。）
表される１−アルケンとモノハロ酢酸と過酸化水素との
反応物（Ａ）を塩基と反応させ、必要により塩交換する
ことを特徴とする下記一般式（２）で表されるカルボン
酸類の製造方法である。 一般式 ＲＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。） 一般式 （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。Ｘ1、Ｘ2は、少なくとも一方は−ＣＨ
2ＣＯＯＭであり、残りは水素原子である。Ｍはカチオ
ンである。）
【０００６】一般式（１）において、１−アルケンとし
ては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセ
ン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサ
デセン、１−ヘプタデセン、１−エイコセン、１−ヘイ
コセン、１−ドコセン、１−トリコセン、１−テトラコ
セン、７−メチル−１−ノネン、１１−メチル−１−ヘ
プタデセン、１２−メチル−１−エイコセン、１５−メ
チル−１−ペンタコセン、１７−メチル−１−オクタコ
センなどが挙げられる。
ては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセ
ン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサ
デセン、１−ヘプタデセン、１−エイコセン、１−ヘイ
コセン、１−ドコセン、１−トリコセン、１−テトラコ
セン、７−メチル−１−ノネン、１１−メチル−１−ヘ
プタデセン、１２−メチル−１−エイコセン、１５−メ
チル−１−ペンタコセン、１７−メチル−１−オクタコ
センなどが挙げられる。
【０００７】該１−アルケンの純分は、通常９８重量％
以上である。このものは、工業的に容易に得られる。な
お、従来法での原料である１、２−アルカンジオールお
よび１、２−エポキシアルカンの純分は、それぞれ通常
８０〜８５％である。
以上である。このものは、工業的に容易に得られる。な
お、従来法での原料である１、２−アルカンジオールお
よび１、２−エポキシアルカンの純分は、それぞれ通常
８０〜８５％である。
【０００８】一般式（１）および（２）において、Ｒで
示される炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアルキル
基としては、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘイコ
シル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキ
シルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシル
テトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基などが
挙げられる。これらは２種以上の混合基であってもよ
い。
示される炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアルキル
基としては、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘイコ
シル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキ
シルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシル
テトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基などが
挙げられる。これらは２種以上の混合基であってもよ
い。
【０００９】一般式（２）において、Ｍで示されるカチ
オンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオン、アンモニウムカチオン、低級アルカノ
ールアミンカチオンおよび塩基性アミノ酸カチオンが挙
げられる。アルカリ金属イオンとしては、リチウム、カ
リウムおよびナトリウムイオンなどが、アルカリ土類金
属イオンとしては、カルシウムおよびマグネシウムイオ
ンなどが、低級アルカノールアミンカチオンとしては、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびモノ
エタノールアミンカチオンなどが、塩基性アミノ酸カチ
オンとしては、リジンおよびアルギニンカチオンなどが
挙げられる。これらのうち２種以上のイオンが混合して
いてもよい。これらのうち好ましいものは、アルカリ金
属イオンであり、特に好ましいものは、カリウムイオン
およびナトリウムイオンである。
オンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオン、アンモニウムカチオン、低級アルカノ
ールアミンカチオンおよび塩基性アミノ酸カチオンが挙
げられる。アルカリ金属イオンとしては、リチウム、カ
リウムおよびナトリウムイオンなどが、アルカリ土類金
属イオンとしては、カルシウムおよびマグネシウムイオ
ンなどが、低級アルカノールアミンカチオンとしては、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびモノ
エタノールアミンカチオンなどが、塩基性アミノ酸カチ
オンとしては、リジンおよびアルギニンカチオンなどが
挙げられる。これらのうち２種以上のイオンが混合して
いてもよい。これらのうち好ましいものは、アルカリ金
属イオンであり、特に好ましいものは、カリウムイオン
およびナトリウムイオンである。
【００１０】一般式（２）で表されるカルボン酸類は、
一般式（３）、（４）で各々表されるモノカルボキシメ
チル化物および一般式（５）で表されるジカルボキシメ
チル化物から選ばれる１種あるいは１種以上の化合物の
混合物として表すことができる。 （式中の各記号は一般式（２）と同様である。）
一般式（３）、（４）で各々表されるモノカルボキシメ
チル化物および一般式（５）で表されるジカルボキシメ
チル化物から選ばれる１種あるいは１種以上の化合物の
混合物として表すことができる。 （式中の各記号は一般式（２）と同様である。）
【００１１】一般式（２）で示される化合物およびその
混合物としては、表１に記載のものが挙げられる。
混合物としては、表１に記載のものが挙げられる。
【００１２】
【表１】
【００１３】モノカルボキシメチル化物とジカルボキシ
メチル化物の割合は、反応に使用するモノクロル酢酸の
量により任意に変えることができる。界面活性剤の原料
とする場合の好ましいモノカルボキシメチル化物とジカ
ルボキシメチル化物の重量割合は、９０：１０〜５０：
５０である。
メチル化物の割合は、反応に使用するモノクロル酢酸の
量により任意に変えることができる。界面活性剤の原料
とする場合の好ましいモノカルボキシメチル化物とジカ
ルボキシメチル化物の重量割合は、９０：１０〜５０：
５０である。
【００１４】モノハロ酢酸としては、例えばモノクロル
酢酸およびモノブロム酢酸が挙げられる。これらのうち
好ましいものは、コスト面よりモノクロル酢酸である。
酢酸およびモノブロム酢酸が挙げられる。これらのうち
好ましいものは、コスト面よりモノクロル酢酸である。
【００１５】本発明に用いられる塩基として好適なもの
は苛性アルカリであり、水酸化ナトリウムや水酸化カリ
ウムが挙げられる。苛性アルカリは固体でも水溶液でも
よい。固体の苛性アルカリとしては、フレーク状、ビー
ズ状および粉末状のものがある。好ましくは、作業性の
面よりビーズ状の固体の苛性アルカリである。フレーク
状では仕込み時の流動性が悪く、また粉末状では仕込み
時に微粉が舞い安全性に問題が生じる。
は苛性アルカリであり、水酸化ナトリウムや水酸化カリ
ウムが挙げられる。苛性アルカリは固体でも水溶液でも
よい。固体の苛性アルカリとしては、フレーク状、ビー
ズ状および粉末状のものがある。好ましくは、作業性の
面よりビーズ状の固体の苛性アルカリである。フレーク
状では仕込み時の流動性が悪く、また粉末状では仕込み
時に微粉が舞い安全性に問題が生じる。
【００１６】本発明において、いずれの反応時にも溶剤
は必要により用いられるが、攪拌効率、冷却効率を良く
するため使用する方が好ましい。本発明に用いられる溶
剤としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサンなどの炭化水素系、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン系、ジオキソラン、ジオキサン、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。好ましくは、炭
化水素系溶剤であり、特に好ましくは、トルエン、キシ
レン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタンである。
は必要により用いられるが、攪拌効率、冷却効率を良く
するため使用する方が好ましい。本発明に用いられる溶
剤としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサンなどの炭化水素系、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン系、ジオキソラン、ジオキサン、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。好ましくは、炭
化水素系溶剤であり、特に好ましくは、トルエン、キシ
レン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタンである。
【００１７】本発明において、一般式（１）で表される
１−アルケン、モノハロ酢酸および過酸化水素との反応
物（Ａ）を製造するにあたり、１−アルケンとモノハロ
酢酸のモル比は通常１.０：０.５〜１０、好ましくは
１.０〜５.０である。１−アルケンと過酸化水素のモル
比は通常１.０：０.５〜３.０、好ましくは１.０：０.
９〜１.５である。
１−アルケン、モノハロ酢酸および過酸化水素との反応
物（Ａ）を製造するにあたり、１−アルケンとモノハロ
酢酸のモル比は通常１.０：０.５〜１０、好ましくは
１.０〜５.０である。１−アルケンと過酸化水素のモル
比は通常１.０：０.５〜３.０、好ましくは１.０：０.
９〜１.５である。
【００１８】本発明において、通常の反応では、下記一
般式（３）で表される反応物（Ａ）が中間体として得ら
れる。 一般式 （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。Ｙ1、Ｙ2は、水素原子または−ＯＣＯ
ＣＨ2Ｚである。Ｚはハロゲンである。）
般式（３）で表される反応物（Ａ）が中間体として得ら
れる。 一般式 （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。Ｙ1、Ｙ2は、水素原子または−ＯＣＯ
ＣＨ2Ｚである。Ｚはハロゲンである。）
【００１９】一般式（３）で示される化合物およびその
混合物としては、表２に記載のものが挙げられる。
混合物としては、表２に記載のものが挙げられる。
【００２０】
【表２】
【００２１】本発明において、モノハロ酢酸のモル比が
０.５より小さい場合、下記一般式（４）で表される副
生物が多量に生じ純度が低下する。また、１０を越える
使用はコスト的に意味がない。 ＜副反応＞ （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。）
０.５より小さい場合、下記一般式（４）で表される副
生物が多量に生じ純度が低下する。また、１０を越える
使用はコスト的に意味がない。 ＜副反応＞ （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。）
【００２２】一般式（４）で示される副生物としては、
表３に記載のものが挙げられる。
表３に記載のものが挙げられる。
【００２３】
【表３】
【００２４】本発明において、反応物（Ａ）と塩基を反
応させる際使用するアルカリのモル比は、モノハロ酢酸
に対し、通常１.０：１.０〜４.０、好ましくは１.０：
１.５〜３.０である。１.０以下では、収率よく本カル
ボン酸類を得ることができない。４.０を越える投入は
必要でない。
応させる際使用するアルカリのモル比は、モノハロ酢酸
に対し、通常１.０：１.０〜４.０、好ましくは１.０：
１.５〜３.０である。１.０以下では、収率よく本カル
ボン酸類を得ることができない。４.０を越える投入は
必要でない。
【００２５】本発明において、反応物（Ａ）を製造する
際の反応温度は通常３０〜１２０℃であり、好ましくは
５０〜１０５℃である。３０℃より低い場合、反応が極
端に遅くなる。１２０℃を越える場合、過酸化水素の分
解が先行し安全性に問題が生じる。
際の反応温度は通常３０〜１２０℃であり、好ましくは
５０〜１０５℃である。３０℃より低い場合、反応が極
端に遅くなる。１２０℃を越える場合、過酸化水素の分
解が先行し安全性に問題が生じる。
【００２６】本発明において、反応物（Ａ）を製造する
際、必要により硫酸、リン酸などの鉱酸、リンタングス
テン酸、リンモリブテン酸などのヘテロポリリン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１、１−ジホスホン酸、アミ
ノトリメチレンホスホン酸などの有機リン酸、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などの窒素含有カルボ
ン酸を併用することができる。併用することにより、反
応速度がアップでき、しかも鉄、銅、ニッケル、クロ
ム、亜鉛、鉛などの重金属による過酸化水素の分解を抑
制することができる。添加量は、通常、反応系中に０.
００５％〜２.０％、好ましくは０.０１％〜１.０％で
ある。０.００５％以下ではその効果はなく、２.０％以
上の添加は必要がない。
際、必要により硫酸、リン酸などの鉱酸、リンタングス
テン酸、リンモリブテン酸などのヘテロポリリン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１、１−ジホスホン酸、アミ
ノトリメチレンホスホン酸などの有機リン酸、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などの窒素含有カルボ
ン酸を併用することができる。併用することにより、反
応速度がアップでき、しかも鉄、銅、ニッケル、クロ
ム、亜鉛、鉛などの重金属による過酸化水素の分解を抑
制することができる。添加量は、通常、反応系中に０.
００５％〜２.０％、好ましくは０.０１％〜１.０％で
ある。０.００５％以下ではその効果はなく、２.０％以
上の添加は必要がない。
【００２７】本発明において、反応物（Ａ）とアルカリ
の反応温度は、通常３５〜１００℃であり、好ましくは
５０〜８５℃である。３５℃より低い場合、反応が極端
に遅くなり、１００℃を越える場合、モノハロ酢酸の加
水分解が先行し、本カルボン酸類の収率が低下する。
の反応温度は、通常３５〜１００℃であり、好ましくは
５０〜８５℃である。３５℃より低い場合、反応が極端
に遅くなり、１００℃を越える場合、モノハロ酢酸の加
水分解が先行し、本カルボン酸類の収率が低下する。
【００２８】本発明において、反応物（Ａ）と塩基を反
応させる際、反応系の水分量をコントロールするのが好
ましい。通常１０％以下、好ましくは５％以下で反応す
る。反応中の反応系内の水分量が１０％を越える場合、
モノハロ酢酸のグリコール酸への加水分解が先行し本カ
ルボン酸類の収率が低下する。
応させる際、反応系の水分量をコントロールするのが好
ましい。通常１０％以下、好ましくは５％以下で反応す
る。反応中の反応系内の水分量が１０％を越える場合、
モノハロ酢酸のグリコール酸への加水分解が先行し本カ
ルボン酸類の収率が低下する。
【００２９】本発明において塩基の投入方法は、特に限
定されず一括でも分割でもよい。しかしながら、反応を
制御しやすい分割法が好ましい。分割の回数、間隔など
は特に限定されない。
定されず一括でも分割でもよい。しかしながら、反応を
制御しやすい分割法が好ましい。分割の回数、間隔など
は特に限定されない。
【００３０】本発明の方法では、反応後（精製前）の段
階で、純度の低い原料を用いる従来法より副生物の生成
率が、通常１０〜１５重量％程度低い。
階で、純度の低い原料を用いる従来法より副生物の生成
率が、通常１０〜１５重量％程度低い。
【００３１】 本発明において、副反応により生成
した反応物およびそのカルボキシメチル化物を取り除く
手段としては、一般式（２）におけるＭを水素原子にし
蒸留（例えば、分子蒸留、薄膜蒸留、水蒸気蒸留な
ど）、再結晶などの手法を用い精製することができ、い
ずれも一般式（４）で表される副生物の含有重量が０.
２％以下の該カルボン酸類とすることができる。
した反応物およびそのカルボキシメチル化物を取り除く
手段としては、一般式（２）におけるＭを水素原子にし
蒸留（例えば、分子蒸留、薄膜蒸留、水蒸気蒸留な
ど）、再結晶などの手法を用い精製することができ、い
ずれも一般式（４）で表される副生物の含有重量が０.
２％以下の該カルボン酸類とすることができる。
【００３２】 本製造法で製造されたカルボン酸類
は、例えばボディー・シャンプー、洗顔料などの皮膚洗
浄剤、シャンプーなどの毛髪洗浄剤、皿洗い用洗剤など
の家庭用洗剤として有用である。また、本発明の化合物
の特徴を生かし、化粧品、医薬品、農薬、繊維、機械、
金属、プラスチック、ゴム、石油、紙パルプ、皮革、ク
リーニング、食品、染料、顔料、塗料、インキ、土木、
建築、窯業、鉱業等における洗浄剤、起泡剤、浸透剤、
乳化剤、可溶化剤、分散剤、平滑剤、潤滑剤、帯電防止
剤および防錆剤として広く利用できる。
は、例えばボディー・シャンプー、洗顔料などの皮膚洗
浄剤、シャンプーなどの毛髪洗浄剤、皿洗い用洗剤など
の家庭用洗剤として有用である。また、本発明の化合物
の特徴を生かし、化粧品、医薬品、農薬、繊維、機械、
金属、プラスチック、ゴム、石油、紙パルプ、皮革、ク
リーニング、食品、染料、顔料、塗料、インキ、土木、
建築、窯業、鉱業等における洗浄剤、起泡剤、浸透剤、
乳化剤、可溶化剤、分散剤、平滑剤、潤滑剤、帯電防止
剤および防錆剤として広く利用できる。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３４】実施例１ 還流器、温度計、窒素導入管、攪拌器の付いた４つ口の
１Ｌフラスコに、１−ドデセン１５１ｇ（０.９０モ
ル）、モノクロル酢酸３８３ｇ（４.０５モル）、１、
１−ヒドロキシエタンジホスホン酸１ｇを仕込んだ。温
度を８５℃に保ちながら徐々に過酸化水素（６０％）５
３ｇ（０.９４モル）を滴下反応させた（反応率：９８
％以上）。その後、水を２１３ｇ仕込み、水洗によりモ
ノクロル酢酸を除去し、モノクロル酢酸のモル比を１−
ドデセンに対し１.５モルとした。その後、ビーズ状の
水酸化ナトリウム５４ｇ（１.３５モル）を２時間か
け、５分割で仕込んだ。さらに熟成を３時間行った。そ
の後、系中の水分量を１.０％に制御した後ビーズ状の
水酸化ナトリウム５４ｇ（１.３５モル）を２時間かけ
５分割で仕込んだ。反応終了後、液体クロマトグラフィ
ーを用い測定したところ、化合物No.２３が２３ｇ、化
合物No.７が１５９ｇ、化合物No.１４が５７ｇ、そして
副生物No.２が１７ｇ生成していた。 ＜液体クロマトグラフィー測定条件＞ ・カラム ：資生堂 カプセルパック Ｃ１８ ＳＧ １
２０Ａ、４．６ｍｍ Φ×２５ｃｍ ・カラム温度：４０℃ ・溶離液 ：アセトニトリル／水＝５３／４７（Ｖ／
Ｖ）、０.０２Ｍリン 酸、０.０１Ｍ
リン酸二水素ナトリウム ・流量 ：１.０ｍｌ／ｍｉｎ. ・試料濃度 ：１％ ・注入量 ：４０μｌ
１Ｌフラスコに、１−ドデセン１５１ｇ（０.９０モ
ル）、モノクロル酢酸３８３ｇ（４.０５モル）、１、
１−ヒドロキシエタンジホスホン酸１ｇを仕込んだ。温
度を８５℃に保ちながら徐々に過酸化水素（６０％）５
３ｇ（０.９４モル）を滴下反応させた（反応率：９８
％以上）。その後、水を２１３ｇ仕込み、水洗によりモ
ノクロル酢酸を除去し、モノクロル酢酸のモル比を１−
ドデセンに対し１.５モルとした。その後、ビーズ状の
水酸化ナトリウム５４ｇ（１.３５モル）を２時間か
け、５分割で仕込んだ。さらに熟成を３時間行った。そ
の後、系中の水分量を１.０％に制御した後ビーズ状の
水酸化ナトリウム５４ｇ（１.３５モル）を２時間かけ
５分割で仕込んだ。反応終了後、液体クロマトグラフィ
ーを用い測定したところ、化合物No.２３が２３ｇ、化
合物No.７が１５９ｇ、化合物No.１４が５７ｇ、そして
副生物No.２が１７ｇ生成していた。 ＜液体クロマトグラフィー測定条件＞ ・カラム ：資生堂 カプセルパック Ｃ１８ ＳＧ １
２０Ａ、４．６ｍｍ Φ×２５ｃｍ ・カラム温度：４０℃ ・溶離液 ：アセトニトリル／水＝５３／４７（Ｖ／
Ｖ）、０.０２Ｍリン 酸、０.０１Ｍ
リン酸二水素ナトリウム ・流量 ：１.０ｍｌ／ｍｉｎ. ・試料濃度 ：１％ ・注入量 ：４０μｌ
【００３５】実施例２ 還流器、温度計、窒素導入管、攪拌器の付いた４つ口の
１Ｌフラスコに、１−テトラデセン１７６ｇ（０.９０
モル）、モノクロル酢酸３８３ｇ（４.０５モル）を仕
込んだ。温度を８５℃に保ちながら徐々に過酸化水素
（６０％）５３ｇ（０.９４モル）を滴下反応させた
（反応率：９０％）。その後、水を２１３ｇ仕込み、水
洗によりモノクロル酢酸を除去し、モノクロル酢酸のモ
ル比を１−ドデセンに対し１.５モルとした。その後、
ビーズ状の水酸化ナトリウム５４ｇ（１.３５モル）を
２時間かけ、５分割で仕込んだ。さらに熟成を３時間行
った。その後、系中の水分量を１.０％に制御した後ビ
ーズ状の水酸化ナトリウム５４ｇ（１.３５モル）を２
時間かけ５分割で仕込んだ。反応終了後、液体クロマト
グラフィーを用い測定したところ、化合物No.２４が２
５ｇ、化合物No.９が１６８ｇ、化合物No.１５が５８
ｇ、そして副生物No.２が２５ｇ生成していた。
１Ｌフラスコに、１−テトラデセン１７６ｇ（０.９０
モル）、モノクロル酢酸３８３ｇ（４.０５モル）を仕
込んだ。温度を８５℃に保ちながら徐々に過酸化水素
（６０％）５３ｇ（０.９４モル）を滴下反応させた
（反応率：９０％）。その後、水を２１３ｇ仕込み、水
洗によりモノクロル酢酸を除去し、モノクロル酢酸のモ
ル比を１−ドデセンに対し１.５モルとした。その後、
ビーズ状の水酸化ナトリウム５４ｇ（１.３５モル）を
２時間かけ、５分割で仕込んだ。さらに熟成を３時間行
った。その後、系中の水分量を１.０％に制御した後ビ
ーズ状の水酸化ナトリウム５４ｇ（１.３５モル）を２
時間かけ５分割で仕込んだ。反応終了後、液体クロマト
グラフィーを用い測定したところ、化合物No.２４が２
５ｇ、化合物No.９が１６８ｇ、化合物No.１５が５８
ｇ、そして副生物No.２が２５ｇ生成していた。
【００３６】実施例３ 還流器、温度計、窒素導入管、攪拌器の付いた４つ口の
１Ｌフラスコに、１−ドデセン１２１ｇ（０.７２モ
ル）、モノクロル酢酸４０９ｇ（４.３３モル）、エチ
レンジアミン四酢酸１ｇを仕込んだ。温度を８５℃に保
ちながら徐々に過酸化水素（６０％）４３ｇ（０.７６
モル）を滴下反応させた（反応率：９５％）。その後、
水を２８４ｇ仕込み、水洗によりモノクロル酢酸を除去
し、モノクロル酢酸のモル比を１−ドデセンに対し１.
５モルとした。その後、ビーズ状の水酸化ナトリウム４
３ｇ（１.０８モル）を２時間かけ、５分割で仕込ん
だ。さらに熟成を３時間行った。その後、系中の水分量
を１.０％に制御した後ビーズ状の水酸化ナトリウム４
３ｇ（１.０８モル）を２時間かけ５分割で仕込んだ。
反応終了後、液体クロマトグラフィーを用い測定したと
ころ、化合物No.２３が１７ｇ、化合物No.７が１１９
ｇ、化合物No.１４が４８ｇ、そして副生物No.２が１８
ｇ生成していた。
１Ｌフラスコに、１−ドデセン１２１ｇ（０.７２モ
ル）、モノクロル酢酸４０９ｇ（４.３３モル）、エチ
レンジアミン四酢酸１ｇを仕込んだ。温度を８５℃に保
ちながら徐々に過酸化水素（６０％）４３ｇ（０.７６
モル）を滴下反応させた（反応率：９５％）。その後、
水を２８４ｇ仕込み、水洗によりモノクロル酢酸を除去
し、モノクロル酢酸のモル比を１−ドデセンに対し１.
５モルとした。その後、ビーズ状の水酸化ナトリウム４
３ｇ（１.０８モル）を２時間かけ、５分割で仕込ん
だ。さらに熟成を３時間行った。その後、系中の水分量
を１.０％に制御した後ビーズ状の水酸化ナトリウム４
３ｇ（１.０８モル）を２時間かけ５分割で仕込んだ。
反応終了後、液体クロマトグラフィーを用い測定したと
ころ、化合物No.２３が１７ｇ、化合物No.７が１１９
ｇ、化合物No.１４が４８ｇ、そして副生物No.２が１８
ｇ生成していた。
【００３７】実施例４ 還流器、温度計、窒素導入管、攪拌器の付いた４つ口の
１Ｌフラスコに、１−ドデセン７９ｇ（０.４７モ
ル）、モノクロル酢酸４４５ｇ（４.７１モル）を仕込
んだ。温度を８５℃に保ちながら徐々に過酸化水素（６
０％）２８ｇ（０.４９モル）を滴下反応させた（反応
率：９０％）。その後、水を４７３ｇ仕込み、水洗によ
りモノクロル酢酸を除去し、モノクロル酢酸のモル比を
１−ドデセンに対し１.５モルとした。その後、ビーズ
状の水酸化ナトリウム２８ｇ（０.７０モル）を２時間
かけ、５分割で仕込んだ。さらに熟成を３時間行った。
その後、系中の水分量を１.０％に制御した後ビーズ状
の水酸化ナトリウム２８ｇ（０.７０モル）を２時間か
け５分割で仕込んだ。反応終了後、液体クロマトグラフ
ィーを用い測定したところ、化合物No.２３が９ｇ、化
合物No.７が７４ｇ、化合物No.１４が３０ｇ、そして副
生物No.２が１１ｇ生成していた。
１Ｌフラスコに、１−ドデセン７９ｇ（０.４７モ
ル）、モノクロル酢酸４４５ｇ（４.７１モル）を仕込
んだ。温度を８５℃に保ちながら徐々に過酸化水素（６
０％）２８ｇ（０.４９モル）を滴下反応させた（反応
率：９０％）。その後、水を４７３ｇ仕込み、水洗によ
りモノクロル酢酸を除去し、モノクロル酢酸のモル比を
１−ドデセンに対し１.５モルとした。その後、ビーズ
状の水酸化ナトリウム２８ｇ（０.７０モル）を２時間
かけ、５分割で仕込んだ。さらに熟成を３時間行った。
その後、系中の水分量を１.０％に制御した後ビーズ状
の水酸化ナトリウム２８ｇ（０.７０モル）を２時間か
け５分割で仕込んだ。反応終了後、液体クロマトグラフ
ィーを用い測定したところ、化合物No.２３が９ｇ、化
合物No.７が７４ｇ、化合物No.１４が３０ｇ、そして副
生物No.２が１１ｇ生成していた。
【００３８】比較例１ 還流器、温度計、窒素導入管、攪拌器の付いた４つ口の
１Ｌフラスコに、１、２−ドデカンジオール（純度：８
０％）２３１ｇ（０.９２モル）、モノクロル酢酸ソー
ダ１２８ｇ（１.１０モル）、トルエン２４３ｇを仕込
んだ。温度を７０℃に保ちながら徐々にビーズ状の水酸
化ナトリウム水溶液４４ｇ（１.１０モル）を２時間で
仕込んだ。さらに熟成を３時間行った。反応中、系中水
分量を２.５％にコントロールした。反応終了後、液体
クロマトグラフィーを用い測定したところ、化合物No.
２３が１７ｇ、化合物No.７が１６３ｇ、化合物No.１４
が６０ｇ、そして副生物No.２が４６ｇ生成していた。
１Ｌフラスコに、１、２−ドデカンジオール（純度：８
０％）２３１ｇ（０.９２モル）、モノクロル酢酸ソー
ダ１２８ｇ（１.１０モル）、トルエン２４３ｇを仕込
んだ。温度を７０℃に保ちながら徐々にビーズ状の水酸
化ナトリウム水溶液４４ｇ（１.１０モル）を２時間で
仕込んだ。さらに熟成を３時間行った。反応中、系中水
分量を２.５％にコントロールした。反応終了後、液体
クロマトグラフィーを用い測定したところ、化合物No.
２３が１７ｇ、化合物No.７が１６３ｇ、化合物No.１４
が６０ｇ、そして副生物No.２が４６ｇ生成していた。
【００３９】比較例２ 環流器、温度計、窒素導入管、攪拌器の付いた４つ口の
１Ｌフラスコにモノクロル酢酸７１.８ｇ、モノクロル
酢酸ナトリウム２９.６ｇ、トルエン１１０.０ｇを仕込
んだ。温度を７０℃に保ちながら３時間かけ１、２−エ
ポキシドデカン（純度：８５％）８７.８ｇを滴下し
た。さらに熟成を２時間行った。４５℃まで冷却後、水
２０.６ｇ、さらに水酸化ナトリウム７１.０ｇを分割投
入した。投入終了後、同温で１０時間反応させた。反応
終了後、液体クロマトグラフィーを用い測定したとこ
ろ、化合物No.２３が８ｇ、化合物No.７が５６ｇ、化合
物No.１４が２０ｇ、そして副生物No.２が２０ｇ生成し
ていた。
１Ｌフラスコにモノクロル酢酸７１.８ｇ、モノクロル
酢酸ナトリウム２９.６ｇ、トルエン１１０.０ｇを仕込
んだ。温度を７０℃に保ちながら３時間かけ１、２−エ
ポキシドデカン（純度：８５％）８７.８ｇを滴下し
た。さらに熟成を２時間行った。４５℃まで冷却後、水
２０.６ｇ、さらに水酸化ナトリウム７１.０ｇを分割投
入した。投入終了後、同温で１０時間反応させた。反応
終了後、液体クロマトグラフィーを用い測定したとこ
ろ、化合物No.２３が８ｇ、化合物No.７が５６ｇ、化合
物No.１４が２０ｇ、そして副生物No.２が２０ｇ生成し
ていた。
【００４０】比較例３ 還流器、温度計、窒素導入管、攪拌器の付いた４つ口の
１Ｌフラスコに、１−ドデセン２０６ｇ（１.２３モ
ル）、モノクロル酢酸２３２ｇ（２.４６モル）を仕込
んだ。温度を８５℃に保ちながら徐々に過酸化水素（６
０％）７２ｇ（１.２７モル）を滴下反応させた（反応
率：９０％）。その後、水を９５ｇ仕込み、水洗により
モノクロル酢酸を除去し、モノクロル酢酸のモル比を１
−ドデセンに対し１.５モルとした。その後、ビーズ状
の水酸化ナトリウム７４ｇ（１.８５モル）を２時間か
け、５分割で仕込んだ。さらに熟成を３時間行った。そ
の後、系中の水分量を１.０％に制御した後ビーズ状の
水酸化ナトリウム７４ｇ（１.８５モル）を２時間かけ
５分割で仕込んだ。反応終了後、液体クロマトグラフィ
ーを用い測定したところ、化合物No.２３が２５ｇ、化
合物No.７が１６８ｇ、化合物No.１４が６０ｇ、そして
副生物No.２が８５ｇ生成していた。
１Ｌフラスコに、１−ドデセン２０６ｇ（１.２３モ
ル）、モノクロル酢酸２３２ｇ（２.４６モル）を仕込
んだ。温度を８５℃に保ちながら徐々に過酸化水素（６
０％）７２ｇ（１.２７モル）を滴下反応させた（反応
率：９０％）。その後、水を９５ｇ仕込み、水洗により
モノクロル酢酸を除去し、モノクロル酢酸のモル比を１
−ドデセンに対し１.５モルとした。その後、ビーズ状
の水酸化ナトリウム７４ｇ（１.８５モル）を２時間か
け、５分割で仕込んだ。さらに熟成を３時間行った。そ
の後、系中の水分量を１.０％に制御した後ビーズ状の
水酸化ナトリウム７４ｇ（１.８５モル）を２時間かけ
５分割で仕込んだ。反応終了後、液体クロマトグラフィ
ーを用い測定したところ、化合物No.２３が２５ｇ、化
合物No.７が１６８ｇ、化合物No.１４が６０ｇ、そして
副生物No.２が８５ｇ生成していた。
【００４１】実施例５ 比較例２で得た反応物に塩酸（３６％）１３７ｇ（１.
３５モル）および水４２７ｇを加え、Ｎａ塩を酸型に変
え、生成するＮａＣＬを水洗により除去した。その後、
トルエンを減圧下留去した後、下記条件下、水蒸気蒸留
で精製を行ったところ、化合物No.２３が４ｇ、化合物N
o.１および２が１６０ｇ、化合物No.１４が１８ｇ得ら
れた。 ＜水蒸気蒸留条件＞ ・減 圧 度；１００ｍｍＨｇ ・吹き込み蒸気量；３ｇ／ｍｉｎ ・蒸留温度 ボトム温度 ；２３０℃ 塔頂温度 ；１４０℃
３５モル）および水４２７ｇを加え、Ｎａ塩を酸型に変
え、生成するＮａＣＬを水洗により除去した。その後、
トルエンを減圧下留去した後、下記条件下、水蒸気蒸留
で精製を行ったところ、化合物No.２３が４ｇ、化合物N
o.１および２が１６０ｇ、化合物No.１４が１８ｇ得ら
れた。 ＜水蒸気蒸留条件＞ ・減 圧 度；１００ｍｍＨｇ ・吹き込み蒸気量；３ｇ／ｍｉｎ ・蒸留温度 ボトム温度 ；２３０℃ 塔頂温度 ；１４０℃
【００４２】
【発明の効果】本発明の製造方法は、製造法が簡便で、
しかも高純度の１−アルケンを用いることにより、従来
の製造法おいて、原料として使用された１、２−アルカ
ンジオールや１、２−エポキシアルカンの製造工程の複
雑さ、および低純度であるという問題点を解決している
ため、本物質を高純度にしかも安価に製造することがで
きる。すなわち、本発明の方法では、反応後（精製前）
の段階おいて、純度の低い原料を用いる従来法より、副
生物の生成率を通常１０〜１５％程度抑制できる。
しかも高純度の１−アルケンを用いることにより、従来
の製造法おいて、原料として使用された１、２−アルカ
ンジオールや１、２−エポキシアルカンの製造工程の複
雑さ、および低純度であるという問題点を解決している
ため、本物質を高純度にしかも安価に製造することがで
きる。すなわち、本発明の方法では、反応後（精製前）
の段階おいて、純度の低い原料を用いる従来法より、副
生物の生成率を通常１０〜１５％程度抑制できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤▲さき▼ 早由美 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される１−アルケ
ンとモノハロ酢酸と過酸化水素との反応物（Ａ）を塩基
と反応させ、必要により塩交換することを特徴とする下
記一般式（２）で表されるカルボン酸類の製造方法。 一般式 ＲＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。） 一般式 （式中、Ｒは、炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基である。Ｘ1、Ｘ2は、少なくとも一方は−ＣＨ
2ＣＯＯＭであり、残りは水素原子である。Ｍはカチオ
ンである。） - 【請求項２】 一般式（２）中のＭが、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウムカチオン、低級アルカ
ノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオンお
よび塩基性アミノ酸カチオンからなる群より選ばれるカ
チオンである請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 該塩基が苛性アルカリである請求項１ま
たは２記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15813994A JP2747792B2 (ja) | 1994-06-15 | 1994-06-15 | カルボン酸類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15813994A JP2747792B2 (ja) | 1994-06-15 | 1994-06-15 | カルボン酸類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083101A true JPH083101A (ja) | 1996-01-09 |
| JP2747792B2 JP2747792B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=15665126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15813994A Expired - Fee Related JP2747792B2 (ja) | 1994-06-15 | 1994-06-15 | カルボン酸類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2747792B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6290944B1 (en) | 1999-02-16 | 2001-09-18 | L'oreal S.A. | Detergent compositions containing an hydroxylalkyl ether surfactant and a cationic guar gum |
| US6368584B1 (en) | 2000-02-15 | 2002-04-09 | L'oreal S.A. | Detergent cosmetic compositions comprising an anionic hydroxyalkyl ether surfactant and a silicone, and their uses |
| US6511669B1 (en) | 1999-02-16 | 2003-01-28 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing an anionic hydroxyalkyl ether surfactant and a cationic polymer, and uses thereof |
-
1994
- 1994-06-15 JP JP15813994A patent/JP2747792B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6290944B1 (en) | 1999-02-16 | 2001-09-18 | L'oreal S.A. | Detergent compositions containing an hydroxylalkyl ether surfactant and a cationic guar gum |
| US6511669B1 (en) | 1999-02-16 | 2003-01-28 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing an anionic hydroxyalkyl ether surfactant and a cationic polymer, and uses thereof |
| US6368584B1 (en) | 2000-02-15 | 2002-04-09 | L'oreal S.A. | Detergent cosmetic compositions comprising an anionic hydroxyalkyl ether surfactant and a silicone, and their uses |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2747792B2 (ja) | 1998-05-06 |
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